四川师范大学分析化学考试试题及答案6

四川师范大学化学系
分析化学考试试题
SC-10A-6
四川师大分析化学教研室
（本卷共六大题15小题，满分100分）说明：（1）本卷为试题卷，解答时用另附的答题卷；
（2）答题时不抄题，但须写清所答试题序号；
（3）解答时字迹严禁使用红色。

一、（选择包括8小题，共32分）★选择题（每小题4分）
1.EGTA是四元酸（H
4L），pKa
1
—pKa
4
分别是2.08，2.73，8.93，9.53，计算EGTA
的累积质子化常数β4H为：
A.108.93
B.109.54
C.1013.74
D.1023.28
E.104.81
2..微溶化合物AgI在水中的溶解度是500ml中为1.40μg, AgI的式量为234.80，微溶化合
物的溶度积为：（）
A．1.2×10-8 B.1.2×10-10 C.1.2×10-12 D.1.4×10-14 E.1.4×10-16
3.对某样品中的含炭量进行了9次测定，测定结果的平均值为59.15，标准偏差S=0.065。

则置信水平为90%时，平均结果的置信区间为：（t0.10，8=1.86,t0.10，9=1.83,t0.10，10=1.81）
A.59.15 0.04
B. 59.15 0.03
C. 59.15 0.01
D.59.15 0.32
E. 59.15 0.17
4.以0.100mol·L-1HCl溶液滴定0.100mol·L-1NH
3
水溶液，若滴定时溶液的pH=4.00，计算终点
误差为多少？（NH
3
的Kb=1.8×10-5）
A.0.50%
B.0.10%
C.0.40%
D.0.20%
E.0.60%
5.于pH=
6.0时，以0.020mol·L-1EDTA溶液滴定50.00ml0.020mol·L-1Cu2+溶液。

当加入
100.0mlEDTA溶液时，在下列叙述中，哪一个是正确的：
A.lg[Cu2+]=lg K,CuY
B. lg[Cu2+]=p K,CuY
C.pCu=-lg K,CuY
D. pCu=p K,CuY
E.上述说法都不正确
6.欲以氧化剂O T滴定还原剂R X;O T+n1e R T,O X R X-n2e;设n1=n2=1，要使化学计量电时，
反应的完全程度达99.9%。

两个半反应的标准电极电位的最小差值应为：
A.0.177V
B.0.059V
C.0.118V
D.0.354V
E.0.236V
7.已知Ag
2S沉淀的Ksp=2.0×10-49，H
2
S的Ka
1
=1.3×10-7；Ka2=7.1×10-15。

Ag2S在水中的溶
解度为：
A.4.5×10-15mol·L-1
B. 4.5×10-13mol·L-1
C.8.9×10-15mol·L-1
D. 8.9×10-7mol·L-1
E. 8.9×10-13mol·L-1
8.某显色络合物，测得其吸光度为A
1，经第一次稀释后，测得其吸光度为A
2
，再稀释一次，
测得其吸光度为A
3。

已知A
1
-A
2
=0.500，A
2
-A
3
=0.250。

其透光率比值T
3
：T
2
应为：
A.1.78
B.5.16
C.3.16
D.5.62
E.2.16
二、（填空包括5 小题20分）
★填空题（20分）
1.5.25003有位有效数字，若要求保留二位有效数字，修约后的数是。

2.Na
2CO
3
水溶液的PBE为。

3.络合滴定中广泛使用金属指示剂，要求K,MY和K,MIn的大小必须符合关
系。

4.佛尔哈德法测定Cl-时，沉淀滴定应选择作为指示剂。

5.常用的氧化还原滴定法主要有法，法，
法。

三、（10分）试设计一银量法分析方案，测定样品NaCl(含部分Na
3PO
4
)中的Cl-的含量。

要求
说明选用的滴定剂，反应介质，指示剂以及其他需注意的问题。

四、（15分）分析锡矿石的操作过程是：在采矿场按要求采集一定量的矿石（SnO
2
），经粗碎，
细碎，缩分后，得到了通过150网目筛孔的矿样，在化验室里，称取矿样0.3-0.5g，经Na
2O 2
熔融处理，.浸取液用盐酸酸化，再用铝片与之作用，反应完成后，立即用I
2
标准溶液滴定，
根据消耗的I
2
标液的毫升数，可计算Sn的含量。

试回答下列问题：
1.现有粗碎后的样品15公斤，经破碎后全部通过10号筛（筛孔直径
2.00mm），问最少试
样量应取多少？经几次缩分才行。

（K=0.25）
2.熔融过程应选用什么坩埚？得到的浸取液中的Sn以什么化学形式存在？
3.铝片起什么作用？写出相关的化学反应方程式。

4.假如称取试样为0.4200g，滴定时消耗I
2标准溶液18.05ml，I
2
标液浓度为0.1000mol·L-1。

计算Sn%？（Sn的原子量为118.69）
五、（13分）混合等体积的0.20mol·L-1的EDTA和0.20mol·L-1的Ni(NO
3)
2
溶液。

假设溶液为pH=10
的NH3-NH4Cl缓冲值，其中游离NH
3
浓度为0.10mol·L-1。

试计算：
1.αNi(NH)4=?
2.K,NiY=?
3.平衡时，游离的Ni2+的浓度[Ni2+]=？
（已知：lg K NiY=18.62;pH=10.0,logαY(H)=0.45; Ni2+-NH3络合物的逐级稳定常数logβ1-logβ6分别为2.80，5.04，6.77，7.96，8.71，8.74）
六、（10分）已知CdCO3的Ksp=5.2×10-12，H2CO3的Ka1=10-6.4,Ka2=10-10.2, Cd2+的氢氧基络合物的累积稳定常数logβ1-logβ4分别为：4.3，7.7，10.3，12.0。

试计算pH=5.0时，CdCO3溶解度。

分析化学试题答案（006）
一、选择题（32分）
1.D
2.E
3.A
4.D
5.B
6.D
7.C
8.A
二、填空题（20分）
1. 6 5.3
2. [H+]+[HCO
3-]+2[H
2
CO
3
]= [OH-]
3.K，MY>K，MIn
4.铁铵矾，NH
4Fe(SO
4
)
2
5.重铬酸钾法，高锰酸钾法，碘量法
三、（10分）：解：方案如下：采用佛尔哈德法。

即采用HNO3反应介质，控制pH值小于1，在
样品溶液中加如定量过量的AgNO3标液，加入少量的硝基苯或者1，2二氯乙烷，阻止沉淀与
外部溶液接触；以铁铵矾为指示剂，NH
4
SCN为标准溶液滴定过量的AgNO3，当溶液中出现FeSCN2+的红色时为滴定终点。

根据消耗滴定剂的量以及 AgNO3的用量可以算出样品中Cl-的含量。

四、（15分）解：1.据取样公式：Q=Kd2=0.25×2.02=1公斤，故需要缩分三次。

2.可选用廉价的铁坩埚，也可选用锆坩埚，浸取液中Sn以SnO2-3的形式存在。

3.铝片起还原剂的作用，反应式如下：
3SnCl62-+2Al+6H+=3SnCl42-+2Al3++6HCl
∴Sn≈Sn2+≈I
2
0.1000×18.05×118.69/1000×100%
∴Sn%= 0.4200 =51.01%
五、（13分）解：1.αNi(NH)4=1+102.80×0.10+105.04×0.102+106.71×0.103+107.96×0.104+108.71×0.105+108.74×0.106
2. K,NiY=1018.62/104.34×100.45=101
3.83
3.平衡时[NiY]=0.10mol·L-1
[Ni，]=√K,NiY[NiY] =√1013.83×0.10 =10-6.4210mol·L-1
[Ni2+]=10-6.42/104.34=10-10.76mol·L-1
六、（10分）：解：αco32-(H)=1+[H+]/K a2+[H+]2/K a1K a2=1+10-5/10-10.2+10-10/10-6.4·10-10.2=40.8 αcd(OH)=1+104.3×10-9+107.7×10-18+1010.3×10-27+1012.0×10-36=1
∴S=√Ksp•αco32-(H)αcd(OH) =√5.2×10-12×106.62×1 =4.66×10-3mol·L-1。