高酸原油及加工
高硫与高酸原油的加工腐蚀与对策

s v r ] n io r sv a u e n u r a d s me e e t e me s r st e t i h o o i a s d b e e  ̄ a t r ie me s r sa d p t o w r o f ci a u e o r s an t e c r s n e e y c o f v r o n
c mp e e sv l or so me h n s o r h n iey c ro i n c a im o u fr a n p t e i a i g v he o f s lu nd a h h n c cd, a e t c mpaa ie n l ss f r t a ay i o v
近 年来 , 油的重质 化和 劣质化 日益严 重 , 原 特别 是原油 的酸值升 高 , 含量 增 加 。 目前世 界 上 高酸 硫
M C 和 C C: 可水解形成 H 1 g1 : a1 ) C。而 H s 2 则部分来
源 于油 品本 身 , 分 是在 加 热 过程 中非活 性硫 化物 部
s u n c d cud i p o e sn . o ra d a i r e ol r c si g Ke wo d c u e olp o e sn hih s u ; ih a i c ro in; o r so n i iin me s r s y r s: r d i r c si g; g o r hg c d; o r so c ro in i h b t a u e o
L U fn— ig . E n—a I i p n D NG We n
( . hn f h r i me o , 【_ Bn h u 2 6 0 , h n ; . ola o 5 6 1 C ia 2 C l g s u e
加工高酸重质原油炼油厂的腐蚀与防护技术应用

( 中国海洋石油炼化有限责任公司惠州炼油分公 司, 广东 惠州 5 6 8 ) 10 6
摘要 : 文章 对加 工高酸重质原 油的惠州炼油项 目腐蚀特 点进行 了分析 , 出了相应 的工艺防腐蚀 提 措施及设备 、 管道和阀 门等选材方案 ; 定 了高酸重 质原 油炼 油厂防 腐蚀导 则。这些措施 在 项 目设 制
— i z oa3 no.o c 。 lh 40℃以上酸值再度上升 , 5 大于 50o后酸值再次 州炼油分公司副经理 。Ema : ayn @coccn.n 0 C
用 T 36 ; P 1 L
() N 5 4 D 50以 上 管 道 , 质 温 度 大 于 20 o 介 7 C 时, 采用 碳钢加 36 1L复合板 卷制钢 管 ;
原油密度大( 多数大于 09 gm ) 黏度高、 .2k/ 、 A I (0 P。 2 左右)沥青或胶质含量高 , 低 , 重金属含量 高, 属于稠度大的劣质原油。 原油酸值 高 ( 惠州炼 油分公 司加工 的渤海蓬
减排 效果 显著 。防腐 蚀 技 术 应 用成 为 该 项 目的关
注焦点 , 其核心是保证设备安全长周期运行 , 为攻 克高酸重质原油防腐蚀难关积累经验。
1 高 酸重质 原 油特点及 腐蚀 规律 分析
() 1 工艺管道介质温度小于 2 0o 时 , 2 C 选用碳
钢 材质 ; ( ) 艺 管 道 介 质 温 度 在 20~20℃ 时 , 2工 2 7 根
设 计 与 选 材
C o i 化oecto 腐 蚀 防 护 石r son& Pr t工 n n etochemia ndusr 油 与 lI ty o r i iP r c
2 1 1 , 2 0 8 ( 5 ) ・ 4 ・ 2
蒸馏装置加工高酸原油的腐蚀与控制

掺 炼后 , 混合 原 油总 酸值 ( o lN p tei A . Tt ahhn c a c
i 即 T A )在 l g O / 左 右 , 低 值 为 d, N m K H g 最 0 g O /, 过 1 g O / .6m K H g 超 7 K H g的 比率 达到 7 %, m 9 说 明调 和后 的混 合原 油仍 属高 酸原 油 。
19 97年扩 能改造 时 主 要设 备 材 质 按 加工 原 油
D 盐 )( g L ) ( ,m ( )(g g ) 钙 / f . i Ⅲ( ) ( g g ) 镍 It . L l( ) ( g g ) c 铁 / f . , i ( ) % 水 ,
中硫 的质 量分 数为 0 5% ~0 8%设 计 ,0 3年 对 . . 20
数
值
造 时 , 增 22 M / 新 . t a常压 蒸馏 装 置 , 造 原 常减 压 改 部分 , 改造时按 加工 进 口含 硫原 油 ( 设计 处理 较 轻 的阿曼 和涠洲 原油 , 合 比例 为 l 1 设计 , 混 :) 处理 能 力常 压为 5 2M / , . t a 减压 与 40Mt . / a原油 配套 。
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第 5期
董雪林 . 蒸馏 装 置加 工 高 酸 原 油 的腐 蚀循 环 即可 发 生 , 能 造 成严 重 的 :存 腐 可
“ 氢通 量” 量点选 择 在温度 为 2 0~4 0℃的 测 2 0
l 5%的 D B O A原 油 ,0 4年 7~l 月 共 计 加工 上 20 1
述原 油 8 多 吨 。 万
位( 测温 插套 、 钉 螺 栓及 焊 接 的粗 糙 焊缝 ) 。 如 螺 等 生成 的环 烷 酸铁 被 溶剂 携带 , 富集后 也是 一种 潜在
加工高酸值原油常减压装置的腐蚀与防护

收 稿 日期 : 0 8 0 — 9 20— 72
高 酸值原 油特性 对油 品加 工过 程 中的设备 腐蚀 有很
大影 响 , 中① 、 其 ②影 响最大 , 现分述如下 。
11 原 油 体 积 质量 大 、 度 大 , 其 是 沥青 或 胶 质 含 量 较 高 . 黏 尤
入 口、 回弯头等 承受湍 流和高速运转的设备处。 以上 可见 , 常减压装 置高温环烷酸 腐蚀 主要发生在蒸 馏 装置 ( 包括 初馏塔 、 常压 塔 、 减压塔 、 加热 炉 、 油线 等 ) 转 温度大于 2 0 的部位 , 2 一般 以减 压装置高 温部位表现最
为严 重 。
原油经过脱盐脱水后 , 仍然有一部分 氯化钙 、 氯化镁 、 氯化钠等无机盐类存在 于脱后原 油中 ,在适 当的温度下 , 氯化钙 、 氯化镁等会水解生成 HC。另外 , 1 由于原油的深度 开采 , 一些油 田添加剂 中含有 的有机氯化物也会 在一定条 件下 生成 H 1 C。氯化氢 和硫化 氢在没有 水存在时对设备腐 蚀很 轻 , 或基本无腐 蚀( 如常压 塔顶部 封头及 常顶馏 出线
探讨高酸值原油常减压蒸 馏过程中行之有效 的设备 防腐措
施, 将对企业的安全生产和经济效益有着重要 的现实意义。 1 高酸值原油对 常减 压装置设 备腐蚀的影响
高酸值 原油主要有 以下特性 :① 原油体 积质量 大 、 黏 度高 , 尤其是 沥青 或胶质含量较高 ; 环烷酸 含量大 , ② 原油
a 影 响范 围不 同。硫腐 蚀发生 于常减 压加 工整个工 )
机 理 与 影 响 , 提 出 了相 应 的 防 腐 蚀 措 施 。 并 关键 词
常减压蒸馏装置加工高酸原油适应性改造

混原油 , 最大混炼 比例 为 2 0% 。
12 加 工高酸原 油存在 的主要 问题 .
虑投资因素 , 不更换 , 利用原来 的 1 rMo ; C5 管 对流段
下段 炉管加 热常压塔底油 , 为 3 1 更换 2 材质 , , 4排 每
+ 0 0mm, 质为碳 钢加 3 6L 20 材 1 。 2 2 常压 部分 改造 .
2 2 1 常压 炉 ..
2 1 减压 部分 改造 . 2 11 更换减 压塔 .. 新 建 的 减 压 塔 ,规 格 为 6 80 6 80 40/ 70/
, 6om 400 m 切线)塔内采用新型高效高 1 o mx 3 ( , 4 m ,
1 1 改造 前两年加 工含酸 高酸原 油情 况 .
更换 塔顶抽 空 系 统及 冷 凝器 。蒸 汽 喷射 器 主
广州分 公 司 I 蒸馏装 置 20 05年加工含 酸及 高
酸原油 226 , .42Mt酸值最 高的多 巴原 油酸值 为
47 g O / ,05年 共 加 工 了 8. t 巴原 . 1m K H g 20 28k 多
高酸 原 油 适应 性 改 造 设备 升级 的 实施 方 案 及 改 造 后 的 运 行 状 况 和 遗 留 问 题 , 望 能 给 其 他 企 业提 供 希
借鉴。
关键词 : 常减压蒸馏装置
中图 分 类号 :E 8 . T 95 9
高酸原油 适应性改造
文 献 标识 码 : A 文章 编 号 :07一 1x(o9 o 02 0 10 o5 2o )5— 04— 4
压加工 能力 不配 套 、 减压 拔 出深 度 不 够 、 安全 隐患 多和能耗高 等 问题 。根 据 中 国石 油化 工 股份 有 限 公 司 的发展 规划 , 州分公 司作为 含酸原 油加工基 广 地 之一 , 过对 I蒸馏 装 置实 施 改 造 , 通 以满 足 加工
高酸值原油加工探讨

当
代
化
工
C n e o a y C e c lI d s r o t mp r r h mi a n u t y
V 14 . N . o .0 05 M y, 0 a 2 1l
酸 值 原 油 加 工 探 讨
张 洪 庆
Z HANG n q n Ho g— i g
( NP gn o ay Taj 0 2 0 C ia C CDaa gC mpn , i i 3 0 8 , hn) nn
Ab t a t s r c :Ditiu in o l i cd i r d i wi i h a i au s i to u e s we la i r b e n s b t f o ec a i n cu e o l t h g c d v l e wa n r d c d a l s man p o lms i r o h
v l e . w o v e iu o r so r b e fc d i wi i h a i au re i i g e u p n si e n n a u Ho t s l e s ro sc ro i n p o lms o r e o l t h g c d v l e f x s n q i me t n r f i g o u h o t i
i r v c n mi e e t mp o ee o o cb n f . i
Ke r s Cr d i wi i h a i au ; P o e sn c n l g ywo d : u eo l t h g cd v le h r c si gt h o o y; An i o r so e h o o y e t ro i 外主 要高酸原油 品种
常减压蒸馏装加工高硫高酸原油工艺技术

常减压蒸馏装加工高硫高酸原油工艺技术作者:全慧来源:《中国化工贸易·下旬刊》2017年第10期摘要:高硫高酸原油的密度和粘度较大,盐含量和重金属含量高,加工难度较大,产品质量和环保问题突出,而高酸原油的价格约为普通原油价格的80%,因此,对高硫高酸原油采用先进的加工技术,有利于提升原有加工效益。
对此,本文首先对高硫高酸原油进行了介绍,然后对常减压蒸馏装加工高硫高酸原油的工艺技术要点进行详细探究。
关键词:高硫高酸原油;常压系统;减压系统1 引言现如今,我国原油市场已经呈现资源供应不足、石油供应短缺的局面,每年需要进口大量原油。
随着科学技术的快速发展,我国在高硫高酸原油加工方面的技术日渐完善,因此,本文将以常减压装置作为研究对象,对原油加工工艺进行深入探究。
2 高硫高酸原油性质装置设计基准原油为仪长线管输混合油,即从仪征沿长江而上的管输混合原油,混合原油中:胜利原油占40%,进口油(以阿曼类原油为代表)占60%。
混合原油硫含量为1.16(w)%,酸值为0.92mgKOH/g,为高硫高酸原油。
按照相关要求,工程设计按硫含量在高硫高酸原油加工过程中,常见问题如下:①高硫高酸原油具有密度大、粘度大、酸值高等特点,容易造成电脱盐油水界面不清,在脱盐脱水处理中难度较大,容易造成设备腐蚀;②油溶性的环烷酸盐具有表面活性,导致原油乳化,造成电脱盐中电导率上升,严重影响脱盐效果;③高硫高酸原油属于低硫环烷中间基,在高温加工环境下,结焦倾向大,如果采用提高加热炉出口温度的方式提高减压拔出率,风险较大;④高硫高酸原油中的有机氯化物含量比较多,在高温加热过程中,有机氯会发生分解,很多氯离子进入常压塔、减压塔顶部系统。
3 常减压蒸馏装加工高硫高酸原油工艺流程3#常减压蒸馏装置由中国石化集团洛阳石油化工工程公司设计,装置的设计规模为加工管输混合原油800万吨/年,3#套常减压装置流程简图如下:4 常减压蒸馏装加工高硫高酸原油工艺技术4.1 常压系统原油自王垅坡原油罐区原油泵来的30℃原油分为两路:第一路经E-101A/B与初顶油气换热,第二路经E102A/B与常顶油气换热。
谈含酸原油加工

11 世 界 含 酸 原 油 分 布 .
含酸原油主要 分布在美洲 、 远
东、 两北欧及西非等地 区 19 年 , 98 世界高酸 原油产 量约 为 1 . 吨, 4亿
呈逐年下降的趋势 ( 见罔 1 罔 2) 、 : 但也有人认为 , 今后 1 2 年含酸 5~ 0 原油产量仍会逐年增加 ( 见罔 3 = )
3 55 9 .
维普资讯
代石 ・ l l : .
表 2 世 界 主 要含 酸/ 酸 原油 产 地 高
东、 单家寺 等 均为高 酸 原油 , 合计 产量约 6 0万 吨 , 酸值为 1 7~ 5 其 . 3 2 5m O /。大港油 田 2 0 . g Hg 9 K 0 4年
酸值 高达 3 1 . O /, . ~6 2 K Hg 硫 6 0 mg
含 量均在 0 %以下 ,属于典 型 的 . 5
低硫 高酸原油 。 渤海海域是我 国 目 前 高酸原 油最有增产潜力 的地 区 ,
见 图 4 。
注: 括弧 中数 据为不 同资料来 源。
东 胜利 油 田 、 华北 大 港 油 田 、 疆 新
2 55 9 . 3 00 3 . 3 9.2年 毕 16 业于
学 院 炼制 系 . 授 级 高级 工 程 师 , 教
石 化 集 团公 司科 技委 咨询 委 副 主
务院 政 府专 家 津 贴 长期 从 事炼
Z - 管理 工 作 , - R术 已发 表论 文 81 l
产 量 为 4 83 吨 ,其 中高凝 原 8. 7万
油酸值 为 08 8 a O /, 凝羊 . g H g低 2n K
三木 原 油 酸 值 为 1 7m O /, . gK H g 2 亦 属于低硫含 酸 / 高酸原油 。新疆
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中海石油炼化有限责任公司
13
二 、高酸原油加工存在的问题
含酸原油的典型特性、工艺挑战与解决方案
原料的典型污染物
工艺挑战
解决方案
可过滤固体含量高
\\
\
结垢 发泡 脱盐效率 环保
\
贮罐脱水 脱盐(也列为工艺挑战)
\工艺阻垢剂\废水处理
含水量大
脱盐\产品质量\腐蚀\发泡\能耗
贮罐脱水\脱盐(同上) \塔顶腐蚀控制
0.9283 <-20 54.83 6.54 0.691 4439
酸值 mgKOH/g 1.12
4.51
1.4
0.51
1.9
沥青质 % 胶质 % 蜡含量 %
Fe
4.12 16.56 6.37 2.45
12.58*
5.42 19.14 13.55 12.51
1.632 14.16
高酸原油酸值分布图
100
200
蓬莱19-3-2原油 克拉玛依1号 单家寺
300
400
沸点,℃
蓬莱19-3-4
苏丹Fulan2a 新疆混合原油
500
600
哈萨克斯坦 苏丹Fulan2b
中海石油炼化有限责任公司
12
前言 一、高酸原油的资源、性质及酸分布 二、含酸原油加工存在的问题 三、加工高酸原油常减压装置的设计与做法 四、运行效果的评价 五、装置目前存在的问题及改进措施 六、结束语
金属负荷大 (钙、汞、 铁、硒…)
\
\
\
结垢 催化剂中毒 产品质量
SH&E
去除脱盐装置杂质\工艺阻垢剂\废水处理
镍/钒含量大 原料兼容性差
\
催化剂中毒
FCCU操作
结垢\脱盐\能耗
FCCU金属钝化方案 工艺阻垢剂
上游添加剂
结垢\发泡\脱盐\腐蚀\ WWTP
贮罐脱水\脱盐(同上) \塔顶腐蚀控制\工艺阻垢剂\废水处理
西非 (kb/d) 100 110 170 200 255 265 475
远东 ( kb/d)
770 770 770 795 795 805 805
总量 (kb/d) 2290 2620 2955 3300 3590 3710 3955
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7
一、 高酸原油的资源、性质及分布
2.典型高酸原油的主要性质
21
>545
3.51 3.29 5.23 1.65 5.72 5.67 5.74 6.27 5.06 3.25 3.80 34.24
20.08 23.37 28.60 30.25 35.97 41.64 47.38 53.65 58.71 61.96 65.76 100
0.8791 0.8776 0.8946 0.9036 0.9096 0.9166 0.9342 0.9347 0.9347 0.9323 0.9352
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9
一、 高酸原油的资源、性质及分布
3.高酸原油的酸分布
序号 沸点范围 ℃
1
<80
2
~ 80 100
3
~ 100 120
4
~ 120 145
5
~ 145 170
6
~ 170 200
7
~ 200 235
8
~ 235 250
每馏占分原油%P(Lm1/m总9)收-3率原油实密沸(度20g℃点/cm) 蒸3 馏及凝℃各点 窄馏m/分1酸g0K0度性OmHL质
1874-2300
3.55-5.05
1.19 19.87 10.36 11.02
7.13-10.53
0.03 0.13-0.62
199.33 2.42 0.18 2.92 <0.10 3.2 11.85
低硫重质中间基
20.33 54.18
玛琳
0.9326 -8.1 78.62 6.78 0.68 3700 1.27
<-40 -30 -14 -10 -6 2 6 24
395.9 471.4 470.6
酸值
mgKOH /g
6.19 5.74 4.34 2.68 2.26 3.23 3.94 4.16
中海石油炼化有限责任公司
特因性数
11.3 11.7 11.7 11.6 11.5 11.3 11.2 11.2
11.2
Ni
5.68
9.8
36.61
8.41
41.96
Cu
金分ppm属析
V Ca Mg
Pb
Na
As
盐 mgNaCl/L
特性因素 K
原油类别
轻收 %
总拔 %
0.04
0.34
<0.03
<0.03
0.41
0.42
1.43
14.46
39.12
11.5
12.22
0.33
1.18
1.28
1.78
<0.03
0.47
0.12
含盐量高
腐蚀\结垢\脱盐\催化剂中毒
贮罐脱水\脱盐(同上) \塔顶腐蚀控制\工艺阻垢剂
有机氯化物含量大
腐蚀\ HDS催化剂中毒
塔顶腐蚀控制\ HDS反应器床处理
酸含量高 腐蚀(含水及高温)
(总酸值,环烷酸值)
硫含量高(H2S及硫醇) 腐蚀\产品质量\运输、贮存及安全
塔顶腐蚀控制\高温腐蚀控制\材质升级 塔顶腐蚀控制\ H2S捕捉剂
11.3 11.5 11.5 11.5 11.5 11.6 11.6 11.7 11.8 12.0 12.1
10
一、 高酸原油的资源、性质及分布
典型海洋原油在常减压装置各侧线的酸值(度)数据
样品名称
常顶汽油 常一线油 常二线油 常三线油 减一线油 减二线油 减三线油 减四线油
蓬莱19-3原油
0 228.69 404.44 553.77
* 胶质+沥青质含量
8
一、 高酸原油的资源、性质及分布
高酸原油主要特点: 原油API度较低、密度大(多数大于0.93kg/m3)、粘度高, 尤其是沥青或胶质含量较高; 原油酸值高(如蓬莱19-3的酸值3.57mgKOH/g),但多数硫 含量相对较低; 凝点较低; 高酸原油一般具有较高的氮含量; 高酸原油的重金属含量较高; 高酸原油蒸馏的轻质油收率较低。
关键:制订策略去研究、处理机会原油的加工问题,采取正确的策略保证设备可 靠性和运行时间不缩短
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3
前言
中国海油惠州炼油介绍
规模:1200万吨/年,世界第一套全转化高酸原油的特大型炼厂 针对炼制机会原油的潜在风险,做了大量工作,保证成功投产和平稳运行
原油评价、装置设计 工程建设 试车 高酸原油加工:
原油 流花 新疆管输 杜里 罕戈 奎土
密度 g/cm320℃ 凝固点 ℃ 粘度 mm2/s50℃ 残炭 % 硫% N ppm
0.9208 -8
67.96 6.7 0.243 2569
0.907 -17.5 100.8 4.75 0.131
-
0.921 10
179.5 7.61 0.221 2235
0.8829 <-20 14.64 5.28 0.661 2538
5.88 5.79 3.72 3.79
酸度/酸值 mgKOH/100mL /mgKOH/g
曹妃甸原油
0 2.05 22.82 149.98 1.45 2.89 3.29 3.78
酸度 酸值
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11
一、 高酸原油的资源、性质及分布
14
12
10
, 值 酸
mgKOH/g8
6
4
2
0 0
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14
二 、高酸原油加工存在的问题
含酸原油加工的潜在问题
问题区域
问题说明
罐区 电脱盐罐
塔顶腐蚀 换热系统 废水处理
• 罐内污油量的增加
• 罐的容量减少
• 排水带油 • 乳化层加厚
• 脱后原油含水量高 • 处理量的降低
• 塔顶有机酸加剧腐蚀 • 塔顶结盐趋势增加
• 换热系统结垢趋势增加 • 能耗高
9
~ 250 275
3.67
16.57
0.8766
304.5
10
~ 275 300
11
~ 300 320
12
~ 320 350
13
~ 350 360
14
~ 360 395
15
~ 395 425
16
~ 425 450
17
~ 450 475
18
~ 475 500
19
~ 500 520
20
~ 520 545
中海石油炼化有限责任公司
6
一、 高酸原油的资源、性质及分布
年份 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
1998-2004年的高酸原油的产量
北欧 (kb/d) 510 580 600 630 725 765 740
美洲 (kb/d) 910 1160 1415 1675 1815 1875 1935
工艺、设备腐蚀控制与监控 长周期运行管理 专业化的三剂管理 污水处理与环保
2009年4月全厂投运,目前各装置运行平稳、产品质量优异,并成功炼制 十几种高酸原油,在技术、经济和安全、环保等各个方面取得令人满意的 成果
中海石油炼化有限责任公司
4
前言 一、高酸原油的资源、性质及酸分布 二、含酸原油加工存在的问题 三、加工高酸原油常减压装置的设计与做法 四、运行效果的评价 五、装置目前存在的问题及改进措施 六、结束语