【CN109942220A】耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法【专利】
【CN109942222A】一种固体早强型聚羧酸高性能减水剂的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910236725.3(22)申请日 2019.03.27(71)申请人 山西佳维新材料股份有限公司地址 044200 山西省运城市万荣县北大街太贾工业园区(72)发明人 徐忠洲 王英维 周普玉 (74)专利代理机构 苏州智品专利代理事务所(普通合伙) 32345代理人 王利斌(51)Int.Cl.C04B 24/26(2006.01)C04B 24/16(2006.01)C08F 283/06(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 220/56(2006.01)C08F 220/58(2006.01)C08F 220/54(2006.01)C04B 103/30(2006.01)(54)发明名称一种固体早强型聚羧酸高性能减水剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种固体早强型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，包括以下步骤：S1：将不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂加入到反应器中，升温至60-80℃；S2：向S1所得液体中依次加入1/2质量的热分解引发剂、油溶性氧化剂，搅拌5-10min；S3：保持反应器内温度在60-80℃，向S2所得液体中分别匀速滴加A液和B液；S4：向S3所得液体中加入有机碱，调节pH至5-7，将液态聚合产物通过冷凝切片机进行切片。
本发明提供的固体早强型聚羧酸高性能减水剂具有长侧链分子结构，有助于加快水泥分散体系的早期水化速率，并且主链上接枝有酰胺类早强官能团，可进一步促进C 3A 和C 3S的早期水化，加快钙矾石的形成，缩短混凝土凝结时间，提高早期微观结构密实度，大幅提升混凝土的早期强度。
权利要求书1页 说明书5页CN 109942222 A 2019.06.28C N 109942222A权 利 要 求 书1/1页CN 109942222 A1.一种固体早强型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，其特征在于，该固体早强型聚羧酸高性能减水剂的制备方法包括以下步骤：S1：将不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂加入到反应器中，升温至60-80℃，使其充分熔融后搅拌备用；S2：向S1所得液体中依次加入1/2质量的热分解引发剂、油溶性氧化剂，搅拌5-10min；S3：保持反应器内温度在60-80℃，向S2所得液体中分别匀速滴加A液和B液，滴加总时间控制在2-3h；当滴加至1-2h时向反应器内加入另1/2质量的热分解引发剂，滴加结束后继续保温反应1-1.5h，且A液为不饱和羧酸小单体和不饱和酰胺类功能单体的混合液，B液为链转移剂、水溶性还原剂及占总质量1-3％的去离子水组成的混合水溶液；S4：向S3所得液体中加入有机碱，调节pH至5-7，将液态聚合产物通过冷凝切片机进行切片，得到白色或淡黄色片状的固体早强型聚羧酸减水剂。
一种聚羧酸减水剂的高效制备方法[发明专利]
![一种聚羧酸减水剂的高效制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/f53ff59901f69e3142329425.png)
专利名称：一种聚羧酸减水剂的高效制备方法专利类型：发明专利
发明人：韩勇,宋伟,陈伟,冯代宾
申请号：CN202010023619.X
申请日：20200109
公开号：CN111234128A
公开日：
20200605
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种聚羧酸减水剂的高效制备方法，所述制备方法如下：原料准备：甲基烯丙基聚乙二醇HPEG2400、助剂、链转移剂、引发剂、去离子水、碱液；在装有温度计、调速搅拌器、的反应器中加入甲基烯丙基聚乙二醇HPEG2400，并加入去离子水；搅拌并对其进行加热，向反应器中滴加N‑N二甲基乙酰胺，并滴加助剂；搅拌后，向其中滴加链转移剂、引发剂，并搅拌；本发明的有益效果是：有助于增大减水剂与水泥颗粒表面的吸附性能，增大水泥的流动性，使水泥混凝土能较长时间保持施工性能，改善水泥混凝土的和易性及物理力学性能，提高工程质量；本发明中，甲基烯丙基聚乙二醇HPEG2400、助剂、链转移剂、引发剂的搭配，简化了制备工序，提高了制备的效率。
申请人：昆明承曜建材有限公司
地址：650000 云南省昆明市官渡区工业园区大板桥工业城
国籍：CN
代理机构：北京权智天下知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：李海燕
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一种高性能聚羧酸减水剂及其制备方法[发明专利]
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(19)国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 202111012978.6(22)申请日 2021.08.31(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号 CN 113698547 A(43)申请公布日 2021.11.26(73)专利权人 科之杰新材料集团有限公司地址 361101 福建省厦门市火炬高新区(翔安)产业区内垵中路169号专利权人 湖南科之杰新材料有限公司(72)发明人 蒋卓君 赵会 尤仁良 王昭鹏 姚良科 邱岳涛 (74)专利代理机构 厦门加减专利代理事务所(普通合伙) 35234专利代理师 李强 杨泽奇(51)Int.Cl.C08F 283/06(2006.01)C08F 220/30(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 222/16(2006.01)C08F 222/14(2006.01)C08F 222/06(2006.01)C08F 222/20(2006.01)C04B 24/26(2006.01)C04B 103/30(2006.01)审查员 蔡文倩(54)发明名称一种高性能聚羧酸减水剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及聚羧酸减水剂领域，提供一种高性能聚羧酸减水剂及其制备方法。
减水剂包含得自单体的聚合物，单体包括不饱和醚类大单体，第一酯化单体和防腐功能小单体；所述第一酯化单体为第一酯化产物和/或第二酯化产物；所述第一酯化产物由苯氧乙醇与不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐酯化反应生成；所述第二酯化产物由苯氧异丙醇与不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐酯化反应生成；防腐功能小单体为富马酸酯或马来酸酯。
本发明通过引入防腐单元无需再复配小分子防腐剂，提高了减水剂的相容性，且由于最终产物为稳定的高分子结构，高温防腐性能更加优异，所用的原材料来源广泛，价格较低，制备工艺简单，使得项目产品的成本更符合聚羧酸减水剂的应用要求。
一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法[发明专利]
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专利名称：一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：官梦芹,蒋卓君,方云辉,陈小路,苏晋升,林艳梅,郭毅伟
申请号：CN201310361425.0
申请日：20130819
公开号：CN103408706A
公开日：
20131127
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种聚羧酸高性能减水剂制备方法，将不饱和聚醚大单体A和水加入反应器中，搅拌均匀溶解后，加入引发剂F过氧化氢；再分别滴加不饱和羧酸或不饱和羧酸酐类小单体B、不饱和羧酸酯类小单体C、引发剂D的水溶液、引发剂E的水溶液和分子量调节剂的水溶液，在10～40℃室温下反应3～5小时，得到共聚产物；中和反应：用氢氧化钠将共聚产物的pH值调整到6～7，得到聚羧酸高性能减水剂。
本发明还公开由所述方法制备的聚羧酸高性能减水剂。
本发明通过控制物料加入方式，由两种引发剂复合引发合成的一种聚羧酸高性能减水剂，环保无污染、反应转化率高，掺本发明的聚羧酸高性能减水剂的混凝土具有更好减水性、保坍性、分散性及和易性。
申请人：科之杰新材料集团有限公司
地址：361100 福建省厦门市火炬高新区(翔安)产业区内垵中路169号
国籍：CN
代理机构：厦门市新华专利商标代理有限公司
代理人：廖吉保
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耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法[发明专利]
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专利名称：耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法专利类型：发明专利
发明人：刘晓,管佳男,王子明,崔素萍,赖光洪,钱珊珊,白夏冰申请号：CN201910162764.3
申请日：20190305
公开号：CN109942220A
公开日：
20190628
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法。
本发明以不饱和阳离子季铵盐单体、不饱和小单体、不饱和引发剂、过渡金属配合物等作为主要原料，通过先自聚合再接枝共聚的方法合成耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂，即以不饱和阳离子季铵盐单体为反应物，在不饱和引发剂、过渡金属配合物组成的体系下原子转移自由基聚合(ATRP)得到阳离子型大单体，然后与不饱和小单体在引发剂和链转移剂作用下进行自由基接枝共聚合制得。
本发明基于传统自由基聚合和原子转移自由基聚合的原理进行分子结构的创新设计与合成，所制备的减水剂具有在高浓度盐条件下保持良好分散性的优点，且工艺简单、过程可控、节能环保，实现对传统聚醚侧链的阳离子化替代。
申请人：北京工业大学
地址：100124 北京市朝阳区平乐园100号
国籍：CN
代理机构：北京思海天达知识产权代理有限公司
代理人：刘萍
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一种高性能聚羧酸减水剂的制备方法[发明专利]
![一种高性能聚羧酸减水剂的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/93614cf459f5f61fb7360b4c2e3f5727a5e924ee.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.06.26C N 103172798 A (21)申请号 201210594111.0(22)申请日 2012.12.19C08F 283/06(2006.01)C08F 220/58(2006.01)C08F 222/16(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 222/02(2006.01)C08F 220/56(2006.01)C04B 24/16(2006.01)C04B 103/30(2006.01)(71)申请人吉林大学地址130012 吉林省长春市高新区前进大街2699号申请人吉林省计算中心(72)发明人韩兆让 王宏 田卫星 王岩(54)发明名称一种高性能聚羧酸减水剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种高性能聚羧酸减水剂的制备方法，属于建筑材料混凝土外加剂技术领域。
其制备方法：将甲基烯丙基聚氧乙烯醚、马来酸单烷基酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸和丙烯酰胺在水溶液中经水溶性引发剂引发自由基共聚而成。
该发明所采用的马来酸单烷基酯可提高整体反应活性及聚合物的有序性，同时可降低产品价格，简化合成工艺。
采用该制备方法所制备的减水剂具有高减水、高分散的优点；可在-10℃使用；通过马来酸单烷基酯缓释作用可以提高其保坍性；所使用的原料价廉易得，具有广阔的发展前景。
(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书4页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书4页 附图2页(10)申请公布号CN 103172798 A*CN103172798A*1.一种聚羧酸减水剂，其特征在于具有如下化学结构式：其中：a＝2～10，b＝2～20，c＝0～5，d＝2～16，e＝4～15，n＝18～54。
2.一种聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，化学反应方程式如下：3.一种聚羧酸减水剂，其特征在于所使用的马来酸单烷基酯的结构式如下：其中，X包括1-18饱和烷基基团。
一种粉体聚羧酸高性能减水剂的制备方法[发明专利]
![一种粉体聚羧酸高性能减水剂的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/b42dbdcae2bd960591c677ac.png)
专利名称：一种粉体聚羧酸高性能减水剂的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：王小兵,付强善,成立强,陈红根,金卫民,童小强,王文军
申请号：CN201010159650.2
申请日：20100429
公开号：CN101824125A
公开日：
20100908
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种粉体聚羧酸高性能减水剂的制备方法，它在引发剂和链转移剂存在的条件下，由一定摩尔比的大分子量单体和小分子量单体，在一定温度的水溶液中，搅拌，进行聚合反应，聚合反应结束后，向反应液加入碱性化合物，调整pH值为7±1，喷雾干燥而获得得粉体聚羧酸高性能减水剂。
所述的引发剂为过硫酸铵，链转移剂为十二烷基硫醇或巯基丙酸，大分子量单体与小分子量单体的摩尔比控制在1∶2.5～5，温度为75～85℃。
本发明解决了液体聚羧酸高性能减水剂运输、成本和包装方面成本昂贵的问题，扩宽了产品的应用领域。
申请人：江苏鼎达建材有限公司
地址：213015 江苏省常州市新北区罗溪镇王下村南庄
国籍：CN
代理机构：苏州广正知识产权代理有限公司
代理人：张利强
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一种两性型聚羧酸减水剂的制备方法[发明专利]
![一种两性型聚羧酸减水剂的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/5364feff866fb84ae45c8dfc.png)
专利名称：一种两性型聚羧酸减水剂的制备方法专利类型：发明专利
发明人：李梦婷,姜海东,王毅,王高明,郑春扬,郭兆来申请号：CN201610566547.7
申请日：20160718
公开号：CN106188418A
公开日：
20161207
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种两性型聚羧酸减水剂的制备方法，具体步骤如下：1)将不饱和醛类小单体或不饱和酮类小单体与不饱和大单体在引发剂、还原剂和链转移剂的作用下，进行氧化‑还原自由基聚合反应得到含有醛基或羰基的聚羧酸减水剂预聚体；2)将含有醛基或羰基的聚羧酸减水剂预聚体与氰化钠、氯化铵进行Strecker反应得到主链含有氨基和羧基的两性型共聚产物，反应完成后调整pH 值为5～6，加水得到聚羧酸系减水剂。
本发明制备的两性型聚羧酸减水剂与水泥的适应性好，且提高了水泥的分散性，在高减水的前提下又提高了坍落度保持。
申请人：江苏中铁奥莱特新材料股份有限公司
地址：210048 江苏省南京市六合区中山科技园汇鑫路22号
国籍：CN
代理机构：南京天华专利代理有限责任公司
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910162764.3
(22)申请日 2019.03.05
(71)申请人 北京工业大学
地址 100124 北京市朝阳区平乐园100号
(72)发明人 刘晓 管佳男 王子明 崔素萍
赖光洪 钱珊珊 白夏冰
(74)专利代理机构 北京思海天达知识产权代理
有限公司 11203
代理人 刘萍
(51)Int.Cl.
C04B 24/26(2006.01)
C08F 271/00(2006.01)
C08F 265/04(2006.01)
C08F 226/02(2006.01)
C08F 214/14(2006.01)
C08F 220/06(2006.01)C08F 220/34(2006.01)C08F 214/16(2006.01)C08F 220/20(2006.01)C08F 2/38(2006.01)C04B 103/30(2006.01)
(54)发明名称耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法(57)摘要本发明涉及耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的制备方法。
本发明以不饱和阳离子季铵盐单体、不饱和小单体、不饱和引发剂、过渡金属配合物等作为主要原料，通过先自聚合再接枝共聚的方法合成耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂，即以不饱和阳离子季铵盐单体为反应物，在不饱和引发剂、过渡金属配合物组成的体系下原子转移自由基聚合(ATRP)得到阳离子型大单体，然后与不饱和小单体在引发剂和链转移剂作用下进行自由基接枝共聚合制得。
本发明基于传统自由基聚合和原子转移自由基聚合的原理进行分子结构的创新设计与合成，所制备的减水剂具有在高浓度盐条件下保持良好分散性的优点，且工艺简单、过程可控、节能环保，实现对传统聚醚侧链的
阳离子化替代。
权利要求书2页 说明书9页CN 109942220 A 2019.06.28
C N 109942220
A
1.耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，
其分子结构式如下：
其中，a为10-150的整数，b为3-50的整数，n为10-150的整数；R 1为H、CH 3或CH 2COOM，其中M为H或碱金属；R 2为H或COOM，其中M为H或碱金属，但R 1和R 2不能同时含有COOM；R 3为NH 2或OM，其中M为H或碱金属；R 4、R 6、R 8为H或CH 3；R 5为H、CH 3或COOM，其中M为H或碱金属；R 7为无、CH 2或COCH 2，且当R 5为COOM时，R 7只能为无；R 9为CH 2、COOCH 2CH 2或CONHCH 2CH 2CH 2；R 10为Br或Cl；P为季铵基。
2.制备如权利要求1所述耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂的方法，其特征在于，步骤如下：
(1)自聚合反应：首先将不饱和阳离子季铵盐单体与溶剂水混合均匀，再将不饱和引发剂、过渡金属配合物加入反应器中，反应器在冰水浴下充氮气反复3-5次除氧10-30分钟后，搅拌10-30分钟待其混合均匀，氮气保护下密封继续升温至10-100℃下进行聚合反应，反应5-50小时，脱盐并减压蒸馏脱去溶剂后即得阳离子型大单体；
(2)接枝共聚：将步骤(1)所得阳离子型大单体与溶剂水混合均匀，依次加入不饱和小单体和链转移剂，搅拌并升温至45-90℃，滴加质量分数为1-30％的引发剂水溶液1-5小时，滴加结束后继续恒温反应1-5小时，冷却至25-40℃，加水稀释即得所需浓度的耐盐型两性聚羧酸高性能减水剂溶液；
其中，步骤(1)中所述的不饱和阳离子季铵盐为三甲基烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵、N -己基-N -甲基丙烯酰氧基-N ,N -二甲氨基溴化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵或丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵的一种或几种，用量与步骤(1)中所述的不饱和引发剂的摩尔比为10-200：1；步骤(1)中所述的溶剂水，用量使不饱和单体的浓度为20％-50％；步骤(1)中所述的不饱和引发剂为甲基烯丙基溴、烯丙基溴、甲基烯丙基氯、烯丙基氯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、1-氯-3-甲基-2-丁烯、2-溴丙烯酸乙酯、2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯、1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮或1-氯-4-甲基-3-戊烯-2-酮的一种或几种；步骤(1)中所述的过渡金属配合物为溴化亚铁/N ,N ,N ,N ,N -五甲基二乙烯基三胺、溴化亚铜/N ,N ,N ,N ,N -五甲基二乙烯基三胺、氯化亚铜/N ,N ,N ,N ,N -五甲基二乙烯基三胺、氯化亚铁/N ,N ,N ,N ,N -五甲基二乙烯基三胺、溴化亚铜/2,2-联吡啶、溴化亚铁/2,2-联吡啶、氯化亚铁/2,2-联吡啶、氯化亚铜/2,2-联吡啶、溴化亚铁/1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、溴化亚铜/1,1,4,7,10,10-六甲基三
权 利 要 求 书1/2页2CN 109942220 A。