受阻酚类抗氧剂作用及发展方向
受阻酚类抗氧剂在高分子领域的研究进展
受阻酚类抗氧剂在高分子领域的研究进展白琪俊;刘先龙;李阳;伍玉娇【摘要】The categories,antioxidant mechanism and factors influencing antioxidant efficiency of hindered phenolic antioxidants were summarized and the development tendency of hindered phenolic antioxidants was prospected in this paper. Currently,the hindered phenolic antioxidants developed towards high stability,high antioxidant efficiency and environment-friendliness. The research will be focused on increasing the relative molecular mass of phenolic antioxidants,synthesizing reaction type phenolic antioxidant and grafting monophenolic antioxidant on the superfine powder. The research emphasis in polyphenols antioxidant will be concentrated on changing the structure of the antioxidant,simplifying the synthesis process,reducing the cost and enhancing the compatibility with basic resin and antioxidant efficiency.%综述了受阻酚类抗氧剂的种类及其抗氧化作用机理、抗氧化效率的影响因素,并展望了受阻酚类抗氧剂的发展趋势.目前,受阻酚类抗氧剂主要向高稳定性、高抗氧化效率及环境友好的目标发展.提高硫代受阻酚类抗氧剂的相对分子质量及合成反应型硫代受阻酚类抗氧剂将成为研究重点.单酚类抗氧剂与超细粉体接枝将成为重点研究方向.改变抗氧剂骨架结构,简化合成工艺,降低成本,提高与基体的相容性及抗氧化效率将成为多酚类抗氧剂的研究重点.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2015(032)005【总页数】5页(P72-76)【关键词】高分子;抗氧剂;受阻酚;老化;相对分子质量【作者】白琪俊;刘先龙;李阳;伍玉娇【作者单位】贵州大学材料与冶金学院,贵州省贵阳市 550003;贵州大学材料与冶金学院,贵州省贵阳市 550003;贵州理工学院材料与冶金学院,贵州省贵阳市,550007;贵州理工学院材料与冶金学院,贵州省贵阳市,550007【正文语种】中文【中图分类】TQ050.4+25;TQ314.249聚合物碳骨架在加工或使用过程中易受氧攻击而氧化降解，导致聚合物老化，力学性能下降，最终失去应用价值[1]。
酚类抗氧剂在聚合物中的应用及研究进展
由基反应过程。各种高分子材料都具有一定的分子 结构， 其中某些部 位 含 有 弱 键 和 缺 陷 ， 这些弱键和 缺陷自然成了材料老化的突破口， 它们在光、 热、 重 金属离子等外在因素的破坏下， 诱发高活性自由基 产生， 在氧气环境 下 ， 迅速氧化成高活性的过氧自 由基 （011 ・ ） 。 ・ 和 0/2 反应又生成新的碳链自 011 由基 （0 ・） ， 这样将构成一个循环， 使得新的自由基 不断产生， 加速了聚合物的氧化降解。 因此聚合物的 热老化实质上是一种在能量作用下的热氧老化3!4。 受阻酚类抗氧剂 是 一 类 在 苯 环 上 /12 一 侧 或 两侧有取代基的化合物， 通常是有两个叔丁基。由 于 /12 受到空间障碍， 2 原子容易从分子上脱落下 来， 与过氧自由基 （011 ・ ） ， 烷氧自由基 （01 ・） ， 羟基 等结合使之失去活性， 从而使热氧老 自由基 （ ・ 12） 化的链反应终止， 这种机理即为链终止供体机理3’4。
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%K(,-. /G>: 和 PNR&D&SI* TF86: 兼 具 了 高 分 子 量 、
低挥发性特征， 适宜在再生塑料中应用。在性能改 良方面， %&’(8TI&+K 公 司 的 )*+(,-. /941 以 提 高 耐 候性见长， )%) 公司的 #-U(,-D 4:1 系双酚 F 衍生的 高分子量受阻酚， 其挥发性小， 热稳定性高， 尤其对 工程塑料加工而言， #-U(,-D 4:1 较其它品种的抗氧 剂着色性低， 物理性能保持率最大。 在聚烯烃加工和使用过程中， 可以观察到受阻 酚引起的色污。这是因为酚类抗氧剂的苄基碳原子 上有第二个氢原子， 它可以被取代而生成一个自由 基， 再进行二聚， 所形成的高共轭醌有颜色， 在聚烯 烃中可观察到黄色的色调。加入亚磷酸酯后通过配 位反应和迈克尔加成反应破坏了发色体， 降低了黄 色指数 5//7。
pa热稳定剂种类
pa热稳定剂种类：
目前，PA常用的热稳定剂包括以下几种：
1.受阻酚类抗氧剂：受阻酚类抗氧剂是一种常见的抗氧化剂，可以有效地抑制PA在加
工和使用过程中的氧化降解，提高其热稳定性。
常用的受阻酚类抗氧剂包括Irganox 系列、Aldana系列和Sumilizer系列等。
2.亚磷酸酯类抗氧剂：亚磷酸酯类抗氧剂也是一种常见的抗氧化剂，可以与受阻酚类
抗氧剂配合使用，协同提高PA的热稳定性和抗氧化性。
常用的亚磷酸酯类抗氧剂包括Irgafos系列、Cyanox系列和Doverphos系列等。
3.金属盐类稳定剂：金属盐类稳定剂可以与PA中的不饱和键结合，抑制自由基的产生，
从而减少氧化降解的发生。
常用的金属盐类稳定剂包括铅盐、钡盐和钙盐等。
4.复合稳定剂：复合稳定剂是多种稳定剂的混合物，可以针对PA的不同降解机理进行
协同作用，进一步提高其热稳定性和抗氧化性。
常用的复合稳定剂包括Ultranox系列、Vanox系列和Hostanox系列等。
受阻酚类抗氧剂成分
受阻酚类抗氧剂成分嘿，大家好呀！不知道你们有没有过这样的经历，为了保护自己心爱的物品，比如鞋子、包包或者一些塑料制品，到处寻找合适的保护剂呢？我就有过！这让我开始对受阻酚类抗氧剂成分产生了浓厚的兴趣，也意识到成分分析是多么重要。
先来说说受阻酚类抗氧剂的主要成分吧。
其中一个重要成分就是酚类化合物。
这酚类化合物就像是一个小卫士，它的来源其实挺广泛的，很多植物中都有呢。
它的作用可不小，能够有效地抵抗氧化，让我们的物品不容易老化、变质。
就拿我那双特别喜欢的小白鞋来说吧，用了含有这种成分的保护剂后，真的能保持更长时间的洁白呢！它的效果很明显，能让物品的使用寿命延长不少。
而且对皮肤也比较友好，一般不会有什么刺激性。
当然啦，它也不是完美无缺的，可能在某些极端条件下效果会稍微打点折扣。
还有一种成分是辅助抗氧化剂。
这个成分就像是酚类化合物的好帮手，一起为保护物品而努力。
它可能来自一些特殊的化学合成过程。
它的作用就是增强整体的抗氧化效果，让保护更加全面。
我感觉啊，有了它的加入，就好像给物品穿上了一层更坚固的铠甲。
实际使用中，能明显感觉到物品更耐用了。
它对皮肤也没有什么不良影响，而且能很好地满足我们想要长久保护物品的需求。
这些成分对我们的健康和使用效果有着实实在在的影响。
就像我之前说的，它们能让我们的物品保持良好的状态，用起来心情也会更好呀。
科学依据也表明，它们在抗氧化方面确实有着出色的表现。
我自己的经历就是最好的证明，那些经过处理的东西真的能保持如新的状态更久。
不过呢，在安全性方面，我们也不能掉以轻心。
一般来说，这些成分都是比较安全的，没听说有什么特别大的副作用。
但就像任何东西都可能有特殊情况一样，也可能会有少数人对某些成分有点敏感。
我就听说过有人用了之后觉得有点不舒服，但这毕竟是极少数啦。
总结一下哈，受阻酚类抗氧剂成分还是很不错的。
在选择这类产品的时候，我们要根据自己的需求和实际情况来。
如果你的物品特别珍贵，那肯定要选效果好的；要是你的皮肤比较敏感，那就要多留意成分啦。
抗氧剂的发展现状及未来趋势分析
抗氧剂的发展现状及未来趋势分析摘要：抗氧剂是一类能够减少或防止氧化反应的化学物质，已广泛应用于食品、化妆品、药品等领域。
本文将对抗氧剂的发展现状进行分析，并对未来趋势进行预测。
引言：随着现代生活方式的改变和环境污染的加剧，人们的身体日益受到氧化应激的威胁，而氧化应激是导致各种疾病的主要原因之一。
因此，抗氧剂的研究和应用变得越来越重要。
本文将从抗氧剂的种类、应用领域、发展现状以及未来趋势等方面进行分析。
一、抗氧剂的种类抗氧剂可分为天然抗氧剂和合成抗氧剂两大类。
天然抗氧剂包括维生素C、维生素E、胡萝卜素等，它们具有较好的抗氧化性能。
合成抗氧剂包括BHA、BHT、EDTA等，它们具有更强的抗氧化能力，但安全性方面存在争议。
二、抗氧剂的应用领域1. 食品领域：抗氧剂广泛应用于食品加工业，可延长食品的保质期，抑制脂肪氧化，保持食品的色泽和口感。
2. 化妆品领域：抗氧剂被广泛添加于护肤品、个人护理产品中，以延缓皮肤的老化过程，减少自由基对皮肤的伤害。
3. 药品领域：一些药物中添加抗氧剂，可以提高药物的稳定性和疗效，减少副作用。
三、抗氧剂的发展现状目前，抗氧剂的研究已取得了不少进展，小分子抗氧剂逐渐向多功能抗氧剂发展，以提高其抗氧化性能和生物利用率。
同时，天然抗氧剂以其较好的安全性和广泛的来源受到重视，越来越多的研究致力于发掘和利用天然抗氧剂的潜力。
四、抗氧剂的未来趋势1. 生物技术的发展：随着生物技术的不断进步，可预测性基因编辑技术的应用将为抗氧剂的研究提供新的机会，可以通过基因编辑的方法盲选高效抗氧剂。
2. 复合抗氧剂的研究：将多个抗氧剂进行复合，可以提高抗氧化活性，减少剂量，降低毒性副作用，并具备协同效应。
3. 天然抗氧剂的开发利用：天然抗氧剂以其较好的安全性和来源广泛性备受研究者的关注，今后将不断发掘和利用更多的天然抗氧剂，以满足人们对健康和环保的需求。
4. 绿色抗氧剂的研究：绿色抗氧剂是指对环境友好并且具有较好抗氧化性能的抗氧剂。
抗氧剂
抗氧剂—抗氧剂1010班级：化104-2学号：201055507230 姓名：刘志敏抗氧剂概述大多数工业有机材料无论是天然的还是合成的都易发生氧化反应，如塑料、纤维、橡胶、粘合剂、润滑油以及食品和饲料等都具有与氧反应的性质。
和氧反应后物质就会失去原有的有益属性。
燃料油氧化会产生沉淀，堵塞机器阀门或油管，致使发动机不能正常工作，酸性的氧化产物又会加快机器腐蚀速度，并使燃料油提前点火。
润滑油氧化会造成粘度增加并产生凝胶和杂质，同样也会加快设备的腐蚀和磨损。
食品和饲料氧化会腐败变质，失去原有风味。
哺乳动物体内氧化所形成的脂蛋白及其缔合物是动脉硬化等疾病的罪魁祸首。
为了设法抑制、阻止或延迟氧化现象的发生，寻找出了一种有效、便捷、无须改变现有生产工艺的方法，即加入抗氧剂的工艺方法。
抗氧剂（antioxidant）是指一些能够抑制或者延缓高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化的有机化合物。
通俗来说，即是能防止聚合物材料因氧化引起变质的物质。
1.抗氧剂种类及简要介绍抗氧剂的种类很多,按分子结构的不同可分为以下几类：1.1胺类抗氧剂胺类抗氧剂是应用最早的抗氧剂,主要为二芳然好,但易产生污染,因此主要用于对制品颜色要求不高的材料。
在这类抗氧剂中,受阻胺光稳定剂(HAL S)是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物。
HALS具有猝灭单线态氧的功能,可使其从激发态转变为基态,在光老化的链引发前干预光氧化反应的进行,是一种高效的抗氧剂。
1.2受阻酚类抗氧剂受阻酚类抗氧剂包括烷基单酚、烷基多酚、硫代双酚等,其作用是阻止塑料中产生的氧化自由基继续与塑料大分子反应。
受阻酚类抗氧剂具有不变色，无污染的特点，因而大量用于塑料工业。
其中,双酚A类品种因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,所以近年来在塑料中的消费量大幅度降低。
多酚抗氧剂1010和1076是主导产品,抗氧剂1010和10176的化学名分别为四-【3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸】季戊四醇脂和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇脂。
受阻酚抗氧剂在NBR／WCB混炼胶中的应用
图２老化 时间对ＮＢＲ／ＷＣＢ混炼胶 拉 伸 强度保持 率的影 响
抗 氧 剂 的混 炼 胶 的硬 度 变 化 差 别 不 大 ， 约 为 ＋６ 度 。
４９．７３
嚣要 》 霎 羹
（ａ）
（ｂ）
图１不 同受 阻酚抗 氧剂 对ＮＢＲ／ｗｃＢ混炼胶 力 学性能 的影 响
从表１可 以看出，与未加抗氧剂的ＮＢＲ／ＷＣＢ￣ 炼胶 （空白样 ）相 比，加入抗氧剂后，ＮＢＲ／ＷＣＢ 混炼胶的焦烧时间延长，正硫化时间缩短 。在选 用 的 ＿一种 抗 氧 剂ＧＭ、２６４和 ２２４６＠ 中，添 加抗 氧
系，提高了聚甲醛 （Ｐ０Ｍ）的热氧稳定性。 本文研究 了抗氧ＮＧＭ、抗氧剂２６４和抗氧剂
２２４６对ＮＢＲ／ＷＣＢ混 炼胶 的硫 化特 性 、力学 性 能 的 影 响，研 究 了老 化 时间 和老化 温 度对Ｎｔ３Ｒ／ＷＣＢ混 炼 胶 耐热 老化 性 能的 影响 ，并通 过ＴＧ分析 表 征加 入 不 同受 阻 酚抗 氧剂 的ＮＢＲ／ＷＣＢ混炼 胶 的耐 热稳 定性 。
￣ｆｌＪＧＭ的混 炼胶 的焦 烧 时间最 长 ，而正 硫化 时间 最 短，硫化转矩下降 。此表明抗氧剂ＧＭ对ＮＢＲ／ｗＣＢ 混炼胶有 防止焦烧，加快硫化速度和软化胶料的 作 用 。
《广东橡 胶 》２０１ ２年 第 １期
３
２．２力学 性 能 不 同受阻酚抗氧剂对ＮＢＲ／ＷｃＢ混炼胶力学性 能的影响如图１所示 。从 图１中看 出，加入受阻酚 抗氧剂后，ＮＢＲ／ＷＣＢ￣ｇ炼胶的拉伸强度提高，而 撕 裂 强度 和硬 度 减小 ， 在选 用 的三 种 抗氧 剂 中 ， 抗氧剂ＧＭ对应的ＮＢＲ／ＷＣＢ混炼胶的伸长率最高， 而 抗 氧＃ＩＪ２２４６对 应 的混 炼胶 的拉 伸 强度 和 撕 裂强 度最大 ，三种不同抗氧剂对应的混炼胶的硬度变 化 不大 。 ２．３耐 热老 化性 能 ２．３．１老 化 时 间 在 １ ００℃老化温度条件下，老化时间对添加 不同受 阻酚抗氧剂 的ＮＢＲ／ＷＣＢ￣ｇ炼胶拉伸强度保 持率的影响如 图２所示 。从图２中看 出，随着老化 时 间 的延 长 ，混 炼胶 的 拉伸 强度 保 持率 均 逐 渐减 小。不加抗氧剂的空 白样拉伸强度保持率降幅最 为明显，而加人抗氧剂ＧＭ的混炼胶 的拉伸强度保
抗氧剂 ga-80用途
抗氧剂ga-80用途
GA-80是目前市面耐温等级半受阻酚抗氧剂,主要应用于PP,HDPE,PU和工程塑料中(例如:PA,高温尼龙,PPS等),解决高温加工及长期高温使用过程降解导致黄变、降解、物性变差等问题。
与其它受阻酚类抗氧剂相比,与硫醚类抗氧剂(例:TD-P)复配在长期热稳定方面具有优秀的协同效果;此外对“NOX”气体褪色有很好的抵抗能力。
物理特性:
化学式:C43H64O10
分子量:740.97
熔点:110-120℃
特点及优点:
①当和硫醚类抗氧剂一起使用时,可提供优秀的长期热稳定性和热降解;
②在NOX气体条件下耐变色效果优越,较低的挥发性;
③满足FDA和欧盟的EU食品接触要求。
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受阻酚类抗氧剂作用及发展方向
受阻酚类抗氧剂多用于塑料制品，与亚磷酸酯、硫醚等辅助抗氧剂显示协间效果。
有代表性的品种有2,8一二叔丁基-4一甲基苯酚、抗氧剂lU1U、抗氧剂lU6等。
下面随小编去了解下受阻酚类抗氧剂吧！
一、受阻酚类抗氧剂作用
抗氧剂之间复配使用常发生2种效应：协同效应和反协同效应。
合并使用2种或2种以上的抗氧剂，若比单独使用一种的效果好，称为协同效应；若比单独使用一种的效果差，称为反协同效应。
协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用，其中分子间的协同又分为以下2种：(1)均协同作用(ho—
mo-synergism)，是指抗氧化机理相同的抗氧剂之间的协同作用；(2)非均协同作用(heter-synergism)，是指抗氧化机理不同的抗氧剂之间的协同作用。
分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism)，它是指一种抗氧剂含有多个官能团，彼此间有协同作用。
二、受阻酚类抗氧剂发展方向
1高相对分子质量化
聚合物材料通常在高温条件下加工与应用，因此要求抗氧剂必须具有良好的热稳定性。
由于高分子化合物具有挥发性低、耐抽提，尤其是耐较高温等优点，所以用增加抗氧剂的相对分子质量来提高其热稳定性的方法是最近抗氧剂研究的一个新趋势。
但并不是相对分子质量越大越好，因为氧化主要发生在制品表面，当表面抗氧剂消耗尽时，制品内部的抗氧剂能否及时迁移到表面成为其发挥效能的关键，所以抗氧剂相对分子质量通常在1500以下。
高相对分子质量的抗氧剂1010比低相对分子质量的抗氧剂1076耐水解能力、耐迁移性、耐抽提性均有明显改善。
Sasaki等合成的抗氧剂GA一80便是结构较复杂、相对分子质量较高的抗氧剂，具有抗氧效果好、耐水解性强、挥发性低等优点。
2反应型抗氧剂
抗氧剂除了发挥稳定化作用而消耗外，还会在光、热等作用下变质或与化学物质反应，在制品使用过程中发生分子迁移和被溶剂萃取出而损耗，从而降低了抗氧剂的效率。
为此，人们希望能开发一类永久性稳定剂，即反应型抗氧剂，它能与单体一起聚合，将受阻酚基团接枝到聚合物链上，成为聚合物的一部分，合成聚合型抗氧剂，从而解决抗氧剂挥发、抽出、迁移等缺陷。
这将会是抗氧剂发展的另一种趋势。
目前，已有的反应型抗氧剂有英国开发的NDPA与DENA，分子中含有亚硝基；还有日本大内新兴化学公司开发的TAP、DAC和DBA等，为一系列含有烯丙基的酚类化合物。
其结构式如下：
3复合化
到目前为止，尽管出现了大量的复合型稳定剂，但对其协同机理还不很清楚，所以人们对聚合物稳定化配方的选用主要还是根据经验和实际应用效果。
汽巴精化公司生产的抗氧剂IrganoxBf】8]系列，已经工业化生产并取得了较好的效果，但随着聚合物用碳自由基捕获剂理论的进一步深入研究，人们又提出了一种新的三元复合抗氧剂配方[1：碳自由基捕获剂+主抗氧剂+辅助抗氧剂。
如汽巴精化的HP1(85%IrganoxB921+15%HP136)和HP2(85%IrganoxB215+15%HP136)，此配方还
可与光稳定剂复合用于光氧稳定化，由此开发的新一代稳定化配方将是未来聚合物防老化配方的发展趋势之一。
4天然环保型
为了满足环保的要求和人们身体健康的需要，近年来提倡尽量采用一些无毒的天然抗氧剂(特别在与食品接触的塑料制品中)，但大多数天然抗氧剂热稳定性差，并不适用于聚合物合成工业。
2O世纪9O年代初，HoffmannLaroche公司首先报道了维生素E在聚烯烃中的抗氧化技术，并开发了牌号为CF一120的复合维生素E抗氧剂，因抗氧化效果好，用量少，所以虽其价格较贵，但稳定化配方的总体成本并不比传统配方高，有一定的市场竞争力，尤其是应用在食品和药物接触的材料上口]。
目前为止，维生素E是合成天然抗氧剂应用于聚合物加工工业中最成功的例子。
维生素E的主要成分是a一生育酚，它的特点是具有受阻酚和能增加与聚合物相容性的结构，相对分子质量大、无毒。
目前，市场上已有商品牌号为Ronntec201(美国HofmannLaRoche公司)、Uvinul2003AO(汽巴精化公司)和IrganoxE201(德国BASF公司)等产品，用于聚烯烃的防老化。
单纯的维生素E在使用时容易泛黄，但与亚磷酸酯和多元醇复配使用，可以解决此问题。
HofmannLaRoche公司最近推出了商品牌号为CF一120的复合维生素E抗氧剂。
此外，有研究发现维生素C可使维生素E再生，将二者并用可降低成本。
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