国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用
KTA-2型脱砷剂的性能及应用
Ｍ ａ ｔ Ｍ Ｊ ｒｉ ｎ Ｓ， Ｖｉａ ｌ Ｍ Ｖ ， Ｓ ｎ ｈ ｚＣ ｍａ ａ ｏ ｉ ａ ｃ ｅ－ ｈ ｚｎ Ｒ．
Ｇｌ ｐ ｏ ａ ｅ ｈ ｄ ｏ ａ ｃｔ ｔ ｒ ｃ ｉｎ ａ ｆ ｅ ｃ ｄ ｂ Ｈ ｙ ｈ ｓ ｔ－ ｙ ｒ ｔｌ ｉ ｉ ｅ ａ ｔ ｓ ｉ ｌ ｎ ｅ ｙ ｐ ｅｎ ｏ ｎ ｕ
９
４
程 鸣 ， 文 英 ， 光 明等 ． 药 草甘 膦生 产 废 水 处 理 的 研 何 彭 农 究 ｆ］ 工 业用 水 与废 水 ，０ ３ ３ （ ） ３ ～３ －． ｊ ２ ０ ，４ １ ：Ｏ ２ 蒋锡 贞． 过 技 术 创 新 实 现 草 甘磷 清 洁 生 产 ｆ］ 福 建 化 通 － ． ｊ
合催 化剂 的研发 与 应用 ， 丙烯 原 料 中 的砷 的质 量 对
分数 提 出了更 高 要 求 ， 般 要 求 在 ２ × １ 以下 ， 一 ０ ０ 有 的甚 至要求 更 低 。因 此 ， 聚丙 烯 装 置 中要 采 用 在
脱 砷剂将 丙烯 原料 中的 砷精 脱 至 ２ ×１ （ ０ ０ 质量 分
工大学 ， 理工程师， 从事技术开发工作。 助 现
Ｃ 中砷化物 以砷 化氢 的形 式存 在 ， 在较 高 的烷 烃
中砷化 物 以烷 基砷 存在 。 目前 生产 聚丙烯 的原 料有 ２ ， 种 一是 空分 装 置 中生 产 的 丙 烯 ， 是 裂 解 丙 烯 。 二
其 中前 者砷 含量较 高 ， 者一 般较低 。随着高 效聚 后
Ｆｅ ， ２ ７ ｂ． ００
ＫＴ Ａ一２型 脱 砷 剂 的性 能及 应 用
曹 敏 ， 全 建 安
（ 山市 精 细 化 工 研 究 所 有 限公 司 ， 苏 昆 山 ２ ５ ３ ） 昆 江 １３ ７
新型油品脱砷剂的开发与工业应用
西北 化 工 研究 院 （ 西 省 临潼 市 ７ ００ ） 陕 １６ ０
摘 要 ： 绍 了新 型 油 品 系 列 脱 砷 剂 的 开 发 和 应 用 。 根 据 国 内 炼 油 厂 原 油 深 加 工 技 术 对 脱 砷 的 不 同 要 求 及 净 化 介
维普资讯
２１ １ ２年 ６月 Ｘ
炼 油 设 计 Ｐ Ｒ Ｉ Ｕ Ｅ Ｙ Ｅ Ｇ Ｎ Ｅ Ｊ Ｇ ｒ Ｏ Ｍ Ｒ 】 Ｒ Ｎ Ｉ Ｅ Ｒ Ｎ Ｅ Ｅ
第 ３ ２卷 第 ６期
新 型 油 品 脱 砷 剂 的 开 发 与 工 业 应 用
良好 的经 济效 益 。
主题词： 砷
脱除
丙烯
石脑 油
开发
工业 应用
砷化 物 是一 种 致命 的催 化 剂毒 物 ， 业 上使 工 用 的 许 多催 化 剂 对 砷 化 物 均 十 分 敏 感 ， 少 量 的 极 砷 化 物 就 能 使 催 化 剂 中 毒 失 活 ， 砷 化 物 浓 度 愈 且
１ ０Ｃ， 力 ２ ６ Ｍ ａ 液 体 空 速 ４ ｈ ， 油 比 ２ ， ８ｏ 压 ． Ｐ ， ～ 氢 ０ 脱砷 剂 粒 度 ： ２～３ １Ｔ 使 用 前 硫 化 处 理 ， 原 料 ｌ。 Ｔｌ ｌ 在 石 脑 油 中 砷 含 量 为 １０ ０ ｎ ／ ０ ｇ ｇ的 条 件 下 ， 砷 后 脱 石 脑 油 中 砷 含 量 小 于 ５ｎ ／ ， 砷 率 达 ９ ．５ 以 ｇ ｇ 脱 ９９ ％
ｌ 研 制 思 路
用 条 件 见 表 １ 。 脱 砷 剂 的 活 性 评 价 在 １０ ｍ ０ Ｌ小 型 加 氢 装 置 上进 行 ， 有 试验 均 在 反应 系统 平 衡后 进行 。试 所 验 用原 料油为大 庆常顶 油。
PASIO型脱砷剂在丙烯精制上的应用
气 体 净 化
・ １ １ ・
Ｐ Ｓ 脱 砷 剂 在 丙 烯 精 制 上 的 应 用 Ａ １ ０型
王 树 立
（ 国 石 油 锦 西 石 化 分 公 司 聚丙 烯 车 间 ． 宁 葫 芦 岛 １５ ０ ） 中 辽 ２ ０ １
摘 要 ： 厂 丙 烯 气 相 聚 合 时 。 含 有 的 砷 杂 质 ， 耗 大 量 催 化 剂 ， 至 影 响 聚 合 反 应 。通 过 Ｐ １ 炼 其 消 甚 ＡＳ ０
烯 质 量 规 格 对 比见 表 １ 。
表 １ 丙 烯 质 量 规 格
反应 ， 砷化 氢转 化 成砷 化铜 和单 质 砷 而 留 在脱 砷 使
剂 中 ， 到脱 砷 的 目的 。主要化学 反应 方程 式 如下 ： 达
２ Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ — ｏ
２Ａｓ Ｈ３＋ ３ Ｃｕ 一 Ｏ
日期
月日
２０ ９ ０正
中吸附水 ， 这些 水 可使 脱 砷剂 非 永 久性 失 活 。 因此
丙烯 进入 到脱砷塔 之前 ， 要用 热 氮 （ ２ ～ １ ０℃） １０ ５ 进 行置换 ８ ， 以去除 吸 附的水 ； 外 也 可 以 吹 扫装 填 ｈ 另
抗 压 碎 力 ／ Ｎ ・ ｍ ） （ ｃ
≥ ８ Ｏ
ｌ ０～ １ Ｏ ０
从表 １ 以看 出锦 西 炼厂 丙烯 用 于气 相 法聚丙 可 烯工 艺时 ， 烯 中的水 、 基硫 、 硫 、 丙 羰 总 甲醇 、 、 氧 砷 一
操作温度／ ℃ 操作压力／ ａ ＭＰ
液 空速 ／ ｈ
穿 透 砷 容
脱 砷 率
≥ １ ２ ≥ ９ ９
・
ｌ ２・
气 体 净 化
聚丙烯装置操作工(中级)题库考点四
聚丙烯装置操作工(中级)题库考点四1、单选某聚丙烯装置每小时生产聚丙烯18吨，则该装置的年产量为（）。
（年生产时间按7200小时计算）A、10万吨B、12.96万吨C、13.47万吨（江南博哥）D、15万吨正确答案：B2、单选金属静电接地板的截面积不宜小于（）。
A、30mm；10mmB、50mm；20mmC、50mm；10mmD、30mm；20mm正确答案：C3、多选装置设计许多联锁可引起三乙基铝中断，（）可造成三乙基铝中断。
A、至预聚合丙烯流量低联锁B、环管反应器紧急停车联锁C、反应器缓冲罐液位高联锁D、预聚合反应器停车及向排放系统排放联锁正确答案：A, B, C, D4、单选一氧化碳中有孤对电子可以和（）反应。
A、三乙基铝B、主催化剂C、给电子体D、丙烯正确答案：B5、多选下列选项中，能够引起汽蒸床层温度低的是（）。
A、有液相丙烯进入汽蒸罐B、低压蒸汽温度低C、温控调节阀堵D、进入汽蒸罐蒸汽量减少正确答案：A, B, D6、多选氮气中断后，闪蒸系统应采取的措施是（）。
A、将安全过滤器进料切至排放位置B、将闪蒸罐、安全过滤器、汽蒸罐物料排空C、开大丙烯循环塔底部阀门D、将大闪线温度手动控制，保持蒸汽阀门一定开度正确答案：A, B, C, D7、多选下列发生（），可造成反应器温度异常。
A、热电偶损坏B、主催化剂加入量过多C、氢气加入量过多D、反应器压力突然升高正确答案：A, B, C, D8、单选为防止循环气过滤器的滤袋堵，设有一套（）系统。
A、丙烯定时反吹B、氮气定时反吹C、工业风定时反吹D、仪表风定时反吹正确答案：A9、单选循环气过滤器的滤袋在更换时一般需要用（）失活。
A、二氧化碳B、一氧化碳C、杀活剂D、空气正确答案：A10、单选在聚丙烯装置中一氧化碳是用来（）。
A、提高反应活性B、提高主催化剂收率C、终止反应D、降低三乙基铝用量正确答案：C11、多选当需要较长时间停车时，挤出机机体温度和加工段温度应当降低，这是为了（）。
KTA-2型脱砷剂在炼厂丙烯精制中的工业应用
关键词 ： 脱砷剂
精 制流程图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ５
文献标识码 ： Ａ
文章编 号 ：１ ０ ０ ６ － ７ ９ ０ ６ （ ２ ０ １ ４ ） ０ １ － ０ ０ ３ １ － ０ ４
Ｉ ｎ ｄｕｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈｅ Ｋ ＴＡ－ ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎｅ ｐ ｕｒ ｉ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
第 ３ ５卷第 １ 期
２ ０ １ ４年 ２月
化 学 工 业 与工 程 技 术 Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ＆ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
Ｖ ｏ ｌ ＿ ３ ５ Ｎｏ ． １ Ｆ ｅ ｂ ． ，２ ０ １ ４
ＫＴ Ａ－ ２型 脱 砷 剂 在 炼 厂 丙烯 精 制 中的 工 业应 用
赵新 涛
（ 中国石油 锦西 石化分公 司， 辽 宁葫芦岛 １ ２ ５ ０ ０ １ ） 摘要 ： 介绍 了锦 西石 化公 司 １ ５万 ｔ ／ ａ 聚丙烯装置丙烯脱 砷流程 ， 结合 Ｋ Ｔ Ａ－ ２型脱砷剂 的实际应用
Ｃ ｏ ｍｂ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｗ ｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ｌ ａ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ａ ｔ ａ，ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｉ ｒ ａ ｌ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｐ ｕ ｉ ｒ ｉｃ ｆ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｓ ｓ ｕ ｍｍａ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ＫＴ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｉ ｒ ｏ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ，ｔ ｈ ｅ ｍａ ｓ ｓ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ｉ ｎ ｒ ｅ ｆ ｉ ｎ ｅ ｄ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｉ ｓ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ２ ０ｘ １ ０ 一． ｔ ｈ ｅ ｅ ｌ ｉ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｏ ｆ Ａｓ ｉ ｓ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ９ ９ ． １ ％ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｍｅ ｅ ｔ ｓ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｃ ａ ｔ ａ — ｌ ｙ ｓ ｔ ｆ ｏ ｒ ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ；ｔ ｈ ｅ Ｋ Ｔ Ａ一 ２ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｓ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｉ ｏ ｒ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｅ ｎ ｅ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ａｓ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｃ ａ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｈ １ ０ ％． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ；ｒ ｅ ｉ ｆ ｎ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ；ｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅ － ｔ ｏ ｗｅ ｒ ；ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ；ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ；ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ
聚丙烯装置简介和重点部位及设备
聚丙烯装置简介和重点部位及设备一、装置简介(一)装置的发展及类型1．装置发展聚丙烯(Polypropylene，缩写为PIP)是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一个重要品种，结构式为：1953年德国Ziegler等采用R3Al—TiCl4催化体系制得高密度聚乙烯后，曾试图用R3Al—TiCl4为催化剂制取PP，但是只得到了无定形PP，并无工业使用价值。
意大利的Natta教授继Ziegler之后对丙烯聚合进行了深入的研究，于1954年3月用改进的齐格勒催化剂紫色TiCl3和烷基铝成功地将丙烯聚合成为具有高度立体规整性的聚丙烯。
1957年Montecatini公司利用Natta的成果在意大利Ferrara建成了6000t／a的生产装置，这是世界上第一套PP生产装置，使PP实现了工业化生产。
同年Hercules公司在美国Parlin也建成了9000t／a 的生产装置，这是北美第一套PP生产装置。
到1962年德国、日本、法国等国家也纷纷建厂，相继实现了PP的工业化生产。
2．装置的主要类型50多年来已有二十几种生产聚丙烯的工艺技术路线，各种工艺技术按生产工艺的发展和年代划分，可分为第一代工艺，生产过程包括脱灰和脱无规物，工艺过程复杂，主要是70年代以前的生产工艺，采用第一代催化剂；70年代开发的第二代催化剂使生产工艺中取消了脱灰过程，称为第二代工艺；80年代以后，随着高活性、高等规度(HY／HS)载体催化剂的开发成功和应用，生产工艺中取消了脱灰和脱无规物，称为第三代工艺；按照聚合类型可分为溶液法、浆液法(也称溶剂法)、本体法、本体和气相组合法、气相法生产工艺。
3．气相法工艺技术特点近几年来，我国相继引进的聚丙烯生产装置均为Himont的Spenpol工艺及三井油化的Hypol工艺，以采用高效载体催化剂、液—气本体聚合方式为主要特征，反应器形式分为环管和立式釜式两种。
随着聚丙烯生产方式的不断发展，越来越多的公司开始涉足气相法聚丙烯生产路线，实践证明了气相法生产方式占地少、投资省、工艺流程简单。
9801型脱砷剂在聚丙烯装置中的应用
１ ２ ９０ ． ８ １型 脱砷 剂 正常使 用工 艺条件 由于 硫离 子 会 在 脱 砷 剂 表 面 与 砷 产 生 竞 争 吸
附 ，较 大直 径 的 硫 更 易 在 表 面 上 反 应 ， 阻碍 ３价 砷 离 子进 入 孔 中 ，从 而 降 低 脱 砷 剂 的脱 砷 能 力 。
因 此 ，在 丙 烯 精制 工 艺 中 ，脱 砷 剂 置 于 脱 硫 剂 之
２１ ０ ０年 第 １ Ｏ卷 第 ４ 期
Hale Waihona Puke 气 体 净 化 ・ ・ ９
９０ ８ １型 脱 砷 剂 在 聚 丙 烯 装 置 中 的 应 用
黄 波
（ 苏 昆 山精 细 化 工 研 究 所 有 限 公 司 ， 苏 昆 山 ２ ５ ０ ） 江 江 １３ ０
摘 要 ： 聚 丙 烯 的工 业 生 产 中 ， 量 砷 同 微量 硫 一 样 会 引 起 高 效 催 化 剂 的 中 毒 ， 重 影 响 聚 丙 烯 产 在 微 严
后 。此 外 ，水 能使 脱 砷 剂 暂 时 失 活 ，故 在 脱 砷 剂
前要 设 置 分 子筛 干燥 塔 。９ ０ ８ １型 脱 砷 剂使 用 工 艺
条件 见 表 １ ：
表 １ ９０ ８ １型 脱 砷 剂 使 用 工 艺 条 件
年１ ２月 和 １ ９ ９ ９年 ３月 分别 应用 于锦 西 炼达 石 油化
工 有 限公 司 ２ ０ ／ ×１ ｔａ聚丙烯 装 置和 长岭 炼油 厂 长 盛 石化 股 份 公 司 ７ ０ ／ 环 管 聚 丙 烯 装 置 ， 业 ×１ ｔａ 工
压力 ： 限 不 空速 ：． ２ ０～５ ０ ． ｈ 液 相 丙 烯 人 Ｉ 硫 ： ０５ ＝ ｌ ≤ ．
×１ 一 Ｏ
试 验 表 明 ， 相 同条 件 下 ， ８ １型 脱 砷 剂 主 要 在 ９０
脱过氧化物技术在齐鲁丙烯腈装置上的工业应用
次性 补加 大量 新 鲜催 化 剂 ， 连续 补 加 催化 剂量 过
大， 尾氧 、 高 高空 比条件 ， 有利 于过氧化物 的产 均 生Ｈ 】 。因此 ， 当进行反应器部分本 体催化剂置换
时 ， 加强对 过 氧化 物 的检测 和控制 。 应 ２ 回收精 制 系统 的 过 氧 化 物 ， 般 由丙 烯 腈 、 ） 一 氢氰酸 聚合 产生 ， 通过 以下 方法 控制 ： 可
物含量也在优等品要求的上 限附近。１ ０月 １ ５号至
１ 月 １ 一个 月 的 数 据 中 ， 品塔 侧 线 出 料 中过 １ ５号 成
（） １ 由于过氧化物显弱酸性 ， 因此通过 ｐ Ｈ值调 节是一个有效的处理手段 ， 一般情况下 ， 回收塔分层 器水相 ｐ Ｈ控制在弱碱性 （ ． ７５ ， ７０— ． ） 有利于脱除
过氧化 物 。
业控制难点之一。过氧化物超标 ， 会对下游 的聚丙 烯腈纤维 （ 腈纶） Ａ Ｓ Ｓ Ｎ树脂 、 、Ｂ／Ａ 丙烯酰胺等生产
间， 即使同一形态其宏观 结构性质 （ 密度、 隙率 、 孔 孔径分 布、 比表面 积等 ） 也依 其来源 而大不相 同。
活 性氧化 铝 表 面 的活 性 中 心是 羟 基 和 路 易 斯 酸 中 心， 极性强 ， 对水 有很 强 的亲 和作用 。 由于活性 氧化 铝具有 多 孔结构 ， 稳定性 好 ， 热 比
法认为 是在 精制 过程 中产 生 的 。分别 叙述 如下 ： 化 剂选 择性 差异 以及 工艺 控制 条件 的变化 导致 。如
一
齐鲁公 司丙 烯腈 装置 于 １９ ９２年 ５月建 成投 产 ，
期 间经过 多次 改 造 ，０ １年 ６月 份 时 ， 置 已经 达 ２１ 装
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国产脱砷剂在环管聚丙烯装置上的应用
1. 装置及丙烯原料情况
长盛石化公司聚丙烯装置采用国产化海蒙特环管反应技术，聚合催化剂为第三代负载型高效催化剂，原料为从炼厂气中分离提纯的丙烯，装置设计年产量7万吨。
高效催化剂对丙烯原料有较严格的要求，原料中的一些杂质如砷等对催化剂有较大的毒害作用，聚合试验结果表明丙烯中砷含量超过30ppb （wt ）时，催化剂活性将下降15%左右。
装置工艺上要求聚合丙烯原料中砷含量小于30ppb(wt)。
根据测定，炼厂气丙烯中基本上都含有一定量的砷，而且今年来由于我厂加工原油品种较多，原料丙烯中砷的含量有一些波动。
表１是装置对我厂原料丙烯中砷含量分析结果。
表１ 装置原料丙烯砷含量情况
聚合级丙烯砷含量
原料丙烯砷含量 ppb
ppb
最大
最小 平均 30 Max
260
15
88
从丙烯砷含量分析结果可以看出，我厂原料丙烯中砷含量超过了聚合工艺的允许值。
为了对原料丙烯进行脱砷处理，装置在丙烯精制系统设置了脱砷工序。
图１为装置丙烯精制原则流程。
图１ 装置原料丙烯精制系统原则流程
我装置在第一生产周期，脱砷催化剂采用BASF 的R 3-12，从使用情况看，该催化剂的脱砷效果较好，丙烯脱砷后身含量均在30ppb 以下。
但由于该催化剂价格比较昂贵，因此装置开车时丙烯精制系统两个脱砷塔钟只有一个充装了改催化剂。
为了填补国内丙烯脱砷剂的空白，原化工部化肥工业研究所（昆山市精细化工研究所有限公司）开发研制了新型丙烯脱砷剂9801。
从该剂的实验结果看基本能满足聚丙烯装置丙烯脱砷的要求，为了推进装置“三剂”国产化工作，公
原料
丙烯
精制丙烯
司决定与昆山联营厂合作进行该催化剂的工业实验。
2.脱砷剂情况
2.1.丙烯脱砷原理
丙烯脱砷剂的主要组分为CuO、ZnO和Al2O3。
当含砷丙烯与催化剂接触
时，丙烯中的AsH3与CuO接触反应生成Cu3As和As，后者沉淀再催化剂上并
且其中的一部分与催化剂形成新的铜、砷合金，从而将丙烯中的AsH3脱除。
其反应式如下：
3 CuO + 2 AsH3→Cu3As + As + 3 H2O （1）
3 CuO + 2 AsH3→ 3 Cu + 2 As + 3 H2O （2）
2.2.昆山脱砷剂情况
昆山脱身剂9801属常温脱砷剂，用于常温下液相丙烯的精制脱砷。
该剂的主要技术性能指标和正常工艺使用条件分别如表2、表3。
表2 9801脱砷剂的主要性能指标
项目单位指标
外观黑色光泽圆柱体
直径mm 4.5~5
长度mm 4.5~5.5
堆比kg/l 1.4~1.6
强度N/cm ≥70
砷容%wt ≥8
出口砷ppb ≤30
表3 脱砷剂正常使用工艺条件
项目单位指标
温度℃环境温度
压力Mpa 不限装填高径比＞4
空速hr-2~5 进口砷含量ppb ≤3000
昆山联营厂曾对生产的9801脱砷剂与进口R3-12进行了实验室对比评价，分析测试方法采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法，评价结果表明，在评价工艺条件（H/D：10、空速：8~10hr-、进口砷含量：280~350mg/m3）下，9801脱砷剂的砷容（11.08%）和净化度等性能指标与R3-12相当。
3.9801脱砷剂在装置的使用情况
3.1.9801脱砷剂的装填及处理
99年1月装置大检修期间按昆山厂提出的工艺要求将9801脱砷剂装入装置原空置的脱砷塔T704B，该塔规格为Φ1000*13286mm，分上下两层装填，各层装填高度均为3900mm，实际装入9801脱砷剂8100kg。
T704B中脱砷剂装填完毕后，按要求先用氮气将塔中细粉吹除干净，封闭人孔后用热氮气对脱砷剂进行干燥处理，氮气温度控制在~180℃，流量为700Nm3/hr，总干燥时间为48小时，在出口氮气温度达到~140℃，出口水含量≤10ppm后，脱砷剂停止干燥待用。
3.2.9801脱砷剂的投用
从3月22日起，将9801脱砷剂投入系统，为稳妥起见，9801投入运行时，先将T704A/B串联操作，R3-12在后。
运行至3月25日确认精制后丙烯砷含量无异常后，将R3-12切除出系统，让9801脱砷剂单独运行。
投用前期砷分析保持较高频次以监控丙烯脱砷情况，7月份后将分析频次降至一次/周。
3.3.9801脱砷剂试用效果
自3月下旬将昆山9801脱砷剂投入系统至9月底该剂已经运行了半年多时间。
期间装置丙烯进料量从6.5~12.5t/h，丙烯进料砷含量在15~160ppb，经过昆山9801脱砷剂处理后，丙烯出口砷含量均小于30ppb，达到了装置的工艺要求。
装置试用现场工艺条件及脱砷效果分别如表4、表5。
表4 装置试用现场工艺条件
项目单位指标
温度℃17~32 装填高径比7.8
空速hr- 1.95~4.5 表5 9801脱砷剂在装置上的脱砷效果
项目单位指标
丙烯进料砷含量最大值ppb 260 最小值ppb 15 平均值ppb 88
9801出口丙烯砷含量最大值ppb 15 最小值ppb 2 平均值ppb 6
R3-12出口丙烯砷含量最大值ppb 15 最小值ppb 5 平均值ppb 8
从装置实际脱砷效果看，在装置现有工艺条件下，9801脱砷剂与R3-12的
脱砷效果相当，而9801脱砷剂的砷容性能则有待进一步考察。
4.试用结论
4.1.从昆山9801脱砷剂在我装置半年多的试用情况看，该剂的脱砷效果与进口
R3-12相当，在我装置目前的生产条件下，昆山9801脱砷剂可以替代R3-12用于装置丙烯的脱砷处理。
4.2.由于9801脱砷剂相对R3-12便宜，装置如果全部以9801脱砷剂替代R3-12，
每年可节省原材料费用约80万元，有一定的经济效益。
湖南长盛石化公司
一九九九年十月。