北京化工大学攻读博士研究生入学考试的物理化学考试的样题
2004物理化学样题
物理化学(样题)(满分 150 分)
注意事项
1.答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不计成绩。 2.回答选择题、作图题及表格题请写在答题纸的规定位置上，写在试卷上均不计成绩。 3.答题时可不抄题，但必须写清楚题号。 4.答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色或铅笔均不计成绩,作图题用铅笔画图。
=
2.27dm 3
⋅ kg −1
4
该吸附的饱和吸附量为：
A. 2.27dm3⋅kg-1 B.4.54 dm3⋅kg-1 C.5.539 dm3⋅kg-1
D.1.22 dm3⋅kg-1
28．Al(NO3)3,Mg(NO3)2 和 NaNO3 对 AgI 水溶胶聚沉值分别为 0.067mol.dm-3,2.60 mol.dm-3
D.非简并能级
17．在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是：
A. ∆G<0, ∆S<0, ∆H<0；
B. ∆G>0, ∆S>0, ∆H>0；
C. ∆G<0, ∆S>0, ∆H>0；
D. ∆G>0, ∆S<0, ∆H<0。
18．浓度为 0.3 mol·kg-1A2B 电解质溶液的离子强度为
A．0.9mol·kg-1 B．0.3mol·kg-1
T/K 106k/s-1
273．2 0.41
293．2 7.92
313．2 96.0
333．2 913
（1） 采用作图法线性拟合，求反应的表观活化能 Ea 及指前因子 k0；
（坐标纸在答题纸上）
（2）求 373.2K 时反应的半衰期 t1/2 及反应 t=25s 时的转化率？
研究生入学物理化学考试题答案
研究生入学物理化学考试卷A 答案一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分）1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点(√)2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3<Cl -<Br - <I -(×)3、以∑≤0i i μν作判据，条件仅限于等温等压 （×）4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 （√ ）5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。
（√ ）6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附的吸附层为单分子层， 化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。
（×）7、A 、B 两组分构成理想溶液，当P B 0>P A 0时，在p~x 图上,气相线总在液相线上方。
( × )8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （√ ）9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。
（× ）10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的（√ ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （√ ）12、∵B A i B A T Q S →-∑>∆)(*δ，∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变（× ）13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2（× ）14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （× ）15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 （ × ）16、双原子理想气体的C v.m =5/2R （√ ）17、非理想气体，不指明途径时△H=⎰21T T P dT C （ × ）18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （√ ）19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。
北京化工大学考研物化试卷(10年)
0.68 0.65 0.62 0.57 0 .4 8
0.91 0.85 0 .4 8
(1) 根据实验数据绘出该 A. B 二组分系统气一液平衡相菌的示意图，指出气相线和液相线，
并标明各相区的稳定相态和自由度数:
(2) 根据相图分析该二组分系统对拉乌尔定律产生的偏差情况: (3) 温度为严 70.0 'C时.若溶液的总组成为x= 0.85. 总物质量为n= IO mol. 指出平衡时气、液 相的组成，并计算该系统中 n.也}和 na<I):
尔浓度b.lJ.平均活度系数1*:
。)计算在298K时电池反应的标准平衡常数K'. (已知
E~h'Lr = -G.763V I 巧，ρ川" = 0.268叫:
。)已知电池反应的 ll.，H.' =192.973 kJ. mor'. 计算该电池标准电池 电动势的温度系数 (ôE'
5. (15分)
3在气相反应 A → P 的反应机理如下 2
(1) 用 q. ， q，、 q.，;表示q. 并写出 q与热力学能耐关系式. (忽略电子运动及核运动}
(2) 利用(1)中的关系式计算1'=298 K时单原子理想气体的热力学能 U.
9. .
第 4 页共 4 页
{但己知 A ， 吨 ∞ Eρ)=-39 3.5 W 刷 尸叶飞.6 ， 屹'!(仰 zρO. =-28 5.ιB 3kJ .mor 乌 H，!(c 0，.忐 归 严.m 01 乌 H H 叩.1)=忡 衍 盯 九 斗3
A. -53.5 kJ旷咽 r' m。时
B.- 141 2.2 斗 口
kJ .mor'
计算 z
北京化工大学 物理化学试题
A :大水珠变大，小水珠变小 B:大水珠变大，小水珠变大
C:大水珠变小，小水珠变大 D:大水珠、小水珠均变小
19. 溶胶的基本特性之一是 ( )
A: 热力学上和动力学上皆属于稳定体系
B: 热力学上和动力学上皆属于不稳定体系
C: 热力学上不稳定而动力学上属于稳定体系
A: 与体系中A的摩尔分数成比例 B: 等于T温度纯A的蒸汽压
C: 大于T温度下纯A的蒸汽压 D: 等于体系的总压
12. 在一般情况下，电位梯度只影响 （ ）
(A) 离子的电迁移率 (B) 离子迁移速率
(C) 电导率 (D) 离子的电流分数
13.基元反应在298K以及的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的
变化率为
23ADG+→32dm10.3mols..，则此时G的生成速率（单位3moldms....）：（ ）
A: 0.15 B: 0.9 C: 0.45 D: 0.2
14.已知某复杂反应的反应过程为11kkAB.
..→←..,2kBD+..→，则B的浓度随时间的变化
率[]dBdt.是： （ ）
D: 热力学上稳定而动力学上属于不稳定体系
20. Donnan平衡产生的本质原因是： ( )
A: 溶液浓度大，大离子迁移速度慢
B: 小离子浓度大，影响大离子透过半透膜
C: 大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同
D: 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜
二.填空题(请把正确答案写在答题纸上。共20分)
1.在一封闭的铝锅内装半锅水，放在炉子上加热，以水和蒸汽为体系，则Q 0; W 0;
△U 0; △H 0（请选择<；=；>填写）. （4分）
北化物理化学题样
-1
5. 在 298K 时已知气相反应 2 A( g ) + B ( g ) ⎯ ⎯→ 2C ( g ) 的 ∆ r Gm 为-514.2kJ·mol ，则 发生 1mol 反应的∆A\： A．∆A\= -514.2 kJ⋅mol C．∆A\> -514.2 kJ⋅mol
-1
B．∆A\= 0 D．∆A\< -514.2 kJ⋅mol
3 -1 3 -1 3 -1 3 -1
29.乙酸乙酯皂化反应的动力学实验中，为了测定不同时间的乙酸乙酯的浓度变化，可采 用物理法， 选用的测量仪器是： A.折光仪 B.电导仪 C.旋光仪 D.酸度计
30．采用静态法测液体的饱和蒸汽压时，实验步骤中要将溶在液体中的空气排出，测定 不同温度下的饱和蒸汽压。若实验中空气没有排净，则实验测得的蒸汽压值比理论 值： A. 偏大 B.偏小 C.不影响 D.没有规律
16．刚性转子的转动量子数为 J 时，其转动能级简并度数为: A.J B .J(J+1) C.2J+1 D.非简并能级 17．在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是： A. ∆G<0, ∆S<0, ∆H<0； B. ∆G>0, ∆S>0, ∆H>0； C. ∆G<0, ∆S>0, ∆H>0； D. ∆G>0, ∆S<0, ∆H<0。 -1 18．浓度为 0.3 mol·kg A2B 电解质溶液的离子强度为 -1 -1 -1 -1 A．0.9mol·kg B．0.3mol·kg C．0.6mol·kg D．1.8mol·kg 19．温度 T 时，浓度均为 0.01 mol·kg 的 NaCl，CaCl2，LaCl3 三种电解质水溶液，离子 平均活度系数最小的是： A. NaCl B. CaCl2 C. LaCl3 D. 都相同 20．下列电极 298K 时其标准电极电势为： 电极 1. Cu++e- = Cu 2. Cu2++ 2e- = Cu 3. Cu2++ e- = Cu+ E\/V 0.522 0.340 0.158
北京化工大学硕士研究生入学考试物理化学样题
≤0
αB
自发 平衡
K
∑ C.
µ
α B
dnαB
≤
0
B
自发 平衡
K
∑ D. µBα dnαB ≥ 0 B
自发 平衡
12.
反应
3 2
H
2
(
g
)
+
1 2
N
2
(
g
)
=
NH 3 (g) ，当
H2 因反应消耗了
0.3mol
时，反应进度
ξ
应为:
A.0.1
B.0.3
C.0.5
D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时 (∆ν ≠ 0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
5.p\=100kPa≈101.325kPa。
一、选择题（50 分） 1. 1mol 理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程
气体吸热 20.0kJ。则该过程的 W ：
A.= 20.0kJ ；
B.< 20.0kJ ；
C. >20.0kJ ； D.等于其它值。
2. 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
B.4.883×103kJ·mol-1;
C.0.587×103kJ·mol-1 ;
D.其它值
8． 由 2 mol A 和 2 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下 PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。
则平衡气相摩尔分数之比 yA:yB 为
A. 3:1
B. 4:1
C. 6:1
已知：E\{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V, E\{Ag+/Ag}=0.799V。如上电池的 KSP 为：
北京化工大学00—08年研究生入学考试物理化学
北京化工大学2000考研物理化学试题(填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p，作图用铅笔。
一、填空题(16分)1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。
(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+21O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。
今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。
3. 根据电池反应设计原电池。
己知电池反应：AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl －(-Cl a )所设计的原电池为__________________________________________。
4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g)在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。
当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。
5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。
试画出接触角θ。
因θ____900(填大于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。
6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k1ε=0K ，g 1=1k2ε=100K ，g 1=3 k3ε=300K ，g 1=5(式中k 为玻尔兹曼常数)当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。
北京化工大学860物理化学1999-2016年考研专业课真题试卷
北京化工大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
一、选择及填空题( 30分)1．下列说法不正确的是：( )。
A ．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最高压力B ．不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子C ．对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数D ．临界温度是气体能够液化的最高温度2. 系统在循环过程中与多个热源接触，吸收（或放出）的热量分别为Q 1、Q 2、… ,下列结论正确的是：( )。
A ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≥B ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≤C ．0i i i Q T δ⎛⎫< ⎪⎝⎭∑ D ．0i i i Q T δ⎛⎫> ⎪⎝⎭∑ 3. 1mol H 2O(l)在110℃及该温度的饱和蒸气压下，置入一110℃的真空容器中，气化成同温同压的H 2O(g)。
该过程的热力学变化量正确的是：( )。
A ．ΔH =0B ．ΔU =0C ．ΔG =0D ．ΔS =04．关于封闭系统的热力学函数，下列说法不正确的是：( )。
A ．在等温、等容条件下，系统的亥姆霍兹函数减小值大于对外所做的非体积功B ．在等温W ’=0条件下，系统的亥姆霍兹函数变等于对外所做的最大体积功C ．在等温、等压、W ’=0条件下，系统吉布斯函数减小的过程能够自发进行D ．等温、等压可逆过程，系统的吉布斯函数变等于对外所做的最大功5. 373.15K ，101.325kPa 条件下，H 2O(l)和H 2O(g)的化学势分别为2H O (l)μ和2H O (g)μ，同温下其标准熵分别为2m,H O (l)S 和2m,H O (g)S 。
下列关系正确的是：( )。
A. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<<，B. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=>，C. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<>，D. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=<，6. 电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系：( )。
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一、什么是Jahn-Teller 效应？举例说明Jahn-Teller 效应可能对有关化合物合成
结构的阻碍
二、请举例说明什么是分子识别和超分子自组装
三、哪些理论可用来说明配位化合物中的化学键？它们的差不多假设分别是什么？
四、请简述沸石的结构特点，并由结构特点推断其在应用方面可能具备的专门
五、Langmuir理论有哪些差不多假设？请推导描述H2在金属表面离解吸
附的Langmuir方程，并指明方程中每个参数的物理含义。
六、对固体催化剂进行TG－DTA实验，发觉①TG无失重现象，但在同一
温度段DTA有热效应；②TG有失重现象，但在同一温度段DTA无热效应。
试说明可能的缘故。
七、某一固体催化剂吸附吡啶后进行程序升温脱附，实验曲线说明在不同
的温度段分别有两个吡啶脱附峰，问：①该催化剂表面呈酸性或碱性？
②相关于这种性质，该催化剂为平均表面或非平均表面？
八、图1为CO2和NH3在ZrO2表面共吸附的程序升温脱附（TPD）谱图，图2
为CO2和苯酚(PhOH) 或NH3在ZrO2表面共吸附的TPD谱图。
请依照各谱图特点随吸附过程的变化，判定ZrO2固体的表面性质为酸性依旧碱性，并简要说明酸或碱性可能是如何产生的
图1. NH3和CO2双组分共吸附的TPD谱图
a. NH3脱附；
b. CO2脱附
图2. CO2-NH3和CO2-PhOH双组分共吸附TPD时CO2脱附的比较
CO2单独吸附∙ CO2在NH3吸附后吸附 CO2吸附后吸附PhOH
考试内容大纲
1. 化学键理论
1.1分子中的共价键
1.2 配合物中的化学键
1.3 固体中的化学键
2. 次级键及超分子结构
2.1 氢键及非氢键相互作用
2.2 分子识别与超分子组装
2.3 主客体体系的键力
3. 无机晶体结构
3.1 晶体的对称群
3.2 晶体结构描述
4. C和Si的结构化学
把握C和Si结构化学的差不多知识，以及代表性硅酸盐材料的结构特点及应用
参考书：
1. 麦松威，周公度，李伟基著.《高等无机结构化学》. 北京大学出版社，香港中文大学出版社
2. 周公度，段连运编. 《结构化学基础》第3版. 北京大学出版社。