酚类耐高温抗氧剂333
硫代受阻酚类抗氧剂_王斌
硫代受阻酚类抗氧剂王 斌,王 庆,钟思智(广州合成材料研究院,广东广州,510665) 收稿日期:2007-04-2 摘要:主要介绍了硫代受阻酚类抗氧剂的作用机理和现阶段典型产品的应用发展情况,最后介绍了高分子量硫代酚类抗氧剂。
关键词:受阻酚;硫代酚类抗氧剂;协同作用;过氧化物分解;高分子量抗氧剂中图分类号:T Q314124An ti ox i dan ts H i n dered Th i o 2phenolWANG B in,WANG Q ing,ZHONG Si 2zhi(Guangzhou Research I nstitute of Synthetic Materials,Guangzhou 510665,Guangdong China ) Abstract:I n this article,we revie wed the acting mechanis m of anti oxidants of thi o 2phenol and nowadays app li 2cati on and devel opment of typ ical p r oducts 1I n the end,poly meric anti oxidants of thi o 2phenol are intr oduced 1 Key words:hindered phenol;anti oxidants of thi o 2phenol;cooperative effect;per oxide decompositi on;poly 2meric anti oxidants of thi o 2phenol 聚合物材料的加工多在高温下完成,且不可避免地参杂一些催化剂残骸、金属离子等,在氧气存在下易引发自由基链反应,加速聚合物降解。
加入抗氧剂能有效抑制链反应,防止或延缓降解。
目前市场上的抗氧剂产品中,受阻酚和芳胺被最广泛使用,其中受阻酚以其毒性低、色泽污染小、相容性强等优点,有取代芳胺的趋势。
一种抗氧剂330的制备方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011236186.2(22)申请日 2020.11.09(71)申请人 兰州精细化工有限责任公司地址 730000 甘肃省兰州市城关区南昌路3号(72)发明人 霍利春 解平和 雒晓丰 张喆 孔建平 董成伟 贾文康 (74)专利代理机构 兰州嘉诺知识产权代理事务所(普通合伙) 62202代理人 郭海(51)Int.Cl.C07C 39/15(2006.01)C07C 37/11(2006.01)(54)发明名称一种抗氧剂330的制备方法(57)摘要本发明涉及化工材料加工技术领域，具体是一种受阻酚抗氧剂330的制备的合成方法，以3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸为初始原料，经过还原成3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲醇，再与均三甲苯在酸性催化剂作用下缩合生成抗氧剂330。
在缩合反应过程中，利用相转移催化剂聚乙二醇改善了浓硫酸的催化效果,并减少了浓硫酸的用量，有较大的工业价值。
该反应收率较高，最优产量可达95%，得到还原产物纯度较高，在工业化过程中，后处理比较简单。
因此，以3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸为初始原料，通过还原为醇来合成抗氧剂330，是一条工业价值较大的工艺路线。
权利要求书1页 说明书5页CN 112250550 A 2021.01.22C N 112250550A1.一种抗氧剂330的制备方法，其特征在于：以3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸为初始原料，经过还原制备3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇，再与均三甲苯缩合生成抗氧剂330，抗氧剂330化学名为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯。
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂330的制备方法，其特征在于：所述以3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸为初始原料，经过还原成3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇的过程中，以四氢呋喃THF为溶剂，Zn(BH 4)2为还原剂，还原反应温度60-66℃，反应时间5-10小时。
酚类抗氧剂的结构特征与发展方向
酚类抗氧剂的结构特征与发展方向王立娟王鉴王焱鹏谢文杰(大庆石油学院化学化工学院,大庆,163318)李桂杰(大庆输油分公司,大庆,163318)摘 要 简要介绍了受阻酚类抗氧剂的抗氧化机理、结构特点与抗氧化能力之间的关系,以及该类抗氧剂最近的发展方向。
关键词:受阻酚抗氧剂抗氧化机理发展方向 过去几十年聚合物材料得到了迅猛地发展。
由于其质量轻、强度高,易于熔融加工,已逐渐代替传统材料如木材、金属广泛应用于生产、生活的各个领域[1]。
但遗憾的是,大多数聚合物材料在光照或极度高温下加工、使用时会发生降解,从而影响聚合物的加工稳定性和长期热稳定性,进而使其物理性能和外观受损[2]。
为了防止聚合物材料的氧化降解,最有效的方法是向聚合物材料中添加抗氧剂。
受阻酚类抗氧剂作为主抗氧剂是防止聚合物氧化降解最重要的一类商用抗氧剂。
1 受阻酚类抗氧剂作用机理经过多年的研究发现,聚合物的自动氧化过程是一系列自由基反应过程。
聚合物材料在高温加工或使用中,不可避免地会从生产加工中带入催化剂的残渣和官能团,诱发导致高活性自由基产生,在氧气环境下,迅速氧化成高活性的过氧自由基(ROO ·)。
ROO·和R-H反应又生成新的碳链自由基(R·),这样将构成一个循环,使得新的自由基不断产生。
氢过氧化物对热和光是敏感的,会发生氧化降解,生成的RO·和HO·继续参加自由基链反应,加速了降解反应。
受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上-O H一侧或两侧有取代基的化合物。
由于-O H受到空间障碍,H原子容易从分子上脱落下来,与过氧自由基(ROO·)、烷氧自由基(RO·)、羟自由基(·O H)等结合使之失去活性,从而使热氧老化的链反应终止,这种机理即为链终止供体机理[3]。
由聚合物的老化过程我们可以看出,如果可以有效地捕获烷基自由基,就可以终止该氧化过程。
因此需要防止过氧自由基的生成,但生成过氧自由基的反应速度极快,所以在有氧气存在的条件下,自由基捕获剂就会失效。
高分子助剂复习答案 (2)
一、增塑剂1、什么是增塑剂? 主增塑剂与辅增塑剂有什么本质区别? 内增塑剂与外增塑剂的本质区别。
答：定义：对热和化学试剂稳定的有机化合物。
并能在一定范围内与聚合物相容，沸点较高，不易挥发的液体或低熔点的固体，使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。
主增塑剂：它与被增塑物相容性良好，质量相容比几乎可达1:1，可单独使用。
它不仅能够插入到极性树脂的非结晶区域，而且可以插入到有规律的结晶区域，又称溶剂型增塑剂。
如邻苯二甲酸酯类、磷酸酯等辅增塑剂：它与被增塑物相容性良好，质量相容比几乎可达1:3，一般不可单独使用。
需要适当的主增塑剂配合使用，其分子只能插入聚合物非结晶区域，也称为非溶剂型增塑剂。
如脂肪族二元酸酯类、多元醇酯类、脂肪酸单脂类、环氧脂类内增塑剂：是在聚合的过程中加入第二单体进行共聚，对聚合进行改性。
外增塑剂：一般为低分子量的聚合物或化合物，将其添加到需要增塑的聚合物中，可增加聚合物的塑性两者的区别：内增塑剂是在聚合物聚合过程中添加的，相当于高分子链的一部分，不随时间的变长而迁移出来，外增塑剂是在聚合物成型加工的过程中添加的，随着时间的增长可能会迁移出来2、增塑剂的三种主要增塑机理，各有什么优缺点。
答：润滑理论：增塑剂在高分子材料中的作用就像油在两个移动的物体间起到的润滑剂作用一样，能促进在加工时高分子的大分子链之间的相互移动。
小分子的增塑剂在加入之后，小分子包围大分子链，小分子容易运动，带动了大分子相对运动，减少大分子内部的抗形变，克服了大分子之间直接的相互滑动磨擦和范德华力所产生的粘附力。
这一理论能解释增塑剂的加入使聚合物粘度减小，流动性增加，易于成型加工，以及聚合物性质不会明显改变的原因。
凝胶理论：聚合物的增塑过程是使组成聚合的大分子力图分开，而大分子之间的吸引力又尽量使其聚集在一起的过程。
这种“时集时开”形成一种动态平衡。
在一定温度和浓度下，聚合物大分子间的“时开时集”造成分子间存在若干物理“连接点”，增塑剂的作用就是有选择地在这些“连接点”处使聚合物溶剂化，拆散或隔断物理“连接点”，并把使大分子链聚集在一起的作用力中心遮蔽起来，导致大分子间的分开。
受阻酚类抗氧剂的研究
受阻酚类抗氧剂的研究王朝辉（山东省滨州学院）抗氧剂是指一些能够抑制或延缓高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化的有机化合物。
比如说，维生素E为淡黄色油状物质，在无氧条件下对热稳定，易溶于大多数有机溶剂，不溶于水，但对氧极为敏感，C6上的羟基易被氧化，所以它可防止高度不饱和脂肪酸、巯基化合物及维生素A等的氧化，能消除细胞膜内产生的自由基，而保持生物膜的正常结构功能。
塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料都容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保护高分子材料的优良性能，使延长使用寿命。
广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。
有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。
1 酚类抗氧剂抗氧化机理有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。
氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。
这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。
抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。
能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。
广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。
有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。
例如：柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用；食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间；塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命。
受阻酚是最有效的抗氧剂之一，其结构中含有—OH官能团，比较容易给出氢原子，即通过质子给予作用，从而破坏自由基自动氧化链反应：Ar-OH+ROO·ROOH+Ar-O·此过程生成的芳氧自由基比较稳定，兼具捕获活性自由基的能力，进而还可以终止第二个动力学链：Ar-O·+ROO· ROO-O-Ar(非自由基产物)包括醌类在内的中间产物，并对防止高分子的热氧老化也有重要意义。
受阻酚类抗氧化剂
抗氧化剂受阻酚类 CHEMNOX 1010 受阻酚类 CHEMNOX 1076 受阻酚类 CHEMNOX 1098熔点：110-125℃外观：白色粉末熔点：50-55℃外观：白色粉末熔点：156-161℃外观：白色粉末适用：各类高分子﹑弹性体﹑胶粘剂﹑涂料等优势：最常用的抗氧剂，价格低廉适用：聚烯烃﹑工程塑料﹑PU﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势：经济性佳的抗氧剂适用：PA﹑PU﹑聚酯﹑聚醋酸乙烯优势：低挥发性﹑耐铜害﹑对PA效果好受阻酚类 CHEMNOX 1024 硫代酯类CHEMNOX DLTP 硫代酯类 CHEMNOX DSTP熔点：224-229℃外观：白色粉末熔点：224-229℃外观：白色粉末熔点：64-69℃外观：白色粉末适用：PE电缆﹑热塑性高分子﹑SBR优势：优秀的抗氧化性及优异的金属离子络合作用适用：聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑聚酰胺弹性体等优势：相容性﹑耐热持久性好；挥发性低，对流体熔融流动性好适用：聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑聚酰胺弹性体等优势：相容性﹑耐热持久性好；挥发性低亚磷酸酯类CHEMNOX 168 亚磷酸酯类 CHEMNOX626 亚磷酸酯类CHEMNOX TP80熔点：183-186℃外观：白色粉末熔点：160-180℃外观：白色粉末熔点：外观：无色液体适用：聚烯烃﹑工程塑料﹑聚酯﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势：价格低，耐水解好适用：聚烯烃﹑PC﹑ABS﹑PVC优势：很好的颜色保护，抗金属离子适用：PU泡棉﹑皮革﹑涂料优势：对PU泡棉有更好的耐热氧化及改善红心的作用复合型CHEMNOX B225 复合型CHEMNOX B900 复合型CHEMNOX B561熔点：外观：白色粉末熔点：外观：白色粉末熔点：外观：白色粉末适用：聚烯烃﹑工程塑料﹑聚氨酯﹑高分子聚合弹性体﹑胶粘剂等优势：相容性好﹑耐热性好﹑挥发低适用：聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑PVC﹑EVA等优势：相容性好﹑耐热性好﹑挥发低适用：聚烯烃﹑PU﹑ABS﹑PVC﹑EVA等优势：相容性好﹑耐热性好光稳定剂一：CHEMSORB BP-3 CHEMSORB BP-12(UV-531) CHEMSORB P熔点：63-65℃外观：浅黄色晶体熔点：46.5-49℃外观：浅黄色晶体熔点：128-132℃外观：浅黄色晶体适用：防晒油﹑PVC和热固性聚酯优势：颜色影响小适用：PE﹑PP﹑TPR﹑EVA﹑PVC﹑橡胶优势：颜色影响小；对软制适用：各类塑料，对硬制品效果较好优势：颜色影响小品效果好CHEMSORB 325 CHEMSORB 326 CHEMSORB 327熔点81-84℃外观：白色至浅黄色粉末熔点：138-141℃外观：淡黄色粉末熔点：154-157℃外观：淡黄色粉末适用：聚酯﹑PU﹑TPU﹑热固性塑料优势：对于纤维﹑薄片等效果很好；对金属离子不敏感；对PC﹑PA效果尤其突出适用：PE﹑PP﹑聚酯﹑PMMA优势：高温加工热损失较少，对金属离子不敏感；对颜料的保护作用好适用：各类塑料，对ABS和聚烯烃效果尤其显著优势：强烈的宽带UV吸收；对金属离子不敏感CHEMSORB 328 CHEMSORB 329 CHEMSORB 360熔点：79-88℃外观：近白色粉末熔点：103-107℃外观：近白色粉末熔点：〉193℃外观：白色粉末或颗粒适用：聚烯烃﹑PA﹑PET﹑POM等；热固性聚酯，涂料体系优势：强烈的宽带UV吸收；溶解性佳，塑胶相容性好；对金属离子不敏感适用：聚烯烃﹑PA﹑PET﹑POM等；热固性聚酯优势：强烈的宽带UV吸收；对于PC及工程塑料效果显著；可用于食品包装适用：PET﹑PC﹑PBT﹑PA﹑PMMA优势：适合高温加工的工程塑料及纤维；无底色污染，对金属离子不敏感光稳定剂二：CHEMSORB 1130 CHEMSORB 234 CHEMSOR 770熔点：℃外观：黄至棕色液体熔点：137-141℃外观：近白色晶体熔点：81-85℃外观：白色晶体适用：汽车涂料﹑卷钢涂料﹑木器漆；乳化后可应用于水性涂料优势：液态﹑树脂相容性好适用：PET薄膜和纤维﹑PC﹑POM﹑PA﹑TPE混合料﹑TPU﹑氨纶﹑高温烤漆优势：适合高温加工的工程塑料及纤维；对金属离子不敏感适用：聚烯烃﹑ABS﹑PU等厚制品优势：耐候性好，碱性较高CHEMSOR 622 CHEMSOR 944 CHEMSOR 292熔点：℃外观：白色晶体熔点：℃外观：淡黄绿粉末熔点：〈5℃外观：无色或微黄液体适用：聚烯烃﹑PU纤维﹑PA优势：低碱性﹑耐酸；大分子量，不易迁移适用：聚烯烃﹑EVA等优势：耐候性很好，大分子量，不易迁移适用：各类涂料﹑油墨﹑PU优势：树脂相容性好﹑低碱性﹑溶解性佳。
聚碳酸酯材料耐热氧老化性能的研究
聚碳酸酯材料耐热氧老化性能的研究安平;陈金彪;郭开;李楠;于小龙【摘要】通过热老化实验和多次基础实验,评估不同抗氧剂,包括主抗氧剂和辅助抗氧剂对聚碳酸酯耐热老化性能的影响.实验结果表明,较传统抗氧剂,添加受阻酚类主抗氧剂AO-1后聚碳酸酯135℃老化168 h后的YI变化值只有3.66;添加亚磷酸酯类辅助抗氧剂AO-5后聚碳酸酯多次挤出测试后熔体流动速率变化只有3.68;添加硫代酯类辅助抗氧剂AO-6后聚碳酸酯135℃老化168 h后的YI变化值只有1.03;AO-1+AO-5+AO-6是提升聚碳酸酯长效热稳定性和加工稳定性最优搭配.【期刊名称】《塑料助剂》【年(卷),期】2019(000)003【总页数】4页(P29-32)【关键词】抗氧化剂;聚碳酸酯;抗老化【作者】安平;陈金彪;郭开;李楠;于小龙【作者单位】天津利安隆新材料股份有限公司,天津 300480;天津利安隆新材料股份有限公司,天津 300480;天津利安隆新材料股份有限公司,天津 300480;天津利安隆新材料股份有限公司,天津 300480;天津利安隆新材料股份有限公司,天津300480【正文语种】中文聚碳酸酯是一种主链含有碳酸酯键的聚合物。
聚碳酸酯作为五大工程塑料之一，不但拥有良好的透光性，而且还兼具优良的冲击性能、耐热耐寒性能、尺寸稳定性和电绝缘性能等。
因此，这类塑料被广泛应用于医疗器械、食品加工、电子电器以及汽车工业等不同领域。
但随着社会的进步，人们对于衣食住行的要求越来越高，对塑料的使用要求也变得越来越严苛，其中对于聚碳酸酯来说比较重要的问题就是聚碳酸酯的性能失效问题。
聚碳酸酯在生产、存储、使用过程中无可避免地会遇到高温、高湿、氧气等外界影响因素，而这些外界因素恰恰是导致聚碳酸酯性能失效的最主要原因。
聚碳酸酯在加工和使用过程中遇到高温、高湿、氧气等外界条件时，其分子中的亚异丙基容易发生断裂产生碳自由基，空气中的氧气会加速其形成过氧自由基，过氧自由基会夺聚碳酸酯聚合物的氢形成氢过氧化物，氢过氧化物不稳定会生成醛、酮等支化结构。
抗氧剂330
一、可行性研究和市场分析（一）产品介绍抗氧剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为“防老剂”。
抗氧剂可分为三大类，芳香胺类抗氧剂、辅助抗氧剂、受阻酚类抗氧剂。
而其中的受阻酚类抗氧剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物，它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。
这类抗氧剂主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。
抗氧剂330即为受阻酚类抗氧剂。
其对有机化合物，如各类聚合物，合成纤维，弹性体，粘合剂，石蜡，油品和油脂等具有高效的稳定作用，可以保护这些材料防止热氧化降解。
因此，抗氧剂330被广泛地应用于聚烯烃材料制造的管材，模塑制品，电线电缆和绝缘薄膜等方面。
此外，它还可以应用于工程塑料，PVC，聚氨酯，合成橡胶等方面。
抗氧剂330和其他物质有良好的相容性，很高的耐萃取性，同时本身无气味，还具有良好的介电性能。
它可以和其他的添加剂配合，如硫代脂，磷酸酯和亚磷酸酯，光稳定剂或其他功能性稳定剂。
抗氧剂330具有无色，无污染，无气味和无味的特点，特别当与皮肤接触时不会对皮肤发生毒害作用，具有明显的生物惰性。
所以，FDA允许将抗氧剂330添加到和食品直接接触的各类聚合物材料中。
就以上的抗氧剂330的特性可以看出，抗氧剂330既具有抗氧剂1010,1076,1790等泛用性的性质，也具有其本身的特殊的应用性能；（二）宏观分析1.political factors政策环境“十三五”期间是中国全面进入建设创新型国家的关键时期，将步入加快转变经济发展方式的攻坚阶段。
大力培养新的经济增长点和培育新的竞争优势是“十三五”期间的重要任务。
2016年作为“十三五”规划的起始之年,从政策层面讲政府更为重视结构调整和促进产业升级而不是保证稳增长,这样短期对于传统制造业而言是一个利空,但长期来看利于产业机构的调整,保障经济的健康持续增长。