受阻酚类抗氧剂

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受阻酚类抗氧剂作用原理

受阻酚类抗氧剂作用原理

受阻酚类抗氧剂作用原理阻酚类抗氧剂是一类常见的抗氧化剂,其作用原理主要是通过捕捉自由基来保护细胞免受氧化损伤。

以下是详细的解释。

1. 自由基的产生自由基是一种高度反应性的分子,其具有未成对电子,因此它们会寻找其他分子来与之配对,从而稳定自身。

自由基的产生可以是内源性的,例如细胞呼吸和代谢过程中产生的活性氧化物,也可以是外源性的,例如紫外线、辐射和污染物等。

2. 自由基的损伤自由基会与细胞内的脂质、蛋白质和核酸等分子发生反应,从而导致细胞的氧化损伤。

这种氧化损伤可以引起许多疾病,例如癌症、心血管疾病和老年痴呆症等。

3. 阻酚类抗氧剂的作用阻酚类抗氧剂可以通过捕捉自由基来保护细胞免受氧化损伤。

这些抗氧剂具有稳定的自由基,因此它们可以与自由基结合,从而防止它们与其他分子发生反应。

这种结合可以使自由基变得不再具有活性,从而减少细胞的氧化损伤。

4. 阻酚类抗氧剂的种类阻酚类抗氧剂包括维生素E、维生素C、多酚类化合物和类黄酮等。

这些抗氧剂具有不同的化学结构和抗氧化能力,因此它们可以在不同的细胞和组织中发挥不同的作用。

5. 阻酚类抗氧剂的应用阻酚类抗氧剂已经被广泛应用于食品、医药和化妆品等领域。

在食品中,阻酚类抗氧剂可以延长食品的保质期,从而减少食品的浪费。

在医药领域,阻酚类抗氧剂可以用于治疗许多疾病,例如癌症、心血管疾病和糖尿病等。

在化妆品领域,阻酚类抗氧剂可以用于保护皮肤免受紫外线和污染物的损伤。

总之,阻酚类抗氧剂是一种重要的抗氧化剂,其作用原理是通过捕捉自由基来保护细胞免受氧化损伤。

这些抗氧剂已经被广泛应用于食品、医药和化妆品等领域,从而为人类的健康和生活带来了许多好处。

受阻酚类抗氧剂作用及发展方向

受阻酚类抗氧剂作用及发展方向

受阻酚类抗氧剂作用及发展方向受阻酚类抗氧剂多用于塑料制品,与亚磷酸酯、硫醚等辅助抗氧剂显示协间效果。

有代表性的品种有2,8一二叔丁基-4一甲基苯酚、抗氧剂lU1U、抗氧剂lU6等。

下面随小编去了解下受阻酚类抗氧剂吧!一、受阻酚类抗氧剂作用抗氧剂之间复配使用常发生2种效应:协同效应和反协同效应。

合并使用2种或2种以上的抗氧剂,若比单独使用一种的效果好,称为协同效应;若比单独使用一种的效果差,称为反协同效应。

协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用,其中分子间的协同又分为以下2种:(1)均协同作用(ho—mo-synergism),是指抗氧化机理相同的抗氧剂之间的协同作用;(2)非均协同作用(heter-synergism),是指抗氧化机理不同的抗氧剂之间的协同作用。

分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism),它是指一种抗氧剂含有多个官能团,彼此间有协同作用。

二、受阻酚类抗氧剂发展方向1高相对分子质量化聚合物材料通常在高温条件下加工与应用,因此要求抗氧剂必须具有良好的热稳定性。

由于高分子化合物具有挥发性低、耐抽提,尤其是耐较高温等优点,所以用增加抗氧剂的相对分子质量来提高其热稳定性的方法是最近抗氧剂研究的一个新趋势。

但并不是相对分子质量越大越好,因为氧化主要发生在制品表面,当表面抗氧剂消耗尽时,制品内部的抗氧剂能否及时迁移到表面成为其发挥效能的关键,所以抗氧剂相对分子质量通常在1500以下。

高相对分子质量的抗氧剂1010比低相对分子质量的抗氧剂1076耐水解能力、耐迁移性、耐抽提性均有明显改善。

Sasaki等合成的抗氧剂GA一80便是结构较复杂、相对分子质量较高的抗氧剂,具有抗氧效果好、耐水解性强、挥发性低等优点。

2反应型抗氧剂抗氧剂除了发挥稳定化作用而消耗外,还会在光、热等作用下变质或与化学物质反应,在制品使用过程中发生分子迁移和被溶剂萃取出而损耗,从而降低了抗氧剂的效率。

为此,人们希望能开发一类永久性稳定剂,即反应型抗氧剂,它能与单体一起聚合,将受阻酚基团接枝到聚合物链上,成为聚合物的一部分,合成聚合型抗氧剂,从而解决抗氧剂挥发、抽出、迁移等缺陷。

受阻酚类抗氧剂作用原理

受阻酚类抗氧剂作用原理

受阻酚类抗氧剂作用原理引言受阻酚类抗氧剂是一类广泛应用于食品、医药等领域的抗氧化剂,它们具有抗氧化、抗衰老、抗菌等多种生物学效应。

本文将详细探讨受阻酚类抗氧剂的作用原理,从分子层面和细胞层面解析其抗氧化机制。

分子层面的抗氧化机制1. 氧自由基与氧化应激•氧自由基是一类高度活性的分子,它们具有单电子,容易与其他分子发生氧化反应。

•氧化应激是机体内氧自由基产生超过清除能力的状态,导致细胞脂质、蛋白质和核酸等生物大分子受损。

2. 受阻酚类抗氧剂的化学结构特点受阻酚类抗氧剂分子中通常含有苯环和羟基结构,这些结构使其具备抗氧化活性。

3. 氧自由基的清除机制•受阻酚类抗氧剂可通过捕捉氧自由基提供质子,使其失去单电子,从而破坏自由基的活性。

•受阻酚类抗氧剂可通过转移电子,将单电子转回到自由基中,实现自由基的中和。

细胞层面的抗氧化机制1. 细胞内氧化还原平衡•细胞内存在多种氧化还原系统,如谷胱甘肽-谷胱甘肽还原酶系统、NADPH 氧化酶系统等。

•受阻酚类抗氧剂可以通过参与细胞内氧化还原反应,促进还原状态的维持。

2. 抗炎作用•氧化应激状态下,炎症反应会被激活,进一步增加自由基产生。

•受阻酚类抗氧剂具有抑制炎症反应的作用,可以减轻氧化应激状态下的细胞损伤。

3. 基因表达调控•氧化应激状态下,细胞内信号通路和转录因子的活性会发生改变。

•受阻酚类抗氧剂可以通过调节基因表达,影响细胞内的抗氧化酶和解毒酶的合成,从而提升细胞的抗氧化能力。

受阻酚类抗氧剂的应用1. 食品工业中的应用受阻酚类抗氧剂可以用于食品添加剂,延长食品的保鲜期,并减少食品腐败的风险。

2. 医药领域中的应用受阻酚类抗氧剂可以作为药物的辅助治疗,用于提高机体的抗氧化能力,预防和治疗氧化应激相关疾病。

3. 生物科学研究中的应用受阻酚类抗氧剂可以作为实验试剂,用于研究氧化应激与细胞生理活动之间的关系,探究抗氧化机制。

结论受阻酚类抗氧剂作为一类重要的抗氧化剂,具有多种抗氧化机制。

受阻酚类抗氧化剂

受阻酚类抗氧化剂

抗氧化剂受阻酚类CHEMNOX 1010受阻酚类CHEMNOX 1076受阻酚类CHEMNOX 1098熔点:110-125℃外观:白色粉末熔点:50-55℃外观:白色粉末熔点:156-161℃外观:白色粉末适用:各类高分子﹑弹性体﹑胶粘剂﹑涂料等优势:最常用的抗氧剂,价格低廉适用:聚烯烃﹑工程塑料﹑PU﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势:经济性佳的抗氧剂适用:PA﹑PU﹑聚酯﹑聚醋酸乙烯优势:低挥发性﹑耐铜害﹑对PA效果好受阻酚类CHEMNOX 1024硫代酯类CHEMNOX DLTP 硫代酯类CHEMNOX DSTP 熔点:224-229℃外观:白色粉末熔点:224-229℃外观:白色粉末熔点:64-69℃外观:白色粉末适用:PE电缆﹑热塑性高分子﹑SBR 优势:优秀的抗氧化性及优异的金属离子络合作用适用:聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑聚酰胺弹性体等优势:相容性﹑耐热持久性好;挥发性低,对流体熔融流动性好适用:聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑聚酰胺弹性体等优势:相容性﹑耐热持久性好;挥发性低亚磷酸酯类CHEMNOX 168 亚磷酸酯类CHEMNOX626 亚磷酸酯类CHEMNOX TP80熔点:183-186℃外观:白色粉末熔点:160-180℃外观:白色粉末熔点:外观:无色液体适用:聚烯烃﹑工程塑料﹑聚酯﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势:价格低,耐水解好适用:聚烯烃﹑PC﹑ABS﹑PVC优势:很好的颜色保护,抗金属离子适用:PU泡棉﹑皮革﹑涂料优势:对PU泡棉有更好的耐热氧化及改善红心的作用复合型CHEMNOX B225 复合型CHEMNOX B900 复合型CHEMNOX B561熔点:外观:白色粉末熔点:外观:白色粉末熔点:外观:白色粉末适用:聚烯烃﹑工程塑料﹑聚氨酯﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势:相容性好﹑耐热性好﹑挥发低适用:聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑PVC﹑EV A等优势:相容性好﹑耐热性好﹑挥发低适用:聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑PVC﹑EVA等优势:相容性好﹑耐热性好光稳定剂一:CHEMSORB BP-3CHEMSORB BP-12(UV-531)CHEMSORB P熔点:63-65℃外观:浅黄色晶体熔点:46.5-49℃外观:浅黄色晶体熔点:128-132℃外观:浅黄色晶体适用:防晒油﹑PVC和热固性聚酯优势:颜色影响小适用:PE﹑PP﹑TPR﹑EV A﹑PVC﹑橡胶优势:颜色影响小;对软制品效果好适用:各类塑料,对硬制品效果较好优势:颜色影响小CHEMSORB 325CHEMSORB 326CHEMSORB 327熔点81-84℃外观:白色至浅黄色粉末熔点:138-141℃外观:淡黄色粉末熔点:154-157℃外观:淡黄色粉末适用:聚酯﹑PU﹑TPU﹑热固性塑料优势:对于纤维﹑薄片等效果很好;对金属离子不敏感;对PC﹑PA效果尤其突出适用:PE﹑PP﹑聚酯﹑PMMA优势:高温加工热损失较少,对金属离子不敏感;对颜料的保护作用好适用:各类塑料,对ABS和聚烯烃效果尤其显著优势:强烈的宽带UV吸收;对金属离子不敏感CHEMSORB 328CHEMSORB 329CHEMSORB 360熔点:79-88℃外观:近白色粉末熔点:103-107℃外观:近白色粉末熔点:〉193℃外观:白色粉末或颗粒适用:聚烯烃﹑PA﹑PET﹑POM等;热固性聚酯,涂料体系优势:强烈的宽带UV吸收;溶解性佳,塑胶相容性好;对金属离子不敏感适用:聚烯烃﹑PA﹑PET﹑POM等;热固性聚酯优势:强烈的宽带UV吸收;对于PC及工程塑料效果显著;可用于食品包装适用:PET﹑PC﹑PBT﹑PA﹑PMMA优势:适合高温加工的工程塑料及纤维;无底色污染,对金属离子不敏感光稳定剂二:CHEMSORB 1130CHEMSORB 234CHEMSOR 770熔点:℃外观:黄至棕色液体熔点:137-141℃外观:近白色晶体熔点:81-85℃外观:白色晶体适用:汽车涂料﹑卷钢涂料﹑木器漆;乳化后可应用于水性涂料优势:液态﹑树脂相容性好适用:PET薄膜和纤维﹑PC﹑POM﹑PA﹑TPE混合料﹑TPU﹑氨纶﹑高温烤漆优势:适合高温加工的工程塑料及纤维;对金属离子不敏感适用:聚烯烃﹑ABS﹑PU等厚制品优势:耐候性好,碱性较高CHEMSOR 622CHEMSOR 944CHEMSOR 292熔点:℃外观:白色晶体熔点:℃外观:淡黄绿粉末熔点:〈5℃外观:无色或微黄液体适用:聚烯烃﹑PU纤维﹑PA优势:低碱性﹑耐酸;大分子量,不易迁移适用:聚烯烃﹑EVA等优势:耐候性很好,大分子量,不易迁移适用:各类涂料﹑油墨﹑PU优势:树脂相容性好﹑低碱性﹑溶解性佳。

pa热稳定剂种类

pa热稳定剂种类

pa热稳定剂种类:
目前,PA常用的热稳定剂包括以下几种:
1.受阻酚类抗氧剂:受阻酚类抗氧剂是一种常见的抗氧化剂,可以有效地抑制PA在加
工和使用过程中的氧化降解,提高其热稳定性。

常用的受阻酚类抗氧剂包括Irganox 系列、Aldana系列和Sumilizer系列等。

2.亚磷酸酯类抗氧剂:亚磷酸酯类抗氧剂也是一种常见的抗氧化剂,可以与受阻酚类
抗氧剂配合使用,协同提高PA的热稳定性和抗氧化性。

常用的亚磷酸酯类抗氧剂包括Irgafos系列、Cyanox系列和Doverphos系列等。

3.金属盐类稳定剂:金属盐类稳定剂可以与PA中的不饱和键结合,抑制自由基的产生,
从而减少氧化降解的发生。

常用的金属盐类稳定剂包括铅盐、钡盐和钙盐等。

4.复合稳定剂:复合稳定剂是多种稳定剂的混合物,可以针对PA的不同降解机理进行
协同作用,进一步提高其热稳定性和抗氧化性。

常用的复合稳定剂包括Ultranox系列、Vanox系列和Hostanox系列等。

受阻酚类抗氧剂成分

受阻酚类抗氧剂成分

受阻酚类抗氧剂成分嘿,大家好呀!不知道你们有没有过这样的经历,为了保护自己心爱的物品,比如鞋子、包包或者一些塑料制品,到处寻找合适的保护剂呢?我就有过!这让我开始对受阻酚类抗氧剂成分产生了浓厚的兴趣,也意识到成分分析是多么重要。

先来说说受阻酚类抗氧剂的主要成分吧。

其中一个重要成分就是酚类化合物。

这酚类化合物就像是一个小卫士,它的来源其实挺广泛的,很多植物中都有呢。

它的作用可不小,能够有效地抵抗氧化,让我们的物品不容易老化、变质。

就拿我那双特别喜欢的小白鞋来说吧,用了含有这种成分的保护剂后,真的能保持更长时间的洁白呢!它的效果很明显,能让物品的使用寿命延长不少。

而且对皮肤也比较友好,一般不会有什么刺激性。

当然啦,它也不是完美无缺的,可能在某些极端条件下效果会稍微打点折扣。

还有一种成分是辅助抗氧化剂。

这个成分就像是酚类化合物的好帮手,一起为保护物品而努力。

它可能来自一些特殊的化学合成过程。

它的作用就是增强整体的抗氧化效果,让保护更加全面。

我感觉啊,有了它的加入,就好像给物品穿上了一层更坚固的铠甲。

实际使用中,能明显感觉到物品更耐用了。

它对皮肤也没有什么不良影响,而且能很好地满足我们想要长久保护物品的需求。

这些成分对我们的健康和使用效果有着实实在在的影响。

就像我之前说的,它们能让我们的物品保持良好的状态,用起来心情也会更好呀。

科学依据也表明,它们在抗氧化方面确实有着出色的表现。

我自己的经历就是最好的证明,那些经过处理的东西真的能保持如新的状态更久。

不过呢,在安全性方面,我们也不能掉以轻心。

一般来说,这些成分都是比较安全的,没听说有什么特别大的副作用。

但就像任何东西都可能有特殊情况一样,也可能会有少数人对某些成分有点敏感。

我就听说过有人用了之后觉得有点不舒服,但这毕竟是极少数啦。

总结一下哈,受阻酚类抗氧剂成分还是很不错的。

在选择这类产品的时候,我们要根据自己的需求和实际情况来。

如果你的物品特别珍贵,那肯定要选效果好的;要是你的皮肤比较敏感,那就要多留意成分啦。

受阻酚抗氧化剂和亚磷酸酯抗氧化剂作用机理

受阻酚抗氧化剂和亚磷酸酯抗氧化剂作用机理

受阻酚抗氧化剂和亚磷酸酯抗氧化剂作用机理1. 什么是抗氧化剂?大家好,今天咱们聊聊抗氧化剂,特别是受阻酚和亚磷酸酯这两位“抗氧化界”的明星。

抗氧化剂啊,听起来高大上,其实就是帮助我们抵御那些可恶的自由基,让我们的身体保持年轻和健康。

就像是生活中的护航员,专门来捍卫我们免受衰老和疾病的侵害。

这就像是你出门前,妈妈总是嘱咐你别忘了带伞,免得淋成落汤鸡。

抗氧化剂的作用原理其实就是这样,在细胞里兢兢业业地工作。

1.1 受阻酚的角色那么,受阻酚这位抗氧化剂到底是什么呢?它是一类特殊的酚类化合物,名字听上去挺复杂的,但其实就是些简单的分子。

它们的特性就像那些聪明的小孩,总能在关键时刻做出反应,迅速捕捉自由基,保护细胞不被损害。

想象一下,你在一个阳光灿烂的日子里出门,突然下起了大雨,受阻酚就是那个为你撑起伞的小伙伴,让你免于淋湿。

它们通过“牺牲自己”,将自由基变得无害,自己却依旧屹立不倒,真的是太给力了。

1.2 亚磷酸酯的超能力再来说说亚磷酸酯,听名字可能觉得有点拗口,其实它也不复杂。

这类化合物常常被用于塑料和橡胶等材料中,主要是为了防止氧化反应。

亚磷酸酯就像是工厂里的保安,时刻关注着周围的环境,一旦发现不对劲,立马出手阻止氧化反应的发生。

它们的工作原理是通过形成一种保护膜,隔离氧气与材料接触,降低氧化的速度。

可以说,亚磷酸酯是在材料抗老化方面的无冕之王。

2. 抗氧化剂的作用机制接下来,我们聊聊这两位抗氧化剂具体是怎么工作的。

其实它们的机制可以说是各有千秋,简直是各显神通。

2.1 受阻酚的机制受阻酚的工作方式就像是化学界的“替身”。

它们的分子结构中含有多个羟基,这些羟基就像是准备好的武器,能够快速反应,捕捉自由基。

当自由基来袭时,受阻酚迅速出击,利用自己的氢原子与自由基结合,从而将自由基转变为稳定的分子,彻底击溃了敌人。

这样一来,自由基就失去了“杀伤力”,而受阻酚则英勇无畏地继续在细胞中作战。

正所谓“宁为玉碎,不为瓦全”,受阻酚就这样在化学反应中自我牺牲,成就了它的英雄气概。

受阻酚抗色变机理

受阻酚抗色变机理

受阻酚抗色变机理
受阻酚类抗氧剂的抗色变机理主要基于其能够高效地中和和清除自由基,从而阻止自由基引发的聚合物氧化降解过程。

以下是其详细的工作原理:
1. 终止自由基链反应:受阻酚抗氧剂(如BHT、BHA等)具有一个活泼的氢原子,可以与聚合物自动氧化过程中产生的初级自由基(如烷氧自由基)反应,将其转化为稳定的非自由基产物,从而打断自由基链式反应,防止链的进一步断裂和氧化。

2. 捕捉过氧化氢:受阻酚还可以与过氧化氢(氧化过程的中间产物)反应,将其转化为水和醇,进一步抑制氧化进程。

3. 再生抗氧化能力:在某些条件下,受阻酚与自由基反应生成的酚氧自由基可以与另一个受阻酚分子反应,重新生成受阻酚和一个稳定的非自由基分子,这个过程使得受阻酚能够再生并持续发挥抗氧化作用。

通过这种方式,受阻酚类抗氧剂有效地延缓了聚合物的热氧化老化过程,减少了因氧化而导致的颜色变化、机械性能下降以及其他物理化学性质劣化的问题。

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课程论文题目:受阻酚类抗氧剂及其发展课程名称高分子材料助剂专业精细化学品生产技术班级精细1123姓名赵龙学号1101220343指导教师胡虹日期 2013年6月3日受阻酚类抗氧剂及其发展赵龙(南京化工职业技术学院,化学工程系,精细1123)【摘要】:过去几十年聚合物材料得到了迅猛地发展。

由于其质量轻、强度高,易于熔融加工, 已逐渐代替传统材料如木材、金属广泛应用于生产、生活的各个领域。

但遗憾的是, 大多数聚合物材料在光照或极度高温下加工、使用时会发生降解, 从而影响聚合物的加工稳定性和长期热稳定性, 进而使其物理性能和外观受损。

为了防止聚合物材料的氧化降解,最有效的方法是向聚合物材料中添加抗氧剂。

受阻酚类抗氧剂作为主抗氧剂是防止聚合物氧化降解最重要的一类商用抗氧剂。

【关键词】:抗氧剂受阻酚类抗氧剂作用机理发展趋势高分子聚合物及其制品在使用贮存过程中,因受热、光照、臭氧氧化、或金属离子的催化作用,其表面逐渐发生变化,例如变色、发粘、变硬发脆、裂纹等;同时机械性能降低,伸长率等大幅度下降,透气率增大,以致失去使用价值,这种现象称为老化或热氧老化。

为了抑制或延缓上述变化的进程,延长它们的使用寿命,提高其使用价值,人们在高分子聚合物的制备过程中加入一些能延缓其老化的化合物,这类化合物就是抗氧剂。

近几十年的发展,抗氧剂的品种从简单到复杂,从低效率到高效率,经过科学的指导和时代的筛选,目前市场上的抗氧剂产品中,受阻酚类和芳胺类使用最广泛,其中受阻酚类以其毒性低、色泽污染性小、相容性强等优点,有取代芳胺的趋势。

本文主要就受阻类抗氧剂的概况、作用机理、发展趋势等做介绍。

1.受阻酚类抗氧剂的概况受阻酚类抗氧剂包括烷基单酚、烷基多酚、硫代双酚等,其作用是阻止塑料中产生的氧化自由基继续与塑料大分子反应。

受阻酚类抗氧剂具有不变色,无污染的特点,因而大量用于塑料工业。

其中,双酚A类品种因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,所以近年来在塑料中的消费大幅度降低。

多酚抗氧剂1010和1076是主导产品,抗氧剂1010和1076的化学名分别为四-[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇脂和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇脂。

抗氧剂1010因其分子量高,与塑料相容性好,抗氧化效果优异,成为塑料抗氧剂中消费量较大的产品之一。

抗氧剂1076可以作为聚乙烯、丙乙烯、聚氯乙烯、纤维塑料和各种橡胶的抗氧剂。

它具有相容性好,抗氧性能高,不着色,不污染,耐洗涤,挥发性小等优点。

抗氧剂1010的中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯本身也是一种优良的抗氧剂,对聚乙烯、聚丙烯等塑料,动植物油和橡胶等多种有机高分子化合物具有良好的防老功能,并且它也是生产抗氧剂1076、259、1098、3125等高档抗氧剂的中间体。

抗氧剂1010和1076消费量占抗氧剂总消费量的40%左右。

氮杂环多酚抗氧剂3114化学名1,3,5-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)均三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮。

它是熔点最高的抗氧剂,熔点为220o C,由于分子中含有三嗪结构,所以还具有一定的光稳定作用。

随着我国塑料加工工艺技术和水平的提高,抗氧剂3114的消费量将明显增加。

2.受阻酚类抗氧剂的作用机里聚合物材料在高温加工或使用过程中,由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。

聚合物的自动氧化过程是一系列自由基反应过程。

反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基,该自由基又能与大分子烃或氧反应生成新的自由基,这样周而复始地循环,使氧化反应按自由基链式历程进行。

在聚合物中添加抗氧剂,就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R·和ROO·,使它们不致引起有破坏作用的链式反应;抗氧剂还能够分解氢过氧化物ROOH,使其生成稳定的非活性产物。

按作用机理,抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。

主抗氧剂能够与自由基R·,ROO·反应,中断活性链的增长.辅助抗氧剂能够抑制\延缓引发过程中自由基的生成,分解氢过氧化物,钝化残存于聚合物中的金属离子.作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(-OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。

由于-OH受到空间障碍,H原子容易从分子上脱落下来,与过氧化自由基(ROO·)、烷氧自由基(RO·)、羟自由基(·OH)等结合使之失去活性,从而热氧老化的链反应终止,这种机理即为链终止供体机理。

在聚合物老化工程中,如果可以有效地捕获过氧化自由基,就可以终止该氧化过程。

但生成氧化自由基的反应速率极快,所以在有氧气存在的条件下,自由基捕获剂便会失效。

在受阻酚类抗氧剂存在的情况下,1个过氧化自由基(ROO·)将从聚合物(RH)上夺取1个质子,打断这一系列自由基反应,这是自动氧化的控制步骤。

当加入受阻酚抗氧剂时,它比那些聚合物更易提供质子,即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基,这使聚合物相对稳定,不会进一步发生氧化。

除此之外,受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。

由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基,故其抗老化的效果较好。

3.受阻酚类抗氧剂的发展趋势目前塑料工业处在蓬勃发展时期,对抗氧剂的需求量和性能的要求也在提高,为满足这种状况,抗氧剂主要向以下几个方向发展:3.1 新的抗氧理论不断出现抗氧剂的理论是新产品应用的基础,同时,理论的不断完善也给抗氧剂的开发注入了新的活力。

近年来得到普遍研究并证实的新的抗氧剂主要包括受阻酚/亚磷酸酯协同机理、Mark AO-80与Sumilizer TP-D分子间氢键作用机理、Sumilizer GM,GS的双官能稳定机理、Irganox 1520的分子内协同机理、Irganox HP-136自由基捕获机理等。

这些机理的出现使抗氧剂的应用开发呈现出蓬勃生机。

3.2 向高分子抗氧剂方向发展高分子抗氧剂具有高的热稳定性,耐抽提型,相容性好几相对的无毒性,故抗氧剂的大分子化是近期抗氧剂发展的一个重大方向。

高分子抗氧剂可以通过聚合、共聚合大分子反应获得。

聚合型受阻酚类抗氧剂的最佳相对分子质量通常在1000~3000范围内,这个范围是对热稳定性、耐抽提性和效率进行了综合权衡后得出的。

Irganox 1010作为高分子量的典范被普遍认可后,近年来又出现了类似的结构,如Phosphite A、Sandostab P-EPQ、Mark AO-412S等。

通过带有抗氧功能的单体均聚或共聚,或通过将自由基反应将抗氧功能的单体接枝到聚合物链上,可以得到聚合型抗氧剂。

另外,通过将受阻酚连接到带有官能团的聚合物上,也能够使聚合物具有抗氧功能。

高分子量化对于防止助剂在制品加工和应用中的挥发,同时妨碍其向制品表面的迁移,这对于充分发挥助剂的作用是不利的,或通过分子内协同作用最大限度地发挥效能3.3 向反应型抗氧剂方向发展抗氧剂除了发挥稳定化作用而消耗外,还会在光、热等作用下变质或与化学反应,在制品使用过程中发生分子迁移和被溶解剂萃取出而损耗,从而降低了抗氧剂的效率。

为此,人们希望能开发一类永久性稳定剂,即反应型抗氧剂,它能与单体一起聚合,将受阻酚基团接枝到聚合物链上,成为聚合物的一部分合成聚合型抗氧剂,从而解决抗氧剂挥发、抽出、迁移等缺陷。

这将会是抗氧剂发展的另一种趋势。

目前,已有的反应型抗氧剂有英国开发的NDPA与DENA,分子中含有亚硝基;还有日本大内新兴化学公司开发的TAP、DAC和DBA等,为一系列含有烯丙基的酚类化合物。

3.4 向多功能抗氧剂方向发展多功能稳定剂的合成是近期抗氧剂发展的新动向,因为此类稳定剂集多种防老剂功能于一身,故其具有一剂多功效的特性,且常出现自协同作用,效率高。

因此开发多功能抗氧剂,可以从多方面改善高分子有机物的抗氧化性能。

加工行业对助剂的功能要求是多种多样的,现有的产品产品不一定能够满足多方面的要求。

今年来开发的多功能抗氧剂,是在分子内引入多种作用的官能团,或直接发挥作用,或通过分子内协同作用最大限度地发挥效能。

3.5 向复合抗氧化剂方向发展单一抗氧剂难以满足高分子有机物多方面性能要求,复合型产品开发周期短,效果好,综合性能佳,多种助剂可充分发挥协同作用,提高抗氧剂的性能,以满足多方面需要。

抗氧剂的复合不是性能的简单加合,它是利用组分之间的协同作用,使助剂能最大化的途径之一。

复合抗氧剂多采用受阻酚与亚磷酸酯、硫代酯作为配合组分,受阻酚包括Irganox 1010、Irganox 1076、Cuanox 1790、Good-rite 3114等。

近年来,汽巴精化公司已将其推出的自由基捕获剂Irganox HP-136引人到自己的复合B系列,使其性能得到了进一步提高。

抗氧剂的复合使用节省了开发费用,使其性能得到了最大限度的发挥。

国内外众多助剂开发商都注入了极大的精力,复合抗氧剂的开发显示出极大的市场前景。

3.6 向绿色抗氧剂的方向发展由于地球环境的变暖,水资源的就减少等一系列的环境问题,环保已成为21世纪发展的主题之一,开发高效,安全,新型环保抗氧化剂具有广阔的发展前景。

卫生安全是人类文明进步的重要内容。

人们早已开始关注自己使用的化学品的安全性,除了它对人体的危害,也包括它对环境的影响。

在抗氧剂行业,环境无害化方面最大的进步是使用了维生素等“绿色”品种。

继瑞士Hoffmann-LaRoche公司之后,汽巴精化、BASF等公司也都推出了相应品种。

这充分说明,全球对环境保护的要求是一致的,符合环境要求的产品是有市场潜力的。

传统使用的抗氧剂BHT由于分子量低、挥发性大,近年来致癌嫌疑犹存,给它的应用带来了巨大的压力。

另外,作为辅助抗氧剂的亚磷酸酯TNPP也因为具有类雌激素性,使其发展受到了很大限制。

3.7 向高性能化与专用化方向发展抗氧剂的高性能化与专用化表现在两个方面,一是在一些色泽要求苛刻的场合出现了无酚稳定化的倾向,如汽巴精化公司开发的二烷基羟胺类无酚抗氧剂Fiberstab FS-42;二是针对聚氨酯加工、ABS、MBS等乳液聚合过程以及特殊耐高温场合要求而开发出了液体专用酚类抗氧剂和低挥发抗氧剂,如汽巴精化公司的Irganox 1135、Irganox 1141,Clariant的Hostaox 03以及Cytec的Cyanox 1790等。

4.结束语抗氧剂种类繁多,作用机理各异,通过复配使用,能最大限度地发挥各抗氧剂的优势而将其劣势减小到最低限度,这是今后抗氧剂发展的大趋势。

近年来我国聚烯烃添工业迅速发展,必将提高对抗氧剂使用性能的要求,而聚烯烃添加剂中居重要地位的受阻酚类抗氧剂将趋向于多用途化、复合化、环保型化。

因此,必须认识和了解抗氧剂之间的相互作用,重视抗氧剂之间的协同效应。

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