甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施示范文本
甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施

甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施【摘要】甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中涉及到了多种危险有害因素。
笔者通过对国内现役 MDI生产装置进行调研,同时结合国内外其他涉及光气生产厂家的情况,分析并指出了生产过程中可能出现的危险有害因素,从而提出了相应的对策措施。
【关键词】危险有害因素对策措施MDI生产1 前言聚氨酯是重要的合成材料,其制品主要有硬泡、半硬泡、软泡、弹性体、合成革及人造革、胶粘剂、涂料、纤维等。
这些制品广泛用于建筑、汽车、家电、家具、制鞋及纺织品等各个行业。
近年来,随着中国国民经济的发展,聚氨酯制品的消费量从 1989 年的9. 9 万吨增长到 2000 年的 92 万多吨,其中甲撑二苯基二异氰酸酯 ( 4,4’- diphenylmethane diiso2cyanate —MDI)的消费量也从 3. 5 万吨增长到 18 万吨,因此有不少国内外企业拟在中国投资建设 MDI生产装置。
然而,在 MDI生产过程中涉及到光气合成和光气化反应,存在着多种危险有害因素,一旦发生事故可能造成极为严重的后果。
在此,作者对国内某 MDI现役装置进行了调研,同时查阅了国内外光气生产的资料和国家安全生产规范与标准,在经有关专家进行论证后,对 MDI生产过程中可能遇到的危险有害因素提出了相应的对策措施,以消除或降低这些危险有害因素,为安全生产提供保障。
2 MDI装置流程简述MDI装置主要包括一氧化碳制造和 MDI生产两个部分。
其工艺流程示意图见图 1。
(1) 一氧化碳制造部分。
氧气与焦碳反应在此生成一氧化碳。
(2) MDI 生产部分主要包括连续缩合生成DAM、光气合成、多胺光气化合成 MDI、 MDI 分离精制等工序。
①DAM工序。
DAM工序是以盐酸为催化剂,苯胺与甲醛经过缩合、转位重排反应成为多胺。
②光气合成工序。
液氯经蒸发器气化,与CO混合后进入光气合成反应器,在催化剂存在下,生成光气。
二苯甲撑二异氰酸酯

二苯甲撑二异氰酸酯化学品安全技术说明书第一部分:化学品名称化学品中文名称:二苯甲撑二异氰酸酯 化学品英文名称:diphenyl methene-4,4'diisocyanate 英文名称2:MDI 技术说明书编码:2031CAS No.:101-68-8分子式:C 15H 10N 2O 2分子量:250.25第二部分:成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分:危险性概述健康危害:较大量吸入,能引起头痛、眼痛、咳嗽、呼吸困难和嗅觉丧失等。
严重者可发生支气管炎和弥漫性肺炎。
对粘膜有强烈刺激作用。
致敏作用不明显,也有报道可发生支气管哮喘。
燃爆危险:本品可燃,有毒,具强刺激性,具致敏性。
第四部分:急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入:饮足量温水,催吐。
就医。
第五部分:消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。
受热或遇水、酸分解放热, 放出有毒烟气。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。
灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。
禁止用水和泡沫灭火第六部分:泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。
用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置第七部分:操作处置与储存有害物成分 含量 CAS No.:二苯甲撑二异氰酸酯 101-68-8操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免与氧化剂、酸类、醇类接触。
MDI即甲撑二苯基二异氰酸酯

MDI情况介绍MDI即甲撑二苯基二异氰酸酯,又名二苯甲烷二异氰酸酯,是制造聚氨酯产品的重要原料。
就其结构而言,有4,4-MDI、2,4-MDI、2,2-MDI等异构体,聚氨酯材料中应用最多的是4,4-MDI。
以MDI的纯度而言,又可分为橡胶级MDI、纤维级MDI、精制MDI(或称PAPI)PAPI主要用于聚氨酯泡沫塑料与粘合剂等。
(1)MDI和特点A、品种繁多在非高分子化工原料中,MDI产品除了具有反应性极高的特点外,另一个突出不同点就是其品种较为繁多,多达20几个。
这一特点主要是其结构及其不同的应用所决定的。
通常,MDI的品种个数由工艺技术水平而定,MDI工业比较发达国家,由于其应用和技术较为先进的原因,MDI品种可多达近二十几种。
如:在90年代中期,道化学公司就有17种,拜尔公司有16种,巴斯夫公司有12种,三井东压公司有15种,ICI公司最多,有二十七种。
相比之下,我国的MDI工业就较为落后,烟台合成革总厂不过5种。
B、纯MDI凝固点较高,使用不便。
C、纯MDI在贮存过程中易产生自聚而变质纯MDI在贮存过程中,尤其是在常温下贮存,易产生自聚形成二聚体而改变其性能。
为防止自聚,需0℃以下贮存、运输,这样一来,不仅不方便,而且还要增加贮运费用。
为此,通常采用液化改性方法或与多元醇制成预聚体,当改性或预聚之后,不仅改善了贮存性能,方便了用户,产品性能也得到了改善。
MDI广泛应用于鞋、家电、建筑、汽车及家具制造等行业,如被用作合成革、汽车内饰件和冰箱冷库保温材料等。
其制品具有塑料和橡胶的双重优点,是目前世界上发展迅速的高分子合成材料之一,现国际上的MDI厂家主要集中在欧美等发达地区。
一、国外MDI生产情况表1 国外MDI生产厂家及生产规模世界上MDI 的主要生产厂家有拜耳、道化学、ICI 、巴斯夫、意大利的埃尼化学、日本的聚氨酯工业株式会社、住友拜耳聚氨酯公司、三菱化学公司等。
近年来,由于世界MDI 需求增长迅速,价格坚挺,国外一些大公司纷纷兴建或扩建MDI 生产装置。
甲苯二异氰酸酯(TDI)生产装置环境风险分析与评价

甲苯二异氰酸酯(TDI)生产装置环境风险分析与评价作者:仝吉昌来源:《环境与发展》2018年第01期摘要:本文依据《建设项目环境风险评价技术导则》与《危险化学品重大危险源辨识》,选取甲苯二异氰酸酯(TDI)生产装置中的光气化反应器进行环境风险事故源项分析、环境风险后果计算,预测了事故状态下对周围环境的影响,提出了环境风险防范措施,为TDI生产环境风险管理提供了技术支持。
关键词:甲苯二异氰酸酯(TDI);环境风险;分析与评价中图分类号: X820.4 文献标识码:A 文章编号:2095-672X(2018)01-0027-02DOI:10.16647/15-1369/X.2018.01.016Environmental risk analysis and assessment of toluene diisocyanate production deviceTong Jichang(Environmental Emergency Center of Shanxi Province,Taiyuan Shanxi 030006)Abstract:Based on the "Technical Guidelines for Environmental Risk Assessment of Construction Projects" and "Identification of Major Dangerous Sources of Hazardous Chemicals",this paper selects the photochemical reactors in the toluene diisocyanate (TDI) production plant to analyze the source items of environmental risk accidents and calculate the environmental risk consequences . The influence of photochemical reactor of TDI production equipment on the surrounding environment was predicted, the environmental risk prevention measures were put forward, and the technical support for TDI production environment risk management was provided.Key words: Toluene Diisocyanate (TDI);Environmental Risk; Analysis and Evaluation1 引言甲苯二异氰酸酯(TDI)是聚氨酯(PU)材料的重要基础原料,广泛地应用于石油、化工、矿山、冶金及汽车工业和铁路运输业中[1]。
甲苯二异氰酸酯生产工艺的火灾危险性分析及对策研究

甲苯二异氰酸酯生产工艺的火灾危险性分析及对策研究甲苯二异氰酸酯(TOLUENE DIlSOCYANATE)英文缩写为TDI。
TDI广泛地用于制造聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯弹性体(聚氨酯弹性体广泛地应用于实芯轮胎、胶带、胶辊衬里、油封、密封圈、模垫、电器元件灌封、粘台剂及涂层等)、涂料、粘台剂,还可用于乙烯基聚合物的薄膜、天然橡胶的表面加工、涂料的耐药品性添加剂、纺织加工等方面。
聚氨酯粘合剂对金属、术材、橡胶、织物、大部分塑料都有很好的亲和性。
TDI的应用,已随着聚氨酯工业的迅速发展而越来越广泛 下面笔者浅谈TDI生产工艺的火灾危险性及预防措施。
l TDI生产的工艺流程及化学反应方程式1.1 TDI的工艺流程TDI工艺过程第一步是硝化(在这里采用二次二硝化的方法),在35℃~45℃以重量份数为25%~30%的硝酸和重量份数为55% ~58 %的硫酸所组成的混酸来硝化甲苯,得到含邻硝基物为55% ~60%,间硝基物为2 %~5% 和对硝基物为35% ~40的%混台产物,将这三种异构体从混合物中分离出来.再以60% 硝酸和30 %硫酸所组成混酸分别硝化这三种异构体,从而得到2,4一二硝基甲苯 第二步是还原将二硝基甲苯溶于甲醇中,以钯一碳为触媒,在150-200大气压和100℃下还原二硝基苯为二胺基甲苯第三步为光气化,将二胺基甲苯溶于氯苯中,按常规光气化法即可制得甲苯二异氰酸酯。
1_2 化学反应方程式(这里只写主反应)1.2.1 甲苯的硝基化制取二硝基甲苯1.2.2 二硝基甲苯的还原(即氢化)制取甲苯二胺2 TDI生产的火灾危险性TDI生产中易燃易爆物料很多。
生产过程中的原料、中间产品如甲苯、氢气、二硝基甲苯、一氧化碳、甲苯二胺等都是易燃易爆的物质。
2.1 TDI生产的硝化阶段的火灾危险性原料甲苯是一无色易燃的液体,蒸气有毒,爆炸极限为1.27% ~7%。
中间产品硝基苯是有毒的可燃液体,其爆炸下限为1.8% ;二硝基甲苯虽不属高爆等级的物品,但当引爆后,它具有77% 的TNT爆炸强度,是一种易燃易爆的高危险物质,急剧加热易爆炸,其单独贮存有一定的危险;反应中使用的催化剂为浓硫酸和浓硝酸 浓硫酸遇水能大量放热,甚至引起爆炸,它对大多数金属有强腐蚀作用,硝酸是一强氧化剂,与有机材料接触会着火,放出剧毒气体。
二苯基甲烷二异氰酸酯MDI

附件二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)项目建设规范条件为促进二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)行业结构调整和产业升级,严格新建项目建设标准,防止低水平重复建设,根据国家有关法律法规,按照“科学选址、技术先进、资源节约、安全环保”的可持续发展原则,制定本规范条件。
一、产业布局(一)新建、扩建MDI、TDI项目应符合国家相关产业政策及发展规划,符合相关法律法规、城乡规划、生态环境规划和土地利用规划要求。
(二)新建、扩建MDI、TDI项目原则上应布局在依法合规设立、污染治理和安全环境风险防范设施齐全的化工园区内,并符合园区总体规划、产业发展规划和规划环评。
(三)新建、扩建MDI、TDI项目外部防护距离应符合相关国家标准或规范要求。
严禁在依法设立的自然保护区、风景名胜区、饮用水水源保护区、重点水源涵养区、文化保护地、国家公园、生态保护红线和其他需要特别保护的区域内,以及土地利用总体规划确定的耕地和基本农田保护范围内新建、扩建MDI、TDI项目。
(四)严禁在气体不宜扩散的地区和城市全年主导风向的上风向建设MDI、TDI项目。
(五)新建MDI项目优先选择在沿海地区布局,应对高含盐废水采取有效处置措施,确保达标排放。
二、技术装备(六)新建、扩建MDI、TDI项目应有自备或就近外协配套的一氧化碳、氢气和液氯制备装置;副产氯化氢应有效综合利用。
(七)新建、扩建MDI、TDI项目应采用先进可靠的硝化、氢化、光气合成、光气化、溶剂回收、分离精馏等系列工艺技术。
(八)MDI、TDI装置主要设备应满足安全、节能、环保和资源综合利用的相关标准或要求。
对光气及光气化设备应采用防止泄漏和能够及时处置泄漏的双重安全措施,严格控制在线光气量。
(九)MDI、TDI装置生产过程应采用集散控制系统(DCS)、电气控制系统(ECS)、安全仪表系统(SIS)或过程控制系统(PCS)优化控制生产过程,在光气合成单元应设置在线分析仪,以及必要的安全监测监控、防护设施。
甲苯二异氰酸酯危险化学品安全措施和事故应急处置原则

消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的灭火用水流入土壤,地下水或地表水中。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。
【泄漏应急处置】
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。
应
急
处
置
原
则
【急救措施】
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸(切勿口对口)。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。就医。
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即使用肥皂和大量流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
(6) 对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应,产生泡沫,然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。
(7) 对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液,用喷洒或滚动方法将其清洗干净,然后将桶打开4至6小时,使之充分反应,最后用水冲洗。
(8)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。
储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。
避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。
生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
异氰酸酯生产过程职业病危害及防护措施分析

摘要 : 目的 研究异氰酸酯生产过程职业病危害并介绍相关防护措施 。方法 通过异氰酸酯光气化法生产l T艺介绍 , 结合现 场职业卫生调查 , 分析异氰酸酯生产过程主要职业病危 害及相关防护措施。结果 异氰酸酯生产过程存在光气 、 氯气 、 一氧 化碳 、 异氰 酸酯等职业病危害 因素 , 职业健康危害风险较高。 为避免职业病危 害事故 的发生 , 各企业从工程防护 、 个体防护 、
O c c u p He a l t h&E m e r g R e s c u e ,D e c .2 0 1 4 V o 1 . 3 2 N o . 6
・
调 查 与研 究 ・
异氰酸酯生产过程职业病危 害及 防护措施分析
宁勇 , 郑 毅呜 , 杨 思佳 , 陈
上海市预防医学研究院环境 职业场所卫生评价科 , 上海 2 0Байду номын сангаас0 3 3 6
p r o t e c t i o n a n d e me r g e n c y r e s c u e .Co n c l u s i o n T h e a n a l y s i s o f o c c u p a t i o n a l h a z a r d s a n d p r o t e c t i v e me a s u r e s i n p r o d u c t i o n o f i s o e y a n a t e p r o v i d e t e c h n i c a l b a s e f o r p r o t e c t i o n a g a i n s t o c c u p a t i o n a l h a z a r d s . Ke y wo r d s : I s o c y a n a t e ; P h o s g e n e; C h l o r i n e ; C a r b o n mo n o x i d e; Oc c u p a t i o n a l h a z a r d s ; P r o t e c t i v e me a s u r e
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甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施示范文In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of EachLink To Achieve Risk Control And Planning某某管理中心XX年XX月甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中危险有害因素及对策措施示范文本使用指引:此解决方案资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进,同时考虑各个环节之间的关系,每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划,并将危害降低到最小,文档经过下载可进行自定义修改,请根据实际需求进行调整与使用。
【摘要】甲撑二苯基二异氰酸酯(MDI)生产过程中涉及到了多种危险有害因素。
笔者通过对国内现役MDI生产装置进行调研,同时结合国内外其他涉及光气生产厂家的情况,分析并指出了生产过程中可能出现的危险有害因素,从而提出了相应的对策措施。
【关键词】危险有害因素对策措施MDI生产1 前言聚氨酯是重要的合成材料,其制品主要有硬泡、半硬泡、软泡、弹性体、合成革及人造革、胶粘剂、涂料、纤维等。
这些制品广泛用于建筑、汽车、家电、家具、制鞋及纺织品等各个行业。
近年来,随着中国国民经济的发展,聚氨酯制品的消费量从1989 年的9. 9 万吨增长到2000 年的92 万多吨,其中甲撑二苯基二异氰酸酯( 4,4’- diphenylmethane diiso2cyanate —MDI)的消费量也从3. 5 万吨增长到18 万吨,因此有不少国内外企业拟在中国投资建设MDI生产装置。
然而,在MDI生产过程中涉及到光气合成和光气化反应,存在着多种危险有害因素,一旦发生事故可能造成极为严重的后果。
在此,作者对国内某MDI现役装置进行了调研,同时查阅了国内外光气生产的资料和国家安全生产规范与标准,在经有关专家进行论证后,对MDI生产过程中可能遇到的危险有害因素提出了相应的对策措施,以消除或降低这些危险有害因素,为安全生产提供保障。
2 MDI装置流程简述MDI装置主要包括一氧化碳制造和MDI生产两个部分。
其工艺流程示意图见图1。
(1) 一氧化碳制造部分。
氧气与焦碳反应在此生成一氧化碳。
(2) MDI 生产部分主要包括连续缩合生成DAM、光气合成、多胺光气化合成MDI、MDI 分离精制等工序。
①DAM工序。
DAM工序是以盐酸为催化剂,苯胺与甲醛经过缩合、转位重排反应成为多胺。
②光气合成工序。
液氯经蒸发器气化,与CO混合后进入光气合成反应器,在催化剂存在下,生成光气。
③MDI合成工序。
DAM 在溶剂氯苯存在下在光气化反应器中与光气经过冷热两步反应生成粗MDI。
④MDI分离精制工序。
MDI 精制装置是将粗MDI中的多种异氰酸酯分离,分离的比例及其产品规格取决于分离系统的操作方式,最终获得纯MDI和聚合MDI系列产品。
3 生产过程中的危险有害因素分析3.1.1火灾和爆炸在一氧化碳制造部分中,焦碳与氧气在发生炉中生成一氧化碳,即发生炉中同时存在焦碳、氧气和一氧化碳。
一氧化碳是易燃易爆物质,其爆炸下限(体积比) 12. 5 %,爆炸上限(体积比) 74. 2 %;氧气的火灾爆炸危险性,主要是由它本身具有的化学活泼性和助燃性决定的,氧能加速物质的燃烧,又能促进物质的自燃;焦碳也是可燃固体,其粉末与空气或氧气混合也有可能形成爆炸性混合物。
如果操作不当或出现其他异常情况,发生炉可能发生爆炸。
此外,一氧化碳制造部分自发生炉以下流程中几乎所有设备均存在一氧化碳,如果发生泄漏,均可能引起火灾或者爆炸。
在MDI生产部分中,光气合成单元中存在着一氧化碳,如果发生泄漏或者操作不当,可能引起火灾或者爆炸;此外,在MDI生产各单元中还存在氯苯、甲醛水溶液、苯胺等易燃或可燃物质,如果发生泄漏,可能引起火灾。
3.1.2中毒一氧化碳制部分中存在着大量的一氧化碳。
如果发生泄漏可能引起人员中毒甚至死亡。
一氧化碳在血中与血红蛋白结合而造成组织缺氧,使人昏迷不省,在低浓度下停留能使人产生头晕、心跳、恶心等症状。
人吸入最低致死浓度650 ppm ×45 min。
《职业性接触毒物危害程度分级》( GB5044 —1985) 中将其归为高度危害类。
《工业企业设计卫生标准》( TJ 36 —1979)规定其车间卫生标准为30 mg/ m3。
最可能发生一氧化碳泄漏的地方是一氧化碳水封处,如果储气柜容量不足,压力波动大,一氧化碳气体可能冲破水封造成泄漏。
此外,一氧化碳管道、阀门、法兰等也可能因腐蚀或安装等方面的原因,造成一氧化碳泄漏;发生炉发生火灾爆炸后也会造成一氧化碳泄漏。
在MDI生产过程中可能出现光气合成及光气化反应装置发生火灾、爆炸、泄漏,造成氯气、光气等有毒物质外逸导致现场人员中毒事故发生。
导致这一事故发生的原因主要有:氯气含水分过高和一氧化碳含甲烷过高导致设备及管道腐蚀,氯苯含水分过高导致设备及管道腐蚀,光气反应器和氯蒸发器内氯———铁燃烧,生成NCl3 导致液氯蒸发器内发生爆炸,反应容器温度、压力过高等生产系统失控,“三废”处理系统发生事故,设备结构材质选择不当,机械设备密封不严,监控系统失控,操作失误,维修不及时,供电供水系统事故等。
这是整个MDI装置中最大的危险有害因素。
3.1.3噪声MDI装置中存在大量的压缩机、泵、搅拌釜、喷淋塔等,可能会产生较高的噪声。
另外,高压蒸汽正常或事故放空、管道的振动等将产生额外的噪声危害。
噪声会对现场工作人员带来健康危害,长时期在高强度噪声环境中作业会对人的听觉系统造成损伤,甚至导致不可逆性噪声耳聋。
此外,噪声对人的心血管系统、消化系统等均有一定的负面影响。
3.1.4灼烫从发生炉中出来的一氧化碳气体温度较高,一直到电除尘室还有70 ℃左右;5 个光气化反应器中后4 个的温度约为100 ℃;缩合反应的高温部分也在90 ℃左右;MDI 装置中还存在着大量的蒸发器、加热器,并使用30 公斤压力的蒸汽进行加热。
因此,如果管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,可能会造成人员高温灼伤。
此外,在MDI生产部分中存在着大量的盐酸和碱液,如果发生泄漏,可能造成化学性灼伤。
3.1.5高处坠落MDI装置为多层结构。
在进入装置进行巡回检查、取样、检修等作业时,可能会发生高处坠落伤害事故。
另外,装置中存在各种塔、炉、高位槽等,这些塔、炉及高位槽有时需要在高处操作、巡检和维修作业,如不采取防护措施,可能会发生高处坠落伤害事故。
3.1.6粉尘危害一氧化碳制造部分中使用焦碳与氧气反应生成一氧化碳。
焦碳在运输、贮存以及进料过程中均可能产生粉尘,对人体产生危害;发生炉出来的一氧化碳气体中也含有大量的粉尘,但该部分气体将经过三次除尘,且均在密闭系统中处理,将不会对操作人员产生危害;此外,光气合成反应器催化剂、尾气吸收塔催化剂的更换和运输,也可能产生一定的粉尘危害。
3.1.7机械伤害危险MDI装置的压缩机类、泵类等转动设备如防护措施不到位,或防护存在缺陷,或在事故及检修等特殊情况下,存在机械伤害的可能。
4 劳动安全卫生对策措施由前面的分析可知,MDI生产过程中存在的主要危险有害因素有火灾爆炸危险性、毒性等,因此在建设过程中必须严格遵守相关的规范标准,任何降低标准的行为,都会留下隐患,给日后安全运转带来危害。
在此提出的对策措施也主要针对这些主要的危险有害因素,其他危险有害因素的对策措施限于篇幅,不进行讨论。
4.1.1防火防爆对策措施由于MDI装置在生产过程中,使用了一些火灾爆炸危险性较大的物料如一氧化碳、甲醛等。
生产装置多为甲类火灾危险性生产装置。
特别是在MDI装置中同时存在光气合成和光气化生产单元,一旦由于火灾爆炸引起光气的泄漏,将使灾害的后果更加严重。
为防火防爆应采取如下措施:。
(1) 在设计和建设时,应该严格按照有关规范标准设置安全消防防护措施。
例如,对处理易燃、易爆危险性物料的设备应有压力释放设施,包括安全阀、释放阀、压力控制阀等,一旦超压,可把危险物料泄放到安全的地方;对氯气、光气、一氧化碳、氢气设备和管道系统设计在线自动水分监测仪表;对可能逸出氯气、光气、一氧化碳、氢气、氮氧化物等作业场所设计气体监测、报警和联锁系统;设计集中正压通风控制室,必须保证通风空气不受污染,空气吸气口设计以活性炭或其他吸附剂为过滤介质的过滤器等等。
(2) 在满足工艺流程顺捷,功能分区明确等生产特点和总平面布置图的要求的同时,也须满足安全距离、采光、通风、日晒等防火、防爆、卫生及设备检修等要求。
(3 ) 工程设计采用可靠的集散控制系统(DCS),实现生产过程的正常操作、开停车操作以及生产过程数据采集、信息处理和生产管理的集中控制。
中央处理器的冗余功能增强了DCS 系统的可靠性。
对重要的参数设计自动调节以及越限报警和联锁系统,确保生产装置和人身安全。
建议采用ESD紧急停车系统等先进的控制技术。
在紧急停车、事故状态下,设事故照明电源,事故仪表空气贮存,从而保证紧急事故状态的安全停车。
(4) 考虑到MDI生产过程引发火灾的危险性,建议消防泵应能自动连续顺次地启动,同时也可从控制室遥控启动,以便在事故情况下快速启动消防水系统。
建议增加柴油发电机组,供消防水专用,以备正常双回路出现故障时使用。
4.1.2防毒对策措施在MDI生产过程中,由于生产的需要使用了一些有毒介质,主要有光气、氯气、一氧化碳、甲醛、苯胺等,特别是光气,由于光气的毒性高、蒸汽压低等特点,是重点防范对象,因而采取如下防毒对策:(1) 应当注意工艺参数的选择及量的控制。
例如,在满足生产条件的前提下,尽可能选择低温、低压操作条件,减小光气的挥发量;选择溶剂稀释光气等等。
(2) 为使泄漏的可能性降至最低,要注意设备和材质的选择。
通过实践经验和设计知识,设备应设计成能保证高度完整密闭性,具体的措施包括:较高的容器设计裕量;较高的管道设计等级;对关键管道,建议设计时采用高一级压力等级等等。
(3) 应该设置报警和安全联锁。
例如,对于有毒物料,如光气、氯气、一氧化碳等,其泵、在不正常操作时的排液口、取样口,贮罐阀组处等可能泄漏或聚积有毒气体的地方需设置有毒气体探测器;在控制室、配电室与含上述有毒物料的设备相距30 米以内,宜设相应的有毒气体探测器等等。
(4) 设置隔离体。
光气反应器、光气贮罐和处理液态光气的管线采用双壳结构,在双壳之间设置光气泄漏探测系统。
光气容器装有事故泄料管线,万一泄漏时,能迅速地将系统内的物料排空到一个事故泄料罐。