利用硫酸盐松节油生产萜烯树脂

关于松香的一些基本知识(一)-(四)

关于松香的一些基本知识（一）-（四）华讯松香网2009-11-03阅读次数:7358（一）生产松香、松节油的原料——松脂松树中含有的树脂(即松脂)是生产松香、松节油的原料。

从化学组成看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。

松脂加工后，挥发性的萜烯类物质称为松节油，非挥发性的树脂酸熔合物即为松香。

在工业上，由于原料来源不同，从松树树脂生产松香和松节油的方法亦各有不同，主要有三种方式：第一、从生活的松树上采集松脂，松脂通过水蒸汽蒸馏得到的松香和松节油，通常称为脂松香和脂松节油。

第二、用有机溶剂浸提松根明子，浸提液再加工提取的松香和松节油，称为木松香和木松节油，又称浸提松香和浸提松节油。

第三、在硫酸盐法松木制浆生产中，木材中的树脂酸和脂肪酸溶于碱液中，碱液浓缩得到硫酸盐皂，硫酸盐皂经酸化后得粗浮油，再进行减压分馏后得到的松香和脂肪酸，称为浮油松香和浮油脂肪酸。

从松木蒸煮过程排汽中回收得到的松节油，称为硫酸盐松节油。

我国主要生产脂松香和脂松节油。

而在国外，脂松香生产由于采脂劳力的短缺，已日趋下降。

木松香由于根株明子的来源不足，产量亦日渐降低。

只有浮油松香的产量由于制浆工业的发展和综合利用水平的提高而日趋上升。

1.松脂采集在松树树干上有规律开割伤口，引起松脂大量分泌和收集松脂的作用称为采脂。

（1）采脂的树种与分布情况我国目前主要采脂树种为马尾松、湿地松、云南松、思茅松、南亚松。

马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。

分布于淮河流域和汉水流域以南，西至四川中部，贵州中部和云南东南部。

每株年产松脂4—5公斤，高的可达12—13公斤，个别超过50公斤。

湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。

引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两声。

广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。

上世纪70-80年代有关科研部门的实验性采脂，湿地松的产脂量均高于马尾松(同径级的树)，且平均高2.4-4.6倍，现以多年来实际采脂情况看，同径级的湿地松与马尾松采脂量没有这么大的差距。

罗定新邦林产化工公司火灾事故

罗定新邦林产化工公司火灾事故文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]罗定新邦林产化工有限公司“11.25”火灾事故2008年11月25日9时15分许，云浮罗定市新邦林产化工有限公司（以下简称新邦公司）萜烯树脂车间发生火灾事故，总过火面积约600平方米，造成3人死亡、3人受伤，直接经济损失约570万元。

为深刻吸取事故教训，防止同类事故在我省林产化工行业中再次发生，现将新邦公司“11.25”火灾事故情况及有关要求通报如下：一、事故简要情况新邦公司位于云浮罗定市榃滨镇思甲口，是一家拥有松节油深加工工艺的林产化工企业，共有两条生产线：一条是松香生产线，利用当地天然生松脂为原料，经过溶解、澄清、采用蒸汽进行蒸馏生产松香和松节油，生产能力分别为松香7000吨/年、松节油700吨/年；另一条是萜烯树脂生产线，利用松节油为主要原料、以甲苯为溶剂，三氯化铝和三氯化锑为催化剂（其中三氯化铝是主催化剂、三氯化锑为辅催化剂，添加的量约为三氯化铝的10%左右，以下统称为三氯化铝），在－5℃～10℃的冷冻条件下进行聚合反应生成萜烯树脂母液，再经60℃左右的氢氧化钠水溶液洗去催化剂后导入蒸馏锅，利用导热油在200℃左右的温度蒸去甲苯溶剂得到液体状态的萜烯树脂，再经水冷形成片状或粒状的成品萜烯树脂，生产能力为3000吨/年。

新邦公司于2006年6月16日取得危险化学品安全生产许可证（证书编号：粤WH安许证字〔2006〕W0762），许可范围：松香、松节油。

（萜烯树脂不属危险化学品）。

2008年11月25日上午9时左右，萜烯树脂生产车间（三层框架结构）当班聚合工发现2#聚合反应釜液相温度突然升高，随即喷出大量具有刺激性气味的白色烟雾状液体（松节油、甲苯和三氯化铝混合物），经三楼地面流淌并顺着东边墙体往下流至一楼地面并挥发出大量的可燃气体，这些可燃气体飘到一楼包装车间、锅炉车间等非防爆区域后被引燃并向气源方向迅速回燃，引起树脂生产及包装车间内大量可燃气体发生爆燃，随后整个萜烯树脂生产车间发生大火。

萜烯树脂-SIS相容性及相结构与粘结性能关系的研究

南京林业大学本科毕业论文题目：萜烯树脂-SIS相容性及相结构与粘结性能关系的研究学院：化学工程学院专业：精细化工学号：080205209学生姓名：江海沨指导教师：蔡正春职称：讲师二O一二年五月十日萜烯树脂-SIS相容性及相结构与粘结性能关系的研究摘要本课题旨在研究萜烯树脂（包括软化点分别为96、100、110的三种β萜烯树脂）与三嵌段共聚物SIS（包括SIS1105、SIS1106、SIS1209）混合形成的压敏胶体系的相结构与性能之间的关系，并构建出两者之间定量的物理结构模型，从而能够为嵌段共聚物与低聚物复合体系的结构与性能的理论研究提供参考，最终为从分子和凝聚态尺度出发设计结构可控、性能按需定制的胶黏剂产品提供相应的理论与实践基础。

萜烯树脂与PI（异戊二烯）有着良好的相容性，但与PS（苯乙烯）相容性较差。

对于同种SIS,压敏胶体系的回形初粘力和180度玻璃强度均随萜烯树脂含量的增加而增加，并在达到某一峰值后急剧下降；回形初粘力和180度玻璃强度基本在同一点（增粘树脂含量约为0.3-0.4）取得最大值。

同时，混合体系的表面张力也具有大致相同的变化趋势。

相反，持粘力随萜烯树脂含量的增加而下降。

关键词：嵌段共聚物；粘性；初粘力；玻璃强度；表面张力Effects of Compatibility Between Tackifier and Polymer on Adhesion Property and Phase StructureAbstractThe effects of compatibility of tackifier with polymer matrix and mixing weight ratio of triblock copolymers as the matrix on the adhesion property and phase structure of tackifier-added poly-styrene triblock/diblock copolymer blends were investigated. For this purpose, three different kinds of polystyrene-block-polyisoprene-block-polystyrene triblock were used. In the case of the terpene resin as tackifier having a good compatibility with PI and a poor compatibility with polystyrene, the tack and peel strength increased with an increase of the tackifier content, and there was a sharp decrease when it came to a peak point. At this point, the tackifier content was about 0.3-0.4. It was also found that the trend of changes in the surface tension of the mixture was similar to the tack and the peel strength. On the other hand, adhesion decreased with an increase of the tackifier content.Key words: adhesion; block copolymers; tack；peel strength，surface tension目录摘要 (II)ABSTRACT....................................................................................................................................................... I II一、前言 (1)1.1压敏胶概况 (1)1.1.1 压敏胶概述.................................................................................................... 错误！未定义书签。

食品级萜烯树脂生产改进及配套设备自动化控制

– 39 –0 引言我国是胶基生产大国，产品远销欧美、非洲、东南亚，目前国内对松香系列的萜烯树脂需求量每年都达到2万到3万吨。

此外，作为资源密集型和劳动密集型的行业，松香松节油相关的行业对市场的影响显而易见。

从全球范围看，我国是生产以及供应此类产品的大国，而国际市场对食品级的萜烯树脂需求量相当大，这是因为萜烯树脂的应用十分广泛，例如很普通的一种民生产品——口香糖的生产就离不开萜烯树脂。

无论国际市场怎样跌宕起伏，都不会对萜烯树脂的生产造成很大影响，而且国内外市场对它的需求每年的增长速度都维持在5%左右。

目前萜烯树脂的生产工艺大部分仍采用间歇法，生产技术没有实现创新调整，没有紧密地和下游企业联系，限制了萜烯树脂开发新产品的范围以及水平[1]。

在此背景下，必须对食品级萜烯树脂的生产工艺及生产线进行改进，从而提高萜烯树脂的质量和产量。

1 食品级萜烯树脂的生产工艺和技术要求1.1 萜烯树脂简介萜烯树脂是一种低分子量的碳氢化合物，是将松节油中天然的萜烯进行相应的聚合反应后制得。

松节油中所含的双戊烯、罗勒烯、萜品烯以及α和β类的蒎烯等都能够在满足条件的情况下通过均聚或者是共聚从而得到特定的树脂。

萜烯树脂由于性质的不同分别可以进行化工和食品工程上的应用，作为食品级的萜烯树脂，因其不存在毒性，同时对人体的皮肤不会造成相应的刺激，因而广泛地应用在制造口香糖以及对食品进行相应的存储之上[2]。

1.2 生产工艺和技术要求（1）生产工艺聚合：首先将甲苯放入反应釜中，开机进行搅拌，再将SbCl 3和H助剂加入，过段时间再加入AlCl 3，大约十分钟后将温度约为零下30℃到零下27℃的盐水注入冷却盘管内以及反应釜的夹套中，直到釜内的温度降到零下16℃到零下20℃之间时，开始往里滴加松节油并控制滴加的流量，从而将釜内的反应温度控制在零下5℃左右。

同时在此温度下控制冷冻盐水的流量，完成两小时反应后对液体升温，常温环境下将料取出。

天然树脂生产工艺学第4章浮油松香课件

浮油沥青：是木浆浮油的蒸馏釜残，可用做沥青乳化剂、纸板和黑色纸的施胶、油漆涂料，
也可作为提取植物甾醇的原料。铸造黏结剂、橡胶软化剂、水泥预制隔离剂
我国木浆浮油概况
青州、南平、佳木斯、吉林等。国内木浆浮油产量：年产约4万t，较低，大部分出口。国内对木浆浮油的研究和开发利用起步较晚。国内福建沙县林化厂有一套年处理5000t浮油的分
组成
甲硫醇二甲硫醚二甲二硫醚未知成分蒎烯馏份单环萜烯其他高沸点组成
釜残
馏程 (℃)
5.8 37.3 116～118 149～153 155 160～180 180～212
含量 (％)
松树
云杉
0.5～4.1 4.0～19.3
1.6～4.3 10.6～24.0 3. 5～4. 6
1.0 62～77 8～10
120℃
2．中间馏份 120～160℃
3．松节油产品 160～170
4．釜残——浮选油
图5—2 粗硫酸盐松节油精馏工艺流程
1．搅拌器 2．蒸馏釜
3．蒸馏塔
4．冷却器 5．油水分离器 6．贮槽
图5—3 粗硫酸盐松节油连续精馏工艺流程示意美国BBA公司松节油分馏的流程。得到的α-蒎烯纯度>95％，β-蒎烯纯度约92％。
表5—1 粗硫酸盐松节油中硫化物的物理性质
硫化物名称相对密度溶点沸点溶解性能
(d420)
甲硫醇
0．896
二甲硫醚 0．846
二甲二硫醚 1．057
(℃) (℃)
水醇醚
-121 5．8
溶易溶易溶
-83．2 37．3 难溶溶溶
-84.7 116～118 不溶溶溶
表5—2 粗硫酸盐松节油组成

松香的一些基本知识

关于松香的一些基本知识（一）2010-04-13 09:09（一）生产松香、松节油的原料——松脂松树中含有的树脂(即松脂)是生产松香、松节油的原料。

从化学组成看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。

松脂加工后，挥发性的萜烯类物质称为松节油，非挥发性的树脂酸熔合物即为松香。

在工业上，由于原料来源不同，从松树树脂生产松香和松节油的方法亦各有不同，主要有三种方式：第一、从生活的松树上采集松脂，松脂通过水蒸汽蒸馏得到的松香和松节油，通常称为脂松香和脂松节油。

第二、用有机溶剂浸提松根明子，浸提液再加工提取的松香和松节油，称为木松香和木松节油，又称浸提松香和浸提松节油。

第三、在硫酸盐法松木制浆生产中，木材中的树脂酸和脂肪酸溶于碱液中，碱液浓缩得到硫酸盐皂，硫酸盐皂经酸化后得粗浮油，再进行减压分馏后得到的松香和脂肪酸，称为浮油松香和浮油脂肪酸。

从松木蒸煮过程排汽中回收得到的松节油，称为硫酸盐松节油。

我国主要生产脂松香和脂松节油。

而在国外，脂松香生产由于采脂劳力的短缺，已日趋下降。

木松香由于根株明子的来源不足，产量亦日渐降低。

只有浮油松香的产量由于制浆工业的发展和综合利用水平的提高而日趋上升。

1.松脂采集在松树树干上有规律开割伤口，引起松脂大量分泌和收集松脂的作用称为采脂。

（1）采脂的树种与分布情况我国目前主要采脂树种为马尾松、湿地松、云南松、思茅松、南亚松。

马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。

分布于淮河流域和汉水流域以南，西至四川中部，贵州中部和云南东南部。

每株年产松脂4—5公斤，高的可达12—13公斤，个别超过50公斤。

湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。

引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两声。

广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。

上世纪70-80年代有关科研部门的实验性采脂，湿地松的产脂量均高于马尾松(同径级的树)，且平均高2.4-4.6倍，现以多年来实际采脂情况看，同径级的湿地松与马尾松采脂量没有这么大的差距。

松节油制备高软化点萜烯树脂

313 萜烯树脂的红外光谱分析
本实验制备的萜烯树脂红外光谱图 (图 1) 与 Sad tler 图谱中的 Α- 蒎烯树脂的标准
图 1 萜烯树脂红外光谱图
图 2 烃类热塑性萜烯树脂的 Sad tler 标准红外光谱图
图谱 (图 2) 相对照, 结果一致。本实验制备的不同软化点的萜烯树脂红外光谱图均为一致。
51111 38158
c 111197
a R b
31108 26139
c
4117
因素 (列号)
B
C
D
催化剂组成反应温度 (℃) 反应时间
1 (2: 1: 012) 3 (10) 2 (4)
1 (2: 1: 012) 1 (- 10)
1 (3)
1 (2: 1: 012) 2 (0)
3 (5)
11016 10718 11513 11310 10413 11218 10918 11113 10718
20
广西化工第 25 卷 1996 年第 1 期
很快终使之保持继续聚合的活性, 不使反应很快终止。对A 、B 和 C 来说, 性能最好的是 C6H 5CH 2C l, 原因是对于电子对给予体而言, C6H 5CH 2C l 易给出带负电荷的 C l- , 所以 C6H 5CH 2C l 的效果最好。
18
广西化工第 25 卷 1996 年第 1 期
松节油制备高软化点萜烯树脂
王颖莫羡忠唐玲妮谢海新
(广西师范学院化学系南宁 530001)
摘要研究由松节油制备色泽浅、软化点高和产率高的萜烯树脂。关键词松节油萜烯树脂增粘剂共聚物
1 前言
萜烯树脂是由天然的萜类烯烃经阳离子催化聚合制得的齐聚物和共聚物。高软化点的萜烯树脂是一种优良的增粘剂, 它广泛用于压敏胶粘剂和热熔胶粘剂两个系列产品, 在胶粘涂料、橡胶、包装、油墨等工业部门也得到广泛应用。

重松节油合成倍半萜烯树脂的研究_杨韶平

（ 1． School of Chemical Engineering，Nanjing Forestry University，Nanjing 210037，China； 2． School of Chemical Engineering， Wuzhou University，Wuzhou 543002，China； 3． Wuzhou Cayin Gum Ltd．，Wuzhou 543001，China）
4
84． 1
108
99． 52
4
84． 4
110
99． 56
4
83． 8
108
99． 68
1． 6∶ 1 1． 8∶ 1
4
84． 3
109
99． 69
4
84． 1
108Biblioteka 99． 781）长叶烯和 β-石竹烯转化率，下表同 the conversion rate of longifolene and β-caryophyllene，the same as those in the following tables
聚合反应结束后进行水解，加入 2 倍体积量的热水，破坏催化剂，使三氯化铝生成易溶于水的氢氧化铝除去，引发剂 P 溶解于水中排去。再用 2 倍体积量的热水洗涤聚合液，温度控制在 85 ～ 90 ℃ ，加水后搅拌 30 min，静止分层，分去水层和中层絮状物，洗涤 4 次，直到水层呈中性，分析无铝离子、铁离子和氯离子为止。 1． 5 蒸馏
在带搅拌器、温度计的 500 mL 三口烧瓶中，根据设计的实验方案加入 40 ～ 180 g 甲苯溶剂，无水三氯化铝和引发剂 P 按质量比 4∶ 1称取 2 ～ 7 g 研磨粉碎作催化剂，在搅拌的情况下加入到溶剂中，搅拌 15 ～ 20 min，用实验室制冷设备进行降温，称取 100 g 蒸馏出来的长叶烯和 β-石竹烯总 GC 含量为 55% ～ 95% 的重松节油作为原料，倒进恒压漏斗中，等溶剂温度降至－ 15 ℃ 时开始滴加。滴加过程中控制好滴料时的温度，保持温度在设定的范围内，搅拌速度为 250 ～ 300 r / min，滴完后控制好聚合温度继续搅拌反应 2 ～ 7 h。反应结束后，加入热水破坏催化剂。 1． 4 水解反应