分析化学习题第章滴定分析法

习题 1（酸碱滴定一）

1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案）

答：

2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案）

答：

化学计量点前0.1％：

3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）

答：

(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。

4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）

答：

(1)化学计量点时

(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时

5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案）

答：

滴定至pH＝5.0，相当于滴定至

6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及

7.0时的终点误差。（参考答案）

答：

化学计量点体系中的主体成份为

7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？

(1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ;

(5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8)

（参考答案）

8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？

(1) 柠檬酸；

(2) NaHS ;

(3) 氨基乙酸

钠；

(4) 顺丁烯二

酸;

(5)

(6) 0.5M 氯乙酸 + 0.01 mol·L -1醋酸

（参考答案）

9.设计下列混合物的分析方案：

(1) ；(2) 硼酸＋硼砂混合物；

(3) （参考答案）

答：

习题 2（酸碱滴定二）

10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。（参考答案）

答：

11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸

铵后，用0.1000 mol·L-1NaOH50.00 mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 mol·L-1滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。（参考答案）

答：

12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中

与NaOH的百分含量。

（参考答案）

答：

13.某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060

mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中与

的百分含量。

（参考答案）

答：

习题 3（络合滴定一）

1.以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案）

答：

E t= ±0.1%

lg αY(H) = 5.5 (pH=5.5)

lg K CdY = lg K CdY - lgαY(H)

= 16.5 - 5.5 = 11.0

lg cK= -2 + 11.0 = 9.0

查图：ΔpM = ±1.5

pM sp = (p c + lg K)/2

= (2+11.0)/2

= 6.5

滴定突跃为pCd = 6.5±1.5(5.0-8.0)

查二甲酚橙：pCd t = 5.0

答：选用二甲酚橙是合适的。

2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数K MgIn=107.6。计算

pH=10.0时P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案）

答：

3.以EDTA滴定浓度均为、混合液中的,溶液pH 为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案）答：

查表：

终点：

4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为

，计算:

（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]

（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；

（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案）

(1) 查表：

查表：pH = 2.1

即最高酸度为pH = 2.1

pH = 3.2

即最低酸度为pH = 3.2滴定Th4+的合适酸度范围为pH2.1—3.2。

（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为

5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1 ,pH=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的p K a=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案）

答：

6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，

加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1标准溶液返滴，用去8.16 mL。求试样中与的百分含量。（参考答案）

答：

7.移取,,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol·L-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 mol·L-1

标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中,,的浓度。（参考答案）答：

= 0.02015×20.28/25.00

= 0.01634 (mol/L)

= 0.02002×10.15/25.00

= 0.008128 (mol/L)

= (0.02015×30.16 - 0.02002×10.15)/25.00

= 0.01618 (mol/L)

注：过程反应中：

pH 1，滴定Bi3+

pH 5.5 ,滴定Pb2+ , Cd2+

加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的EDTA。

8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有的试液中测定。

（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）

答：

（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。

答：在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）

答：

1.控制酸度分别滴定。

∵ΔlgK =7.8 ,

∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测Zn2+：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测Mg2+：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

2.掩蔽法。

9.若配制EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量；

（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量。（参考答案）

答：

设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为

（1）标定（pH=10)：Ca2+ ＋Y ＝CaY

CaY原有不变，

测定（pH=5～6）：Zn2+ ＋Y＝ZnY

CaY→ Ca2+ ＋Y

即：CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，

（2）标定（pH=5～6)：Zn2+ ＋Y＝ZnY

Ca2+游离状。

测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。

（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。

标定（pH=10)：Zn2+ ＋Y＝ZnY

CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

Ca2+ ＋Y ＝CaY

测定（pH=10）：Ca2+ ＋Y ＝CaY