Friedel-Crafts烷基化反应
傅克反应资料讲解
傅克反应傅-克反应傅里德-克拉夫茨反应，简称傅-克反应，是一类芳香族亲电取代反应，1877年由法国化学家查尔斯·傅里德（Friedel C）和美国化学家詹姆斯·克拉夫茨（Crafts J）共同发现。
该反应主要分为两类：烷基化反应和酰基化反应。
傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应;(2)傅-克酰基化反应傅-克烷基化反应傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。
假设使用无水氯化铁作为催化剂，在氯化铁的作用下，卤代物产生碳正离子，碳正离子进攻苯环并取代环上的氢，最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。
总反应式如下：傅-克烷基化机理这类反应有个严重缺点：由于烷基侧链的供电性，反应产物比起原料具有更高的亲核性，于是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代，导致了过烷基化现象而形成了众多副产物。
由于这类反应是可逆的，还可能出现烷基被其他基团所取代的副产物（例如被氢取代时，也称为傅-克脱烷基化反应）；另外长时间的反应也会导致基团的移位，通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的间位产物。
另外如果氯不是处于三级碳原子（叔碳原子）上，还有可能发生碳正离子重排反应，而这取决于碳正离子的稳定性：即三级碳>二级碳>一级碳。
空间位阻效应可以被利用于限制烷基化的数量，比如1，4-二甲氧基苯的叔丁基化反应。
1,4-二甲氧基苯的叔丁基化烷基化的底物并不局限于卤代烃类，傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中间体参与反应，如一些烯烃，质子酸，路易斯酸，烯酮，环氧化合物的衍生物。
如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应:1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成曾有研究实例表明亲电试剂还能选用由烯烃和NBS生成的溴离子。
通过烯烃的傅-克烷基化在这个反应中三氟甲磺酸钐被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能力。
傅-克去烷基化反应傅-克烷基化是一个可逆反应。
在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。
有机催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应研究进展
（收稿日期：２０１８０３２０）
６２５．
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文章编号： （ ） １６７３２９９５ ２０１９ ０４０２７９０４
·综 述·
有机催化吲哚的不对称ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ 烷基化反应研究进展
［１５］ 杨昆政． 门冬氨酸鸟氨酸联合乳果糖治疗肝性脑病的 ［１９］ 蔡丽秋，杨丽雄． 门冬氨酸鸟氨酸联合乳果糖治疗肝性
疗效探讨［Ｊ］． 中外医疗，２０１６，３５（６）：１１８１２０．
脑病的疗效观察［Ｊ］． 海峡药学，２０１７，２９（７）：９１９３．
［１６］ 肖政，尹雄章，黄泽中． 门冬氨酸鸟氨酸联合乳果糖治 疗肝性脑病３０ 例［Ｊ］． 医药导报，２０１３，３２ （５）：６２３
吴 昊１，马静洁１，陈 哲２，金 瑛２ （１． 延边大学药学院，吉林延吉 １３３００２；２． 吉林医药学院药学院，吉 林吉林 １３２０１３）
摘要：
ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ
烷基化反应是构建与芳香化合物直接相连的ＣＣ
键最有效的方法之一，是有机合成领
域中的重要反应且被广泛使用。吲哚的不对称ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ 烷基化反应是合成手性吲哚衍生物的直接途径。
［１４］ 占国清，郑三菊，胡波，等． 门冬氨酸鸟氨酸联合乳果糖
效观察［Ｊ］． 实用肝脏病杂志，２０１１，１４（２）：１５１１５７．
治疗肝性脑病的疗效分析［Ｊ］． 临床肝胆病杂志，２００９， ［１８］ 崔英． 门冬氨酸鸟氨酸联合乳果糖治疗肝性脑病的疗
（）： ２５ ５ ３５９３６１．
效评价［Ｊ］． 中外医疗，２０１０，２９（１９）：９１９２．
２００６ 年，Ｄｅｎｇ［５］报道了金鸡纳碱衍生物有机催 化吲哚与羰基化合物的不对称ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔｓ 反应，该 实验的ｅｅ 值高达９９％ （图２）。
傅-克(friedel-crafts)酰基化反应例子
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Friedel-crafts反应Grignard 反应Oppenauer氧化
Friedel-crafts反应
制药工程15(研)
反应简介
3
Friedel-crafts反应
酰基化反应 烷基化反应Leabharlann 亲电取代反应酰 基 化
烷基化
应用
Grignard 反应
格氏试剂 Grignard reagent 一种金属有机化 合物，通式RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。 1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与 镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。
Oppenauer氧化 反应机理
应用
Oppenauer氧化法既可以氧化饱和醇，也可以氧 化不饱和醇。
Grignard 反应
维克多· 格林尼亚 。1871 年5月6日－1935年12月 13日），法国化学家， 因发明了格氏试剂与他的 同事保罗· 萨巴捷一同获 得诺贝尔化学奖。
Grignard 反应机理
Oppenauer氧化
沃氏氧化反应（Oppenauer氧化），也译作 欧芬脑尔氧化，是二级醇与丙酮（或甲乙酮、 环己酮）在碱存在下一起反应，醇被氧化为 酮，同时丙酮被还原为异丙醇的反应。
药物合成反应综合习题与答案-2
《药物合成反应》综合习题与答案（答案附后）一、判断题。
1.NBS是N-氯代丁二酰亚胺。
2.烃化试剂如R-Br，一般提供烃化反应的负电中心。
3.酰化试剂一般提供酰化反应的正电中心，表现在羰基的碳原子上。
4.SN1反应的典型特征是生成构型反转的产物。
5.Friedel-Crafts烷基化底物中苯环上存在给电子基团，会促进反应的发生。
6.LiAlH4的还原性弱于NaBH4。
7.卤仿反应为甲基酮类化合物在酸性条件下发生的α-H的多次卤代水解。
8.还原反应是有机分子中增加H的反应。
9.氰基是一种吸电子能力极强的基团，这种能力强于硝基。
10.不饱和烃与卤素的加成反应中，Cl2易按桥型卤正离子机理进行。
二、选择题。
1. 药物合成反应的主要任务是。
A. 研究药物的毒性反应B. 研究药物的生物活性C. 研究药物合成及修饰方法D. 研究药物的剂型改造2．下列碳正离子稳定性最弱的是。
A. RCH2+B. H3C+C. R2CH+D. R3C+3．以下有关Friedel-Crafts烷基化反应的影响因素正确的是。
A．底物芳环上存在吸电子基团，有助于反应的发生B．底物芳环上存在给电子基团，有助于反应的发生C．质子酸的催化活性强于Lewis酸D. HF的催化活性弱于磷酸4．氰基还原得到的产物类型是。
A. 酰胺B. 脂肪胺C. 羟基D.亚甲基5．以下基团的吸电子能力最强的是。
A. 硝基B. 苯基C. 磺酰基D. 酯基6．亲核反应、亲电反应最主要的区别是。
A. 反应的动力学不同B. 反应要进攻的活性中心的电荷不同C. 反应的热力学不同D. 反应的立体化学不同7．共轭二烯烃与烯烃、炔烃（亲二烯）进行环化反应，生成环己烯衍生物的反应称为。
A. Diels-Alder反应B. Perkin反应C. Michael反应D. Blanc反应8．由羧酸为原料制备酰氯的过程中，最常的优良试剂是。
A. PCl5B. SOCl2C.PCl3D. POCl39. 自由基反应的条件通常是。
Williamson合成法(精)
谢谢观赏
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Friedel-Crafts反应
——廖云鹏 刘宾
Friedel-Crafts反应
定义： 芳烃在Lewis酸（ 无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、 三氟化 硼 等）存在下发生的酰基化和烷基化反应。 Friedel-Crafts 反应常用的催化剂有 AlCl3 、FeCl3、 H2SO4 等， 目前，对Friedel-Crafts 反应已经开发出多种新型催化剂， 如三氟甲 磺酸盐、杂多酸、离子交换树脂等。 概括说明： 该反应是合成芳基酮、烷基苯的重要方法。是有 机合成中最有用的 下，苯与酰氯 或酸酐反应生成芳基酮。
2、烷基化反应：在无水氯化铝或无水三氯化 铁存在下，苯与卤代烷反应生成烷基苯。
Williamson 合成法
• 卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚: • 如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:
酚醚的制备方法
• 是否可以以苯酚为原料，用Williamson法合 成酚醚? 如果可以，那么是否会发生苯环上的 Friedel-Crafts反应干扰合成
• 可以 • 因为williamson反应的本质就是Sn2反应， 反应能否进行主要在于卤代烃的位阻。而且 Friedel-Crafts反应不会干扰合成，FriedelCrafts反应的发生需要路易斯酸（路易斯酸 （Lewis Acid，LA）是指电子接受体，（即 有可以用来接收电子对的空轨道）。也可看作 形成配位键的中心体。）催化卤代烃形成碳正 离子，对苯环进行亲电取代，Williamson法 中只需要碱来催化
friedel-crafts羟烷基化聚合
英文回答：The process known as Friedel-Crafts hydroxyalkylation polymerization involves the incorporation of hydroxyalkyl groups into a polymer chain utilizing the Friedel-Crafts reaction mechanism. The Friedel-Crafts reaction itself is classified as an electrophilic aromatic substitution reaction, wherein an aromatic ring is substituted with an alkyl or acyl group. In the context of hydroxyalkylation polymerization, the substituent introduced onto the aromatic ring takes the form of a hydroxyalkyl group, such as hydroxymethyl or hydroxyethyl. This method of polymerization can yield a variety of hydroxyalkylated polymers with distinct properties and applications.称为Friedel—Crafts 羟基化聚合的过程涉及利用Friedel—Crafts反应机制将羟基团并入聚合链。
Friedel—Crafts反应本身被归类为电离芳香取代反应，其中芳香环被烯烃或烯烃组取代。
在羟基化聚合中，引入到芳香环上的亚基采取羟基团的形式，如羟基甲基或羟基乙基。
这种聚合法可以产生多种具有不同特性和应用的羟基化聚合物。
Friedel_Crafts反应的发现史
化学史Fr iedel -Craf ts 反应的发现史张殷全(广州师范学院化学系 广州 510405)张殷全 男,52岁,副教授,从事有机合成及化学史研究。
1999209221收稿摘 要 介绍F riedel 和C rafts 在进行Gustavson 反应的实验过程中如何发现了Zincke 反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。
关键词 傅克反应 烷基化反应 酰基化反应 化学史1999年4月20日,是F riedel 逝世一百周年的纪念日。
回顾他们创立F riedel 2C rafts 反应的过程,是一件很有意义的事情,从中我们会得到一些有益的启发。
在芳环上引入烃基的反应,最初是由德国化学家Zincke (T heodo r Zincke ,1843～1928)在1869年首次报道的[1]。
当时他想从苄氯和氯乙酸(以苯为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)催化和封管加热下,通过类似W u rtz 反应的方法制备苯丙酸:PhCH 2C l +C lCH 2COOH Cu PhH PhCH 2CH 2COOH +C l 2但是他发现反应时放出了大量的氯化氢,所得产物中竟含有二苯甲烷。
他意识到这是苄氯与溶剂苯发生下列反应造成的:PhCH 2C l +PhH Cu 150～160℃ PhCH 2Ph +HC l于是他饶有兴致地研究起在苯环上引入苄基的方法。
在1871～1872年间,他改进了反应条件,用锌粉或还原铁粉代替铜粉或银粉,用普通烧瓶在100℃下的加热回流代替封管强热,以此实现了若干苄基化反应:PhCH 2C l +PhH Zn PhCH 2Ph PhCH 2C l +PhCH 3 Zn PhCH 2CH 3这种反应在历史上曾被称为“Zincke 反应”。
类似的现象也出现在苯甲酰氯的反应中。
1873年,Zincke 试图在铜粉(银粉或锌粉)存在下,通过两分子苯甲酰氯的W u rtz 型偶联反应来制备联苯酰:2PhCOC l Zn PhH PhCOCO Ph +C l 2但他再次观察到有大量的氯化氢气体放出。
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Friedel－Crafts烷基化反应芳烃与卤代
烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl，FeCl, HSO, HPO, BF, HF3442333等)存在下，发
生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。
反应机理
首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：
所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：
碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体??络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：
反应实例。