4粉体分散

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粉体工程简答题汇总

粉体工程简答题汇总

1. 筛分法测量粉体粒径的基本原理是什么?P19利用筛孔尺寸由大到小组合的一套筛,借助振动把粉末分成若干等级,称量各级粉末的质量,即可计算用质量的百分比表示的粒径组成。

2. 粉体的松装密度是如何测定的?P37① 粉末从漏斗中自由落下,充满圆柱杯,漏斗孔径有2.5m 和5.0m 两种,圆柱杯容积为(25±0.05)m ³。

称量刮平后圆柱杯中粉末质量与容积相比即可得出松装密度。

② 将粉末放入漏斗中的筛网上,自然或靠外力流入布料箱,交替经过布料箱中的四块倾角为25°的玻璃板和方形漏斗,最后流入已知体积的圆柱杯中,呈松散状态,然后称取杯中粉末质量,计算松装密度。

3. 推导出粉体真密度的测定公式P38 ()()[]()()()液体密度体的质量比重瓶加待测粉末加液量比重瓶加待测粉末的质比重瓶含液体的质量空比重瓶质量表观体积颗粒质量--m -m -m -m m m m m m m /m m -m m m m sl s 0s sl 00s s sl 00s p l l l l l p ρρρρ----=---==4. 库尔特计数器法测定粉体粒度的基本原理是什么?电传感器是将被测颗粒分散在导电的电解质溶液中,在该导电溶液中放置一个开有小孔的隔板,并将两个电极分别插入小孔两侧的导电溶液中,在电压差作用下,颗粒随导电溶液逐个通过小孔,每个颗粒通过小孔时产生的电阻变化表现为一个与颗粒体积或粒径成正比的电压脉冲。

5. 激光粒度仪测定粉体粒度的原理是什么?颗粒能使激光产生散射这一物理现象测试粒度分布。

当光束遇到颗粒阻挡时,部分发生散射现象。

散射光的传播方向与入射光的传播方向形成一个夹角θ,θ的大小与颗粒的大小有关,即小角度θ的散射光是大颗粒引起的,大角度θ的散射光是小颗粒引起的。

散射光的强度代表该粒径颗粒的数量。

测量不同角度上的散射光强度,就可测得样品的粒度分布。

6.粉体表面改性的目的是什么?①增强与基体的相容性和润湿性。

粉体的定义

粉体的定义

粉体的制备方法-------机械法和化学合成法一、粉体的定义:粉体是大量颗粒的集合体,即颗粒群,又称为粉末;颗粒是小尺寸物资的通称,其几何尺寸相对于所测的空间尺度而言比较小,从厘米级到纳米级不等,又称为粒子;颗粒是粉体的组成单元,是研究粉体的出发点。

粉体是由诸多颗粒组成,是大量颗粒的宏观表现,其性质取决于各颗粒,并受颗粒堆积情况、颗粒之间的介质、外界作用力的影响。

二、机械法制备粉体用机械力进行粉碎,可以将各种金属矿物、非金属矿物、煤炭等制成粉体,适用于大规模工业生产。

在粉碎过程中,大块物料在机械力作用下发生破坏而开裂,经破碎成为许多小块、小颗粒,进一步经粉磨成为细粉体。

在出现破坏之前,固体受外力作用,先发生可恢复原形的弹性变形,当外力达到弹性极限时,固体县发生永久变形而进入塑性变形阶段;当塑性变形达到极限时,固体开裂,被破坏。

作用在固体上的应力按作用方向可分为压应力和剪应力。

观察固体破坏时的断面的形状可知,固体在压应力的作用下被压裂,或是在剪应力的作用下产生滑移,或是在两者的共同作用下开裂。

粉碎是在外力作用下使大物块料克服内聚力碎裂成若干小颗粒的加工过程,所使用的外力可以是各能量产生的机械力;粉碎是以单个颗粒的破坏为基础的,是大颗粒破坏的总和。

根据所得产物的粒度不同,可将粉碎分为破碎与粉磨;破碎是使大块物料碎裂成小块物料的加工过程,粉磨是使小块物料碎裂成细粉体的加工过程。

粉碎机械:按照主要作用力的类型(压应力、剪应力)和排料粒度,可以将粉碎机械大致分为破碎机械、粉磨机械、超细粉碎机械。

粉碎作用力以压应力为主、排料中以粒径大于3mm颗粒为主的称为破碎机械;粉碎作用力以压应为主、排粒中以粒径小于3mm颗粒为主的称为粉磨机械;排料中以粒径小于10微米颗粒为主的称为超细粉碎机械。

常用的破碎机械有锤式破碎机、鄂式破碎机、圆锥破碎机、反击式破碎机、锤式破碎机等;粉磨机械有雷蒙磨、轮碾机、筒磨机、振动磨、高压锟式机等。

粉体的分级

粉体的分级
通过带传动带动作高速旋转运动。物料由螺旋 输送机送进涡轮式分级机的主分级室内,涡轮
高速旋转形成强迫涡旋流场内,颗粒受到风的
阻力和由于涡轮叶片旋转而产生的离心力作用, 颗粒的大小不同所受的离心力不同,粒径小, 质量轻的细小颗粒经过涡轮叶片间隙,进入输 出管道被分选出来,粒径大的颗粒被涡轮叶片 甩向器壁进入主分级室下面的二次进风室,在 二次进风室中,粒径较小的颗粒再次被吹回主 分级室进行分级,从而达到提高分级效率的目 的。
(3)回转筛的筛面在传动装置的带动下旋转时, 里面的物料被升举到一定的高度,然后沿筛面下 落,接着又被升举,同时,物料还沿倾斜的筛面 从进料端向卸料端移动,在筛内形成螺旋形运动。 细颗粒通过筛孔,成为筛下产品,粗颗粒则留在 筛内,从卸料端卸出。
涡轮式超细分级机
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工作原理及特点
工作原理
分级室内涡轮可以任意调节转速,由电机
涡轮式超细分级机
长度上的孔数或1 cm 筛面上的孔数来表示; 为0.038~300 mm;在测定粒度分布而采用湿法筛分时, ①固定筛。筛面固定不动,作预先筛分之用,特点是结构简单,不需要动 干燥;⑺ 改善填充状态;⑻ 改善粉体的流动性;⑼ 定 2、直接用筛孔的尺寸:按筛孔尺寸从大到小排列,相邻的两个筛孔 力。 其分级粒径的下限可达0.005 mm。 ②回转筛。筛面作回转运动。 尺寸之比称为筛比。按照一定的筛比、筛孔尺寸及筛丝直径制造的筛 量称取,提高配料精度;⑽ 向整个工作面给料及分散;
对颗粒密度的差别进行操作。
分级的作用
分级是粉体工程学中最基本的操 作过程之一。
(1)按需要去除粉体产品中过大(小)的颗粒, 使原料或产品的粒度控制在一定的范围之内。 (2)与粉碎操作配合,组成粉碎-分级系统。 (3)进行产品的粒度分布测定。

2.3 纳米粉体的分散

2.3 纳米粉体的分散
细颗粒有巨大的界面能,颗粒间的范德华力较强 随着粉体粒度的降低,颗粒间自动聚集的趋势变大 分散作用与聚集作用达到平衡,粒径不再变化
球磨时间对粉体性质的影响
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机械分散的缺点 易引入杂质(球磨介质) 可能改变粉体性质。如提高粉体颗粒表面能,增加晶格缺陷、在 表面形成无定形层,改变化学组成等。
非离子型:极性基团不带电,如乙二醇;
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常用分散剂
表面活性剂:空间位阻效应;如:长链脂肪酸等。 小分子量无机电解质或无机聚合物:空间位阻、静电稳定;如硅酸钠、
三聚磷酸钾等。 高分子有机聚合物:空间位阻、静电稳定;如:明胶、海藻酸盐等。 偶联剂类:空间位阻、静电稳定;如:硅烷类、钛酸酯类等。
聚电解质的分类:
聚酸类:电离后成为阴离子高分子,如:聚丙烯酸。 聚碱类:电离后成为阳离子高分子,如:聚乙烯胺等。 两性类:分子中具有酸性和碱性两种可电离的基团。如:两性型聚丙
烯酰胺等
分散过程:溶解在水或低级醇中,一方面与颗粒通过锚固进行连接;另
一方面,电离成一个聚离子和许多与聚离子电荷相反的小离子(反离子)。 聚离子的分子链上有许多固定的电荷,在聚离子周围形成静电场,是颗粒 通过静电效应和空间位阻效应分散。
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超声波强度
定义:指单位面积上的超声功率 超声波强度增加时,空化强度增
大,但达到一定值后,空化趋于 饱和,此时再增加超声波强度则 会产生大量无用气泡,从而增加 了散射衰减,降低了空化强度。

纳米粉体的分散技术与科学应用

纳米粉体的分散技术与科学应用

纳米粉体的分散技术与科学应用
纳米粉体的分散技术是指将纳米粉体分散在稀释剂中,使其均匀分布的技术。

纳米粉体具有较高的表面能和表面积,很容易聚集成团,形成团聚体,降低了其特殊性能的发挥。

因此,纳米粉体分散技术对纳米粉体的应用非常关键。

纳米粉体的分散技术包括机械分散、超声波分散、化学分散、电化学分散等多种技术,常用的有高压均质机法、球磨法、强制对流分散法、凝胶燃烧合成法等。

纳米粉体的应用范围非常广泛,可应用于能源、环境、医疗、电子、机械等多个领域。

例如,在催化剂中广泛应用,能够改善催化过程的效率,提高反应产率和选择性;在材料领域中,纳米粉体的应用可以制备高强度、高硬度、高韧性的材料,具有很好的应用前景;在生物医药领域中,纳米粉体可以应用于制药、治疗、诊断等方面,如治疗癌症、制备荷瘤剂等。

总的来说,纳米粉体的分散技术对于纳米材料的应用具有非常重要的作用,有助于发挥其独特性能,进一步推动纳米材料的应用。

ZrSiO_4纳米粉体的微波水热法合成及其合成机理

ZrSiO_4纳米粉体的微波水热法合成及其合成机理

制约 了其 生产应 用 . 因此 , 降低硅 酸锆 的合 成 温度 和缩 短反 应 时间具 有重 要 的工业 意 义. 近 年来 , 种湿化 学 方法 广泛 应用 于 陶瓷 粉体 的合 成 与制备 , 其在 制备 高纯 、 一 、 细 的多组 分粉 各 尤 均 超 体 方 面显示 了令 人振 奋 的优点 . 目前制 备硅 酸 锆粉 体 的湿化 学方 法 主要 有共 沉 淀 法 、 微乳 液 法 _ 、 胶一 4 溶 ] 凝 胶法 ]非 水 解溶胶一 胶 法 、 、 凝 ] 水热 法 ¨ 1 叩以及 另外 一 些 基 于 其 气 溶 胶 的 化 学方 法 . 周艳 华 等 通 过 如 非水 解 溶胶一 凝胶 法在 7 0℃ 下低 温合 成 了硅 酸锆 粉 体 ; 彩 飞等 以 氧氯 化 锆 和硅 酸 钠 为 前驱 体 , 用 0 卢 利 水 热法 制备 出结 晶性 良好 , 散性 好 , 分 粒度 小 的纳 米 硅 酸锆 粉 体 , 体 呈 四方柱 状 或 四方 双 锥 ; 培 育_] 粉 方 】 o 等 以氧 氯化 锆和 硅 酸乙酯 为前 驱体 , 化钠 为 矿化 剂 , 1 O 4 氟 在 6 ~2 0℃下反 应 4h合 成 了片状 硅酸锆 . 自微波 引入 化学 领域 以来 , 们在 利用 微 波诱 导或 加速 某些 类 型的化 学反 应 的 同时 , 在探 索将 微波 人 也 与物质 相互 作用 时表 现 出的热 效应 和非 热效 应应 用 于超 细粉 体 材料 的制 备口 而微 波水 热 法是 将 微 波引 . 入水 热 反应体 系 中 , 于微 波体 加 热 的特性 , 可能使 得 反 应体 系在 较短 的时 间 内被 均 匀 加 热 , 进 晶核 基 有 促
强度 大 , 微生 物 能力强 等 特点 , 泛应用 于腐 蚀 环境 中金 属 材料并 其 它材 料 的表 面 保护 ] 同时 , 酸 锆 抗 广 . 硅 已经应 用 于核工 业 、 发动 机热 障碍 涂层 并作 为 潜在 的 固态 激光材 料 .

超声波制备粉体

超声波制备粉体

超声波化学法制备无机粉体的研究进展李金换,王国文( 陕西科技大学材料科学与工程学院, 咸阳710021摘要随着科技的发展, 合成无机粉体的新方法层出不穷。

近年来,超声化学方法合成无机材料得到了飞速的发展, 引起了科学界越来越多的关注。

本文从超声化学的基本原理和特点出发, 简要介绍了近年来超声化学法在无机粉体合成中的研究进展。

在化学方法的基础之上结合超声波的特色, 在有机溶剂和微乳液中制备无机粉体, 能更好地控制粒子的尺寸和形貌。

关键词超声化学; 空化;无机粉体8化泡崩溃时, 极短时间内在空化泡周围的极小空间中, 将产生瞬间的高温( 5 000K 和高压( 1 800atm及超过1010K/s 的冷却速度, 并伴随强烈的冲击波和时速达400km 的射流及放电发光作用。

由上所述,超声空化伴随的物理效应归纳为4 种: ( 1 机械效应( 体系中的冲击波、冲击流和微射流 ; ( 2 热效应( 体系中的高温、高压和整体的升温 ; ( 3 光效应( 声致发光 ; ( 4 活化效应( 产生自由基。

液体声空化的过程是集中声场能量并迅速释放的过程。

这就为在一般条件下不可能或难以实现的化学反应提供了一种非常特殊的物理环境, 足以使有机物、无机物在空化气泡内发生化学键断裂、水相燃烧和热分解条件, 促进非均相界面之间搅动和相界面的更新, 加速了界面间的传质和传热过程完成, 使很多采用传统方法难以进行的反应得以顺利进行。

一般认为, 声化学反应过程可能发生在三个不同的区域中: ( 1 流体空化泡中; ( 2 在空化泡与液体的气( 汽液界面上; ( 3 发生在空化冲击波传播的流体里。

超声的频率也比较低, 一般小于1MHz,而声强则要求较高, 一般大于(5W/cm2。

影响声化学反应的声学参数很多, 主要包括超声频率、超声强度与声功率、超声辐照时间、超声波形、声场的性质及形状等。

其他影响参数包括温度、大气压强、反应液体等[4,5]。

Ni_NiCo_2O_4电极的制备及其析氧反应性能_王森林

Ni_NiCo_2O_4电极的制备及其析氧反应性能_王森林

Ni/NiCo 2O 4电极的制备及其析氧反应性能王森林*王丽品张振洪(华侨大学材料科学与工程学院应用化学系,福建厦门361021)摘要:采用溶胶-凝胶法制备NiCo 2O 4尖晶石粉体,然后以多孔Ni 为基体,通过复合溶胶涂覆结合烧结制备Ni/NiCo 2O 4涂层电极.运用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散谱(EDS)和X 射线衍射(XRD)表征粉体以及Ni/NiCo 2O 4涂层电极的组成和结构.采用循环伏安(CV),稳态极化(LSV),电化学阻抗谱(EIS),恒电位阶跃以及恒电位长时间电解研究涂层电极在5mol ·L -1KOH 溶液中的电催化析氧反应(OER).结果表明:Ni/NiCo 2O 4涂层电极与多孔Ni 电极对比,具有低的析氧过电位、高的比表面积和高的稳定性能;其中比表面积增大了28.69倍,表观活化能在不同过电位分别降低了166.78和162.15kJ ·mol -1.关键词:溶胶-凝胶;NiCo 2O 4;多孔镍;析氧反应;电催化中图分类号:O646Preparation and Oxygen Evolution Reaction Performance ofNi/NiCo 2O 4ElectrodeWANG Sen-Lin *WANG Li-PinZHANG Zhen-Hong(Department of Applied Chemistry,College of Materials Science and Engineering,Huaqiao University,Xiamen 361021,Fujian Province,P .R.China )Abstract:Spinel-type NiCo 2O 4powders were prepared by a sol-gel method,and Ni/NiCo 2O 4electrode was prepared through composite sol method combined with sintering.The composition and structure of Ni/NiCo 2O 4were characterized by scanning electron microscopy (SEM),X-ray diffraction (XRD),and energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS).Electrocatalytic properties of the Ni/NiCo 2O 4electrode in the oxygen evolution reaction (OER)were studied in 5mol ·L -1KOH solution,using cyclic voltammertry (CV),linear sweep voltammetry (LSV),electrochemical impedance spectroscopy (EIS),chronoamperometry,and extended duration constant potential electrolysis.The Ni/NiCo 2O 4electrode exhibited a lower OER over-potential,higher specific surface area,and better stability than a porous Ni electrode.The specific surface area of the Ni/NiCo 2O 4electrode was 28.69times greater than that of the porous Ni electrode,and its apparent activation energies decrease 166.78and 162.15kJ ·mol -1at different overpotentials,respectively.Key Words:Sol-gel;NiCo 2O 4;Porous nickel;Oxygen evolution reaction;Electrocatalysis[Article]doi:10.3866/PKU.WHXB201303071物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin .2013,29(5),981-988May Received:November 30,2012;Revised:March 5,2013;Published on Web:March 7,2013.∗Corresponding author.Email:slwang@;Tel:+86-595-22693746ⒸEditorial office of Acta Physico-Chimica Sinica1引言在碱性电解水制氢工业中,较高的析氧过电位是造成高能耗的一个主要原因,因此如何降低析氧过电位就成为水电解制氢领域研究的热点问题.为降低析氧电位、提高电极的稳定性、降低能耗和成本,人们一直在努力合成各种过渡金属复合氧化物作为析氧的电催化材料.1-5研究表明,具有尖晶石结构的NiCo 2O 4、NiFe 2O 4等具有优良的电催化活性,6-10而且耐腐蚀性能、导电性能和化学稳定性良好,并且原料来源丰富,生产成本较低.由于溶胶-凝胶法制备的粉体晶粒细小,比表面积大,可增大电催化活性,故本文采用溶胶-凝胶法981Vol.29 Acta Phys.-Chim.Sin.2013制备电催化剂.通常采用涂覆法制备该类电极,Gao8和Ye11等将溶胶-凝胶法制备出的粉体与胶黏剂、分散剂按一定比例混合均匀后涂覆在基体上,后经干燥制备出电极材料.而Singh等12通过溶胶-凝胶法将制备出的凝胶涂敷在基体上,烧结制备出涂层.但是涂覆法很难制备出较厚涂层,而且制备的电极基体与涂层间的结合力不好.本研究在溶胶前驱体中加入目标粉体制得的涂层电极(复合溶胶法)具有传统涂层电极所不具备的优点.本文先采用溶胶-凝胶法制备NiCo2O4粉体,13-15然后将其加入溶胶前驱体中,最后涂覆在多孔镍上,16-20经过烘干和烧结制备涂层电极.该方法融合了溶胶-凝胶制备涂层和粉浆涂层制备厚涂层的优点.2由于该制备法得到的涂层的择优取向程度是以粉体为核心的无序生长和在基体Ni相上的定向生长共同作用的结果,所以用该法制备的厚涂层具有复合结构、分布均匀、晶粒细小、结合力较好等优点.最后,采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)等技术表征了涂层电极结构,并运用电化学技术研究了Ni/NiCo2O4涂层电极的析氧电催化性能以及稳定性并与相应的多孔Ni电极进行比较.21-242实验2.1溶胶-凝胶法制备NiCo2O4粉体按摩尔比1:2称取Ni(CH3COO)2·4H2O和Co(CH3COO)2·4H2O,配制溶液.70°C下搅拌,缓慢滴加1.5mol·L-1的NaCO3溶液,至沉淀完全.待反应完全后,反复进行抽滤、热的去离子水洗涤.将洗涤干净的产品移至干净烧杯、加入过量乙酸(100g产品加入150mL乙酸),140°C搅拌蒸发过量的乙酸得到溶胶,当浓度为0.5mol·L-1时取部分备用(制备复合溶胶),其余继续加热至得到湿凝胶.再将其移至180°C恒温干燥箱干燥24h得干凝胶前驱物,充分研磨后,取少量用SDT2960simultaneous做热重-差热分析(TG-DTA、美国TA公司),其余放置在300°C 马弗炉里煅烧3h,得到尖晶石结构NiCo2O4粉体.本文所用试剂均为国药集团化学试剂有限公司生产,分析纯.2.2复合溶胶-凝胶法制备Ni/NiCo2O4涂层电极2.2.1多孔Ni电极的制备基体前处理:在电沉积前,将阴极工作面(黄铜, 1cm×1cm)打孔、然后依次经过4#-6#金相SiC砂纸打磨抛光,弱碱(75°C水浴)除油、热的蒸馏水冲洗、稀酸酸蚀、水洗.随后将处理过的阴极放入镀液中进行电沉积.电沉积工艺条件:以镍片(5cm×7cm)为阳极,阴极非工作面用聚丙烯酸酯绝缘.镀镍液为Watt镀液:氯化钠(NaCl)10g·L-1、硫酸镍(NiSO4·6H2O)300 g·L-1、氯化镍(NiCl2·6H2O)60g·L-1、硼酸(H3BO3)35 g·L-1.镀液pH为3.5-5.0,用稀的NaOH和硫酸调节pH值.电流密度为50mA·cm-2,电沉积5min.2.2.2Ni/NiCo2O4涂层电极的制备用软毛笔将复合溶胶均匀涂覆在多孔Ni电极上,再将其放在140°C烘箱干燥,后放在300°C马弗炉里煅烧20min,反复五次,最后一次煅烧100 min.复合溶胶的制备:5g NiCo2O4粉体分散在上述2.1节中制备的100mL溶胶中,搅拌、超声至粉体分散均匀.2.3NiCo2O4粉体及其涂层电极的结构和性能测试电极组成和结构:用S-3500N扫描电子显微镜(SEM,日本Hitachi公司)观察NiCo2O4粉体以及涂层的表面形貌,用该扫描电子显微镜附带的ISIS-300能谱仪(EDS,英国牛津公司)进行含量分析.粉体以及涂层的结构分析在Panalytical Xʹpert PRO粉末X射线衍射仪(XRD,荷兰PANalytical公司)上进行,Cu靶、Kα射线,测试所用基体为1cm×1 cm黄铜.电化学性能测试:采用三电极体系进行测量,使用玻璃三室电解槽(150mL),辅助电极为大面积铂片(3cm×3cm),参比电极为Hg/HgO(1mol·L-1 KOH)电极,工作电极为自制的Ni/NiCo2O4涂层电极,电解液为5mol·L-1KOH溶液.在CHI-630D型电化学工作站(上海辰华仪器公司)上进行电化学测试.其中电化学阻抗谱(EIS)实验在Parstat2273电化学工作站(美国Princeton Applied Research公司)上进行,频率范围:100kHz-10mHz,电位扰动振幅10mV.3实验结果与讨论3.1前驱物的热重-差热分析前驱物的热重-差热分析(TG-DTA)见图1,在200°C之前曲线b出现吸热峰是由于前驱物中含有某些物理吸附水、结构水的蒸发以及低热固相反应残留乙酸的挥发所致,由曲线a可知质量损失为10.79%.在200-400°C曲线b有放热峰是由于前驱982王森林等:Ni/NiCo 2O 4电极的制备及其析氧反应性能No.5物中的CoCO 3和NiCO 3发生反应(1)分别分解生成CoO 和NiO 氧化物同时放出CO 2,以及CoO 和NiO 混合物在O 2氛围下煅烧生成尖晶石晶体NiCo 2O 4的缘故,即反应(2),这一阶段质量损失约为54.63%.温度到达400°C 后,此时NiCo 2O 4开始分解为NiO 和富钴的尖晶石相,25当温度到达840°C 时,混合物基本上不存在质量损失,这是由于此时NiCo 2O 4已经分解完全.CoCO 3=CoO+CO 2,NiCO 3=NiO+CO 2(1)4CoO+2NiO+O 2=2NiCo 2O 4(2)3.2NiCo 2O 4粉体及Ni/NiCo 2O 4涂层电极的表面形貌及结构图2为NiCo 2O 4粉体和Ni/NiCo 2O 4涂层电极的能谱图(EDS),通过能谱分析可以得到原子百分比.用公式(3)可计算出复合涂层中NiCo 2O 4的质量分数(w (NiCo 2O 4)):w (NiCo 2O 4)=n 2·MNiCo 2O 4n 2·M NiCo 2O 4+(m -n 2)·M Ni (3)其中m 、n 分别为Ni 、Co 的原子百分比.图2(b)中m =28.06%,n =7.14%,经过计算可知NiCo 2O 4的质量分数(w (NiCo 2O 4))=37.40%,说明涂层电极中除含有NiCo 2O 4相外,还含有大量基础Ni 相.图3(a)为NiCo 2O 4粉体放大5000倍的SEM 图片,由图可见氧化物颗粒大小为1-2μm,比表面积较大.图3(b)是Ni/NiCo 2O 4涂层电极的35倍的SEM 图片.孔是凹坑,其直径为1mm 、深度为0.3mm,单位面积孔个数为42holes ·cm -2.图3(c)为多孔Ni 镀层放大5000倍的SEM 图片,由图3(b)可以看出孔较大,故放大5000倍的图3(c)不能显示出多孔型面.图3(d)是Ni/NiCo 2O 4涂层电极放大5000倍的SEM 图片.图3(a)、3(d)形貌相似,均为NiCo 2O 4相.对照图3(c)、3(d)发现涂层电极明显为两相结构,且由图3(b)、3(d)可知涂层电极表面以及内部有许多微孔洞结构,使其比表面积显著增大.NiCo 2O 4粉体(a)和Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的XRD 谱图如图4所示,由曲线(a)可以看出,尖晶石型复合氧化物NiCo 2O 4粉体衍射特征峰明显,特别是2θ=36.704°时衍射峰最强,相应的晶面指数为(311),另外在(220)、(400)、(511)、(440)处出现的衍射峰位置和强度,与NiCo 2O 4标准谱图吻合,为立方晶系,空间群F d 3m .曲线b 在2θ为44.493°和51.846°的位置出现两个较强的衍射峰,由PDF 卡可知其为面心Ni(F m 3m )的衍射峰,其余衍射峰的位置和强度均与曲线a 相似,为尖晶石结构的NiCo 2O 4,没有其它杂相峰出现,表明制备的样品纯度较高.进一步说明涂层电极中既有NiCo 2O 4相又有Ni 相.3.3Ni/NiCo 2O 4涂层电极的电催化析氧性能图5示出多孔Ni 电极(a)与Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的循环伏安曲线,扫描速率为10mV ·s -1.插图为Ni/NiCo 2O 4涂层电极在不同扫描速率的循环伏安曲线.曲线(b)在约0.462V 出现的强阳极峰为Ni 2+和Co 2+物种氧化为Ni 3+和Co 3+物种的氧化峰(A 1峰),26,27此处的阳极峰表现出很大的峰值电流,这说明在析图1前驱物的热重-差热分析(TG-DTA)曲线Fig.1Thermogravimetry-differential thermal analysis(TG-DTA)curves ofprecursor图2NiCo 2O 4粉体(a)和Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的能谱图Fig.2EDS spectra of NiCo 2O 4powder (a)and Ni/NiCo 2O 4coating electrode(b)983Vol.29Acta Phys.-Chim.Sin.2013氧之前,氧化物向高价态转化的较多,产生了大量的高价氧化物活性点,有助于提高对析氧反应的电催化活性.28反向扫描时约0.189V 峰是Ni 3+和Co 3+物种还原为Ni 2+和Co 2+物种产生(A 2峰).A 1和A 2峰电流之比|i pc /i pa |(阴极峰电流i pc 与阳极峰电流之比i pa )的绝对值不等于1,且峰电位之差ΔE p (阴极峰电流E pc 与阳极峰电流E pa 之差,ΔE p =|E pc -E pa |)在298.15K 下为0.273V (≠60mV),说明电极反应的可逆性较差.在析氧电位相同时,曲线(b)电流值大于相应的曲线(a),说明Ni/NiCo 2O 4涂层电极与多孔Ni 电极相比,电催化活性更高.插图显示随着扫描速率的增大,峰值电流增加;在不同扫描速率下,图形趋势一致,说明Ni/NiCo 2O 4涂层电极稳定性良好.多孔Ni 电极(a)与Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的阳极极化曲线如图6所示,扫描速率均为1mV ·s -1.可能是由于扫描速率变化,相应导致电极表面Co 3+和Ni 3+含量变化,并由此引起热力学初始析氧电位的改变,最终造成Ni/Ni 2+、Ni 2+/Ni 3+及Co 2+/Co 3+转化峰以及析氧电位相对于循环伏安曲线均有所负移.曲图5多孔Ni 电极(a)与Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的循环伏安(CV)曲线以及不同扫描速率(β)下Ni/NiCo 2O 4涂层电极的循环伏安曲线(插图)Fig.5Cyclic voltammetric (CV)curves of the porous Ni electrode (a),Ni/NiCo 2O 4coating electrode (b)and CV curves of Ni/NiCo 2O 4coating electrode at differentscanning rates (β)(insert)图4NiCo 2O 4粉体(a)和Ni/NiCo 2O 4多孔涂层电极(b)的X 射线衍射(XRD)图Fig.4X-ray diffraction (XRD)patterns of NiCo 2O 4powder (a)and Ni/NiCo 2O 4coating electrode(b)图3尖晶石型NiCo 2O 4粉体(a)、多孔Ni 镀层(c)和Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b,d)的扫描电子显微镜(SEM)图Fig.3Scanning electron microscopy (SEM)images of NiCo 2O 4powder (a),porous nickel coating (c),andNiCo 2O 4coating electrode (b,d)984王森林等:Ni/NiCo 2O 4电极的制备及其析氧反应性能No.5线b 的起始析氧电位较曲线a 更负,峰电流更大,即Ni/NiCo 2O 4涂层电极具有更高的析氧电催化活性.由插图可见,在相同的电流密度下,曲线a 的析氧电位正于相应的b 的电位.说明NiCo 2O 4的嵌入增大了电极的比表面积,从而增强了电极的析氧电催化活性,与图5结论一致.插图分别是它们在不同极化电位相应的Tafel 曲线,在低过电位(η=0.7-0.8V)时,曲线b 斜率为56.27mV ·dec -1,曲线a 斜率为61.15mV ·dec -1;而在高过电位(η=0.8-0.9V)时,曲线b 斜率为115.43mV ·dec -1,曲线a 斜率为99.92mV ·dec -1.低、高过电位活化能不同的可能原因是电催化材料在不同过电位下对高价氧化物活性吸附作用的不同而造成的.根据极化曲线在极化较大时的数据,做η-ln j 关系曲线(Tafel 关系),以电极体系的开路电位近似作为体系的平衡电位,根据Tafel 关系式(4):η=a +b ln j (4)其中,a =-RT βnF ln j 0,b =RT βnF ,η为过电位,由实验测得极化电位减去开路电位得到,j 为电流密度.通过Tafel 曲线线性拟合,从而得到析氧过程的表观交换电流密度j 0.测量不同温度下的j 0,j 0的表达式为:j 0=F καexp(-Ea RT)(5)其中,κ为常数,α为反应物活度,E a 为反应表观活化能,d ln j 0d(1/T )=-E a R,将ln j 0对1/T 作图,即可求得电催化析氧反应的表观活化能,多孔电极在不同温度下的析氧动力学参数见表1.涂层电极的表观活化自由能与相应多孔Ni 电极相比,在低过电势降低了166.78kJ ·mol -1,高过电势降低了162.15kJ ·mol -1.进一步说明Ni/NiCo 2O 4涂层电极具有更高的析氧电催化活性.用电化学阻抗研究多孔电极的析氧过程,并采用ZsimpWin 软件进行拟合.图7为不同正偏压下Ni/NiCo 2O 4涂层电极的Nyquist 图.圆弧半径大小直Electrode Ni/NiCo 2O 4coating electrodeporous NielectrodeT /K 303.15308.15313.15318.15323.15303.15308.15313.15318.15323.15b /(mV ·dec -1)low η57.6858.2261.7964.4367.3533.0733.1935.8037.5939.95high η121.85125.87134.50139.28143.3272.2874.9890.5897.82104.01j 0/(mA ·cm -2)low η0.0001020.0001150.0002730.0005530.0009985.00208×10-126.88471×10-129.32692×10-114.40448×10-102.26400×10-9high η0.0901830.1082660.1788670.266560.3388993.28395×10-55.76952×10-50.0008122530.0022060750.00449985E a /(kJ ·mol -1)low η99.7030754266.480816high η57.7888523219.940318表1不同电极析氧反应的动力学参数Table 1Kinetic parameters for oxygen evolution reaction on different electrodesη:over potential;b :Tafel slope;j 0:exchange current density;E a :apparent activation energy图7Ni/NiCo 2O 4涂层电极在不同正偏压下的Nyquist 图Fig.7Nyguist plots for the Ni/NiCo 2O 4coating electrodeat various positive biasvoltage图6多孔Ni 电极(a)与Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的阳极极化曲线及对应的Tafel 曲线(插图)Fig.6Anodic polarization and the corresponding Tafel(insert)curves of the porous Ni electrode (a)andNi/NiCo 2O 4coating electrode(b)985Vol.29Acta Phys.-Chim.Sin.2013接反映了电极表面的表观反应速率.图中两个圆弧半径均随着正向偏压的增大而减小,这表明随着偏压的增大,其电化学阻值越来越小,析氧反应速率和电催化剂吸附速率均增加,增大电压有利于电催化析氧过程的进行.多孔电极在偏压0.4V 的Nyquist 图以及拟合的等效电路图(插图)如图8所示,电路描述码CDC 为R s (C p R ct )(C dl R p ),拟合得到的电化学阻抗谱参数见表2(括号中数值为拟合相对误差).其中R s 为溶液电阻,R p 为极化电阻,R ct 为电荷转移电阻,C dl 和C p 为电极双电层和化学脱附相关的电容.对于多孔电极体系,其阻抗谱的低频阻抗弧一般是由OH -在孔道内的吸附或扩散引起的,图中高频的阻抗弧是由吸附引起的电极表面状态变化而产生的.另外,在外加电压下,Ni/NiCo 2O 4涂层电极由于电解析氧气泡现象明显,而Ni 电极没有明显气泡产生,进一步说明了多孔Ni 电极的析氧电位要正于涂层电极.由表2以及图8可以看出,Ni/NiCo 2O 4涂层电极的电路(溶液和电极)的电阻R s 比多孔Ni 电极大,是由于NiCo 2O 4为半导体,电阻率比金属镍更大造成的.因为催化剂NiCo 2O 4的加入,增大了电极的比表面积,也增大了电极表面区域的双电层电容,可吸附更多的OH -离子,从而增强涂层电极的析氧催化活性,这也解释了图8高频区多孔Ni 电极的圆弧半径远大于涂层电极.并且由于NiCo 2O 4电催化作用,涂层电极的C p 比相应的多孔Ni 电极小.另外,在相同的过电位下,涂层电极电解析氧气泡现象明显,而多孔Ni 电极没有明显气泡产生,进一步说明了多孔Ni 电极的析氧电位要正于涂层电极.涂层电极极化电阻比电荷转移电阻要大,且它们同时发生,故整个电化学过程中极化起主要作用.采用小幅度(ΔE =-10mV)恒电位阶跃研究电极的电化学比表面积,实验得到电极的i -t 曲线如图9所示.曲线末端电流趋近于零,可认为流过电极的电流都用于双电层电容充电.将曲线横坐标t (0-0.5s)对应的范围积分可得到电量Q ,故双电层微分电容可根据公式C dl =d Q /d E 计算.已知单位面积光滑电极的双电层电容为60μF ·cm -2,可得电极的电化学比表面积S r =C dl /60,表面粗糙度r =S r /S s ,S s 为电极的表观面积,这里S s =1cm 2,计算结果列于表3.从表中数据可知,涂层电极的表面粗糙度约为同条件下制得的多孔Ni 电极的28.69倍,这也证明了Ni/NiCo 2O 4涂层电极的电催化活性较高.图8多孔Ni 电极(a)与Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)在0.4V 偏压下的电化学阻抗谱图以及等效电路图(插图)Fig.8Nyguist plots and equivalent circuit (insert)for porous Ni electrode (a)and the Ni/NiCo 2O 4coatingelectrode (b)at a bias voltage of 0.4VR s :solution resistance;R p :activation resistance;R ct :charge-transfer resistance;C dl :double-layer capacity;C p :capacitance in relation with RpElectrodeNi porous electrode Ni/NiCo 2O 4coating electrodeR s /(Ω·cm 2)0.427(33.67)0.982(24.80)C p /(F ·cm -2)0.470(7.02)3.56×10-5(11.15)R ct /(Ω·cm 2)14.590(11.12)0.718(31.93)C dl /(F ·cm -2)5.75×10-3(31.24)0.377(2.76)R p /(Ω·cm 2)0.520(25.65)86.480(17.59)表2等效电路拟合的电极电化学阻抗谱参数(η=0.4V)Table 2EIS fitted parameters of the electrode equivalent circuit (η=0.4V)relative error (%)in parentheses图9多孔Ni 电极(a)和Ni/NiCo 2O 4涂层电极(b)的小幅度恒电位的电流-时间(i -t )曲线Fig.9Current -time (i -t )curves on the little constant potential for porous Ni electrode (a)and the Ni/NiCo 2O 4coating electrode(b)986王森林等:Ni/NiCo 2O 4电极的制备及其析氧反应性能No.53.4Ni/NiCo 2O 4涂层电极的稳定性图10为Ni/NiCo 2O 4涂层电极在恒定电位0.700V 下电解35h 的i -t 曲线.从图中可以看出,前5h 曲线有下降趋势,是由于电解开始电极产生大量气体不能迅速释放,导致电极微孔气塞,故电流有下降趋势.以后电流曲线基本趋于稳定上升,主要是随着气体的稳定释放,电极微孔道被打开,电极的比表面积增加;同时溶液中OH -的吸附提高了电极反应的活化能,导致析氧电流的增大.随着O 2的进一步析出,在电极表面的金属离子会与O 2反应导致电极微弱钝化,所以23h 之后,电流又有小幅度下降,但仍基本保持平稳.30h 后电流有所增加,主要是由于涂覆,多孔电极的孔会一定程度被填平,而NiCo 2O 4的消耗会使电极的多孔进一步发挥作用,电极的比表面积得到增大,同时电极基体多孔Ni 也会参与共同作用的结果.但整个电解过程中电极表面大量氧气泡持续冒出,电流基本保持平稳没有较大波动,说明Ni/NiCo 2O 4涂层电极在碱性溶液中作为析氧阳极有很好的电催化稳定性,而且OH -在电极表面的吸附和钝化膜的形成可以进一步保护电极,增加其使用寿命.4结论先采用溶胶-凝胶法制备NiCo 2O 4尖晶石粉体,然后采用复合溶胶涂覆结合烧结制备Ni/NiCo 2O 4涂层电极.在5mol ·L -1的KOH 中,采用循环伏安、稳态极化、恒电位阶跃以及电化学阻抗法研究涂层电极,结果表明:与多孔Ni 电极相比,Ni/NiCo 2O 4涂层电极具有更低的析氧过电位,更高的析氧电催化性能;恒电位长时间电解说明Ni/NiCo 2O 4涂层电极的析氧稳定性能良好.同时证明Ni/NiCo 2O 4涂层电极的电催化析氧作用是由比表面积增大和基体多孔Ni 共同作用所致.References(1)Liu,S.Y .;Wang,Y .X.;Xu,L.Battery 2006,36(2),153.[刘世永,王宇新,许莉.电池,2006,36(2),153.](2)John,M.B.;Takaaki,O.J.Electrochem.Soc .1984,131(2),290.doi:10.1149/1.2115565(3)Huang,Q.H.;Li,Z.Y .;Wang,W.J.Power Sources 2007,27(Suppl),241.[黄庆华,李振亚,王为.电源技术,2007,27(Suppl),241.](4)Lee,C.K.;Striebel,K.A.;Mclarnon,F.R.;Cairns,E.J.J.Electrochem.Soc .1997,144(11),3801.doi:10.1149/1.1838095(5)Kumar,M.;Awasthi,R.;Pramanick,A.K.;Singh,R.N.Int.J.Hydrog.Energy 2011,36(20),12698.doi:10.1016/j.ijhydene.2011.07.029(6)Ardizzone,S.;Spinodo,G.;Trasatti,S.Electrochim.Acta 1995,40(16),2683.doi:10.1016/0013-4686(95)00238-A (7)Bao,J.Z.;Wang,S.L.Acta Phys.-Chim.Sin.2011,27(12),2849.[鲍晋珍,王森林.物理化学学报,2011,27(12),2849.]doi:10.3866/PKU.WHXB20112849(8)Gao,Y .Y .;Cao,D.X.;Wang,G.L.;Yin,C.L.Acta Phys.-Chim.Sin.2010,26(1),29.[高胤义,曹殿学,王贵领,尹翠蕾.物理化学学报,2010,26(1),29.]doi:10.3866/PKU.WHXB20100102(9)Yuan,Z.;Deng,X.Y .;Li,J.B.J.Chem.Engineer 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Ni electrode andthe Ni/NiCo 2O 4coating electroder =S r /S s ;r :roughness;S r :real area;S s :surface area987Vol.29 Acta Phys.-Chim.Sin.2013Chartier,P.;Koenig,J.F.;Poillerat,G.J.Solid Chem.1995,116(1),157.doi:10.1006/jssc.1995.1197(16)Barrow,D.A.;Petroff,T.E.;Sayer,M.J.Surface and ComingsTechnology1995,76-77(1),113.(17)Rao,A.V.P.;Paik,D.S.;Komarneni,S.J.Electroceramics1998,2(3),157.doi:10.1023/A:1009918715122(18)Yang,X.J.Study on the Process and Properties of PerovskiteType Ceramic Coatings Prepared by Sol-Gel Method.MSDissertation,Shandong University,Jinan,2007.[杨晓洁.溶胶-凝胶法制备钙钛矿型涂层的工艺及性能研究[D].济南:山东大学,2007.](19)Wu,A.;Salvado,I.M.M.;Vilarinho,P.M.;Baptista,J.L.Journal of European Ceramic Society1997,17(12),1443.doi:10.1016/S0955-2219(97)00027-7(20)Ramanan,S.R.Thin Solid Films2001,389(1-2),207.doi:10.1016/S0040-6090(01)00825-2(21)Zhang,Y.;Wang,S.L.;Li,C.C.Rare Metal Materials andEngineering2012,41(3),457.[张艺,王森林,李彩彩.稀有金属材料与工程,2012,41(3),457.](22)Wang,S.L.;Zhang,Y.Acta 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4.4 粉体的分散


(1) (2) (3) (4)
工业生产中的粉体分散 固体颗粒在空气中的分散 固体颗粒在液体中的分散 颗粒分散的评价方法
(1) 工业生产中的粉体分散

①颗粒悬浮体分散的重要性
a 固-液工业悬浮体。 颜料及水煤浆等;分级;超细颗粒 b 固-气悬浮体。 ①粉体运输,②干法分级 c 粉体测试
气体被液体取代的过程,称为润湿。

固体颗粒被液体浸湿的过程,实际上就是液体与气体争夺固体 表面的过程。

固体颗粒润湿性好----分散性好
①固体颗粒的浸湿

固体颗粒被液体浸湿的过程主要基于颗粒表面的润 湿性,润湿性可用扬氏方程来表示:
如图, 润湿接触角:自固液界面经液 体到气液表面的夹角。 扬氏方程: бSG―бSL=бLGcosθ 种类:沾湿:900<θ<1800 浸湿:00<θ<900 铺展:θ=00

颗粒表面润湿性对颗粒间的调整作用
改变颗粒表面润湿性可显著地影响颗粒间的粘附力!
三种力的比较

如图: (1)间距 a <1μ m, 范德华力作用为主; (2)间距 a <2-3μ m, 液桥力作用为主; (3)间距a >2-3μ m, 静电力为主。
三种力的比较
如图: 液桥力 〉范德华力 〉静电力 实际应用: 气体气氛中,粒子的凝聚, 主要是液桥力起作用; 干燥的条件下,范德华力的 作用。 相应的措施:空气状态下,保 持物料干燥,可防止结团!

图4-2 优先解离(溶解)形成的双电层
Ca2+ F-
Ca2+ F-
Ca2+ +H2O
FCa2+ F-
Ca2+
FFCa2+
微粒表面
定位层
配衡层
矿物表面电荷的来源:


(2)优先吸附:矿物表面对电解质阴阳离子 不等当量吸附而获得电荷的情况。水溶液中的 晶格同名离子达到一定程度时便向矿粒表面吸 附,在矿粒表面荷电。如:白钨矿在饱和溶液 中,表面钨酸根离子较多而带负电。若向溶液 中添加钙离子,因表面优先吸附钙离子而带正 电。 (3)晶格取代 :粘土、云母等硅酸盐矿物是 由铝氧八面体和硅氧四面体的层状晶格构成。 在铝氧八面体层中,当被低价元素(如Mg)取 代,结果会使晶格荷负电。
原 因二 静电作用力
(2)镜象力产生的静电引力:镜 象力实际上是一种电荷感应 力.(较小,一般忽略不计 )
Q2 Fim 2 l
l 2 R H 2
原 因三 液桥力

液桥:粉体与固体或粉体颗粒之间的间隙部分存在液体时。 (一般 空气相对湿度大于65%时,水蒸气-凝集-液桥) 颗粒间因形成液桥而大大增强了粘结力! 研究表明:液桥力比分子作用力大1-2个数量级, 因此,在湿空气中颗粒的粘结力主要源于液桥力!
②水介质中颗粒悬浮体的极限悬浮粒度
宏观颗粒(密度大于1kg/m3)在水中受重力而沉降,在斯 托克斯阻力范围内,满足自由沉降末速公式:
r: 球体半径, η: 粘度, Vt: 沉降速度, ρ: 溶媒密度, ρ0: 颗粒密度, g: 重力加速度, h: 沉降高度, t: 沉降时间
对于微米级颗粒,介质分子热运动对它的作 用逐渐显著,引起了它们在介质中的无序扩散运
工业上------搅拌槽(选矿上升流)
低功率(0.2kw/m3) ~轻质固体悬浮,低粘度液体混合 中等功率(0.6kw/m3) ~中等密度固体悬浮,液-液相接触 高功率(2kw/m3) ~重质固体悬浮,乳化 极高功率(4kw/m3) ~捏塑体,糊状物等的混合
*颗粒体系完全悬浮:所有颗粒均处于运动状态,且
原 因二 静电作用力

空气中颗粒荷电的途径: ●生产过程中(电解法、喷雾法、干法研磨等) ●与荷电表面接触 ●气态离子的扩散作用—主要途径 (1)接触电位差引起的静电引力:颗粒与其他物体接触 时,颗粒表面电荷等电量的吸引对方的异号电荷, 使物体表面出现剩余电荷,从而产生接触电位差。 接触电位差引起的静电吸引力Fe=4πρss(ρs:表面电荷 密度. S:接触面积)
者小,一般近距离内成为决定因素(10~20纳米)。
图4.24 溶剂化结构 (a)非极性颗粒;(b)极性颗粒;(c)阳离子 A—直接水化层;B—次生水化层;C—无序层;D—体相水
②固体颗粒在液体中的聚集状态
d 高分子聚合物吸附层的空间效应 当颗粒表面吸附有无机或有机聚合物时, 聚合物吸附层将在颗粒接近时产生一种附加的 作用,称为空间效应。 吸附层牢固且致密,有良好的溶剂化性质 时,它起对抗颗粒接近的作用。但此种力只是 在颗粒间距达到双方吸附层接触时才出现
②固体颗粒在液体中的聚集状态
综合以上所述的各种情况可以看出: 固体颗粒在液体中分散(稳定)与凝聚 (不稳定)是对立的。电的排斥、分散剂、 溶剂化层的的影响促进了体系分散稳定,分 子的吸引力和各种运动碰撞又促进了絮凝!
③颗粒在液体中的分散调控
原因?如何办?
硬团聚 原始粒子
软团聚
干粉颗粒的几种存在状态
原 因?
分子间作用力 静电作用力 液桥力

原因一 分子作用力(范德华力)
★分子之间存在着范德华力---短程力(约1纳米) ★大量分子集合体构成的体系存在多分子的综合作用---长 程力 (50纳米)。 ★范德华力是宏观物体间相互作用时最重要的一种力,它 总是存在的,是由原子核周围电子云的涨落引起的,是 由取向力(静电力)、诱导力以及色散力组成,通常总 是促使颗粒互相吸引,表现为吸引能。
如何办?

颗粒在空气中的分散途径
(1)机械分散(高速叶轮圆盘及气流喷射) 必要条件:机械力大于颗粒间的沾着力! 问题:①重新粘结②脆性物料被粉碎③设备磨损 (2)干燥处理 降低液桥力 (3)颗粒表面处理 ①降低润湿性抑制液桥②降低分子作用力 (4)静电分散 使颗粒荷电(接触带电、感应带电、电晕带电等)
紧密层(Stern层,厚度为δ)
紧密层与扩散层的分界面称Helmholtz面
外层 扩散层(滑移面,离Helmholtz
面稍远点,该面上的电位称为动 电电位,用ξ表示)
外Helmholtz层(OHP)
由水化的反号离子的静电吸附所形成 的层。其与扩散层的分界面称为外 Helmholtz面(OHP),该面上的电位用 δ表示。实际上也是紧密层与扩散层 的分界面。
图4-3
双电层结构示意图
0 ξ
扩散层
IHP OHP
h
滑动面
图4 双电层的结构及电位
双电层
内层(吸附或产生有决定表面电位的离 双电层
子,该层与外层分界面上的电位用0表示, 称为表面电位 )
内Helmholtz层(IHP)
由失掉水化层而被直接吸附在表面的与内层 电性同号的离子构成一层,该离子中心连接 面称为内Helmholtz面(IHP) , 该面上的电 位用i表示;
原因一 分子作用力(范德华力)
对于半径分别为R的两个相同球体,分子作用 力F为:
F
AR 12h2
h-----间距,nm A-----哈马克(Hamaker)常数,J R-----颗粒半径, m
范德华力与颗粒的直径D成正比,而颗粒所受的重力正比于 D3,因此,当D减少至某一值时,必将有范德华力大于其所受的重 力。因此,这样凝聚的颗粒是不会因重力而分离的,这说明在这 种情况下,粉体的分散程度主要取决于颗粒间的范德华引力。
②固体颗粒在液体中的聚集状态
a 分子作用力-----同质颗粒聚团的主要原因
Fm=-AR/12h2 (球体-球体)
b 双电层静电作用力---同质颗粒排斥的主要原 因
双电层静电作用力

矿物表面电荷的来源:矿物在水溶液中受水偶极子 分子的作用,表面会带一种电荷。其原因有以下三 方面:
(1)优先解离:固体微粒在水中,其表面受到水偶极的作 用,由于正负离子受水偶极的吸引力不同,会产生非等量的 转移,则有的离子会优先解离(或溶解)转入溶液。例如, 萤石(CaF2)在水中,F- 比Ca2+易溶于水,于是萤石表面就 有过剩的Ca2+ , 而荷正电;溶于水中的F- 受到矿物表面正 电荷的吸引,在矿物表面形成配衡离子层。 重晶石(BaSO4)、铅矾(PbSO4)均属此类。正离子 比负离子优先转入溶液的例子有白钨矿(CaWO4),由于 Ca2+ 优先转入溶液,白钨矿表面就有过 剩的WO42-,因而 表面荷负电。
双电层静电作用力
在液体中颗粒表面因离子的选择性溶解或选择性 吸附而荷电!反号离子由于静电吸引而在颗粒周围的 液体中扩散分布形成双电层。 颗粒带着固定层运动,故它运动时表现的是动电 位,各颗粒都带同号的动电位。颗粒间相互排斥, 防止颗粒间的团聚,使颗粒保持分散状态。可见颗 粒的ξ电位非常重要。当颗粒的ξ电位最大时,颗粒 的双电层表现为最大斥力,使颗粒分散;当颗粒的ξ 电位等于零时(即等电点),颗粒间的吸引力大于 双电层之间的排斥力,颗粒团聚而沉降。
②固体颗粒在液体中的聚集状态

e DLVO理论 德里佳金(Derjaguin)、兰多(Landau)、 维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)考虑了 双电层的相互作用以及范德华吸引力,用它们来解 释悬浮胶体凝聚和分散的条件,这种理论简称为 DLVO 理论。 DLVO理论认为悬浮液及溶胶的稳定性是有电的 作用力和范德华吸引力相互达到平衡而形成的。当 两个带同性电荷的胶体微粒相互趋近时,系统能量 的变化是吸引能和排斥能的总和。当双电层作用力 占优势时体系表现为分散,当范德华吸引力占优势 时体系表现为团聚。
机械分散
图4.17分散喷喷示意图 1一给料2一压缩空气
图4.18转盘式差动分散器示意图 1一给料 2一转子 3一定子 4一排出料
静电分散调控



使颗粒带电,利用荷电粒子间 的库伦斥力使颗粒分散。颗粒 间的库伦斥力与荷电量的乘积 成正比。 电极电压、颗粒粒径和湿度是 影响静电分散的重要因素。表 面处理是提高颗粒在空气中的 分散性的有效途径。 静电分散的时效性不强,一般 为两天左右。
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