2020西南大学春季高等有机化学【0080】
(1128)《分析化学(一)》西南大学2020年12月机考考试参考答案
一、单项选择题(本大题共15小题，每道题3.0分，共45.0分)1.以下溶液稀释10倍pH 改变最大的是A.0.1mol·L -1 NH4AcB.0.1mol·L -1 NaAcC.0.1mol·L -1 HAcD.0.1mol·L -1 HCl2.某些金属离子(如Ba 2+、 Mg 2+、Ca 2+等)能生成难溶的草酸盐沉淀，将沉淀滤出，洗涤后除去剩余的C 2O 42-后，用稀硫酸溶解，用KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C 2O 42-，由此测定金属离子的含量。
此滴定方式为( )。
A.直接滴定法B.返滴定法C.间接滴定法D.置换滴定法3.用EDTA 滴定金属离子时，一般要使用缓冲溶液，原因是（）A.EDTA与金属离子作用后释放出氢离子B.酸效应C.共存离子效应D.副反应系数4.用吸附指示剂法测定Cl-时，应选用的指示剂为A.二甲基二碘荧光黄B.荧光黄C.甲基紫D.曙红5.在氧化还原反应的任一瞬间，氧化态和还原态都能迅速地建立平衡，其电极电位符合能斯特方程的电对称为（）A.可逆电对B.不可逆电对C.对称电对D.不对称电对6.下列违反无定形沉淀的生成条件的是( )A.沉淀作用宜在较浓的溶液中进行B.沉淀作用宜在热溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过夜，使沉淀陈化7.在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值的置信区间为35.21±0.10，其意是( )A.在所测定的数据中有95%的数据在此区间内B.若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间C.总体平均值μ落入此区间的概率为95%D.在此区间内包括总体平均值μ的把握有95%8.下列哪种情况不属于系统误差A.滴定管未经校正B.所用试剂中含有干扰离子C.天平两臂不等长D.砝码读错9.偏差是衡量( )A.精密度B.置信度C.准确度D.精确度10.浓度为c mol·L-1的Na2CO3溶液的物料平衡是（）A.2[Na+]+[CO32-]=cB.[H2CO3]+ [HCO3-]+[CO32-]=cC.[Na+]=cD.2[Na+]=[CO32-]= c11.下面结果应以几位有效数字报出0.1010x(25.00-24.80)/1.00000 ( )A.5位B.3位C.4位D.2位12.用已知浓度的NaOH溶液滴定相同浓度的不同弱酸时，若弱酸的Ka越小，则( )A.消耗的NaOH越多B.滴定突跃越大C.滴定突跃越小D.指示剂颜色变化越不明显13.EDTA滴定金属离子，准确滴定(TE＜0.1%)的条件是( )A.lgK MY≥6B.lgK MY'≥6C.lg(cKMY)≥6D.lg(cK MY')≥614.标定硫代硫酸钠溶液的基准物质是( )A.NaOHB.K2Cr2O7C.HAcD.KHC8H4O415.有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有可疑值，应采用( )A.t检验法B.G-检验法C.F检验法D.F检验法加t检验法二、判断题(本大题共10小题，每道题2.0分，共20.0分)1.共轭碱得到质子形成共轭酸，故HPO42-的共轭酸是H3PO4。
西南大学2020年春季化学工艺【0745】课程考试大作业参考答案
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西南大学培训与继续教育学院课程考试试题卷
学期：2020年春季
课程名称【编号】：化学工艺【0745】 A 卷 考试类别：大作业 满分：100 分
以下题中，1-4题任选两道作答，每题30分，第五题必答，40分。
一、尿素是含氮量最高的氮肥，除了用作化肥外，工业上还有许多别的用途，是典型的无机化工产品。
试述尿素合成反应机理是什么？控制步骤是什么？ 二、合成氨过程中为什么需要净化工序？包括哪些内容？
三、硝酸是重要的无机酸化工产品，广泛用于医药、炸药、硝酸盐等工业。
简述由氨直接
合成浓硝酸生产过程的原理和主要步骤。
四、纯碱是非常重要的无机化工原料，工业上比较重要的生产方法是氨碱法。
分析氨碱法制碱的原料饱和食盐水为什么需要除钙镁离子？如何除去？
五、接触法生产硫酸的工业过程中，二氧化硫在焙烧炉里面的催化氧化反应是非常关键的步骤。
如何确定二氧化硫催化氧化的工艺条件？
一、答：液氨和二氧化碳直接合成尿素的总反应为：
反应在液相中是分两步进行的。
首先液氨和二氧化碳反应生成甲铵，故称其为甲铵生成反应：
该步反应反应速率很快，客易达到平衡。
且此反应二氧化碳的平衡转化率很高。
然后是液态甲铵脱水生成尿素，称为甲铵脱水反应；。
(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案
（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。
1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？(1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？(1)(2)(3)1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。
1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。
1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。
1) CH 3CH 2NH 2 和2) 和3） 和4） 和2.1. 解释下列概念1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象B r HCH 3Cl Cl CH 3C C CH 3CH 3Cl ClCC B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H ClClClNH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH NHN6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）S N 2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。
2.4.请确认下列用fischer （费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型？2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。
3.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：（1）丁酸 丁炔－2－酸 顺丁烯－2－酸（2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 （3）乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。
西南大学网络考试答案.docx
第一批次（填空题）1、合成氨的生产过程主要包括（造气）、（净化）、（压缩和合成）等三个步骤2、典型的合成氨原料有（煤）、（焦碳）和（天然气）。
3、合成氨原料气中水蒸气对甲烷的摩尔比称为（水碳比）。
4、甲烷蒸气转化过程受压力、（温度）、原料配料中的水碳比及空间速度等因素影响。
5、铜氨液洗涤法、甲烷化法和液氮洗涤法都是常用的合成氨原料气中残余（一氧化碳）的脱除方法。
6、对合成氨原料气的净化目的是除去其中的（硫化物）、（一氧化碳）和二氧化碳等杂质气体，而得到纯净的氢气和氮气。
7、在合成氨生产中，从反应物系的相态看，氨合成是（气固相）反应，合成塔是（固定床）反应器。
，8、氨合成反应是中等放热的可逆、体积缩小的气固相催化反应，（提高）压力、（降低）温度有利，合成塔是固定床反应器。
常用的微量元素9、肥料有（硼肥）、（锌肥）、（锰肥）、（钼肥）。
10、尿素生产过程中主要有（尿素缩合反应）和（尿素水解反应）两类副反应。
11、在（润湿）或（晶型转变）时，硝铵有结块现象。
12、磷酸溶液中硫酸钙结晶可以以（二水物）、（半水物）、（无水物）三种水合物形式存在。
13、（硫铁矿）和（硫磺）是接触法生产硫酸的主要原料14、硝酸生产的尾气治理方法主要有（催化还原法）、（溶液吸收法）和（固体吸附法）。
吸附剂可以是分子筛、硅胶、活性炭及离子交换树脂等。
15、用于生产硫酸的原料主要有（硫铁矿）、（硫磺）、冶炼烟道气和石膏等硫酸盐。
16、通常的硫酸生产工艺流程是以炉气的净化方法来命名的，常见的有（水洗法）、干洗法和（酸洗）三种制酸流程。
17、硫酸生产中采用的二转二吸流程之优点是提高了二氧化硫的（最终转化率），既提高了硫的利用率又减少了（环境污染），该工艺既适合二氧化硫浓度高的炉气，也适用于二氧化硫浓度低的炉气。
18、氨氧化工艺条件主要考虑温度、压力、接触时间及（混合气体组成）。
19、电解制碱时，最影响电极过电位的因素是（电极材料）20、隔膜法电解制碱可以用来抑制副反应的措施包括选用性能良好的隔膜、采用较高的温度、采用饱和精制食盐水以及控制（电解液流速）。
西南大学2020年春季高等有机化学【0080】课程考试大作业参考答案
8.电环化反应是链状共轭多烯的两端碳原子之间形成一个σ单键的反应及其逆反应,反应中电子围绕环状过渡态发生离域化作用。（√）
9.环加成反应是由两个或多个分子中的σ键形成两个或多个π键得到环状化合物的反应。（C×）
10.芳环上离域的π电子的作用，易于发生亲电取代反应。（√）
4.空间效应：空间效应是指黏土矿物内表面的有限空间，对体形较大的离子团或分子在离子交换、吸附时产生的阻滞作用。
5.亲电试剂：亲电试剂指在有机化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道，能够接受电子对的中性分子。
二、请写出下列反应式的主要产物(20分，每题5分)
2.构象：在有机化合物分子中，由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象。指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子放置所产生的空间排布。
3.手性：手性一词在化学医药领域运用更加普遍，一个手性分子与其镜像不重合，分子的手性通常是由不对称碳引起，即一个碳上的四个基团互不相同。通常用（RS）、（DL）对其进行识别。
4.单分子亲核取代反应（SN1）历程是：第一步碳正离子的生成，第二步亲核试剂进攻正碳离子。（√）
5.邻基效应是在亲核取代反应中，某些取代基当其位于分子的适当位置，能够和反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中间体，从而影响反应的进行。（√）
6.α-消除（或1，1-消除）反应可形成一个环丙烷衍生物。（×）
四、推测反应机理（20分）
五、请简述芳香化合物的特点（20分）
答：（1）具有平面或接近平面的环状结构；
（2）键长趋于平均化；
（3）具有较高的C/H比值；
西南大学2020年春季分析化学【0067】课程考试大作业参考答案
1、
解 ：Na2B4O7+5H2O=2NaH2BO3+2H3BO3
Na3PO4+3RH=3RNa+H3PO4
NaH2BO3+RH=H3BO3+RNa
因此 1Na3PO4~1H3PO4~H2PO4-~1NaOH(甲基红变色)
Na3PO4的百分含量为0.1000×30.00×164.0/（1.000×1000）×100=49.20%
A.H3PO4—H2PO4-B.HPO42 –—PO43 -
C.HPO42 –D.H2PO4-
5.H3AsO4的pKa1—pKa3分别为2.20,7.00,11.50。pH=7.00时，[H3AsO4] / [AsO43-]比值是（ B ）
A.100.4B.10-0.3C.1020.6D.10-20.6
1.简述碘量法的主要误差来源和测定条件。
2.如何提高分析方法的准确度？
3.什么是标准溶液？标准溶液配制的方法有几种？
四、计算题（每小题10分，共2小题，总20分）。
1.称取含Na3PO4—Na2B4O7·H2O（A）试样1.000克，溶解后，通过氢型酸性阳离子交换数值RH收集流出液，以甲基红为指示剂，用0.1000 mol/L的NaOH滴定，耗去30.00毫升。随后加入足量甘露醇，以百里酚酞为指示剂，继续用NaOH滴定，耗去40.00毫升。求原混合试样中Na3PO4％（M = 164）和Na2B4O7·H2O％（M = 381）问为何用甲基红作指示剂？
B．偶然误差具有随机性
C．精密度表示分析结果间相互接近的程度
D．准确度表示分析结果与真值接近的程度
3.根据分析天平的称量误差( 0.0002g)和相对测量的相对误差(0.1%),下列
0067-2020春大作业
西南大学培训与继续教育学院课程考试试题卷
学期：2020年春季
课程名称【编号】： 分析化学【0067】 A 卷
考试类别:大作业 满分：100 分
一、 选择题
1 C
2 A
3 B 4B 5 D 6 C 7 C 8D 9 A 10 A 11C 12 D 13 C 1
4 B 1
5 D 二、名词解释
1．精密度是测定结果之间相互符合的程度,用偏差来量度.
2. 酸在溶液中达到离解平衡时，某个组分的平衡浓度与酸的分析浓度的比值就是该组分的分布分数．
3. 在特定条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L 时校正了离子强度和副反应的实际电势。
4. 在光度分析中用作调零点的任何溶液称参比溶液
三、简答题
1．碘的挥发和碘负离子的氧化；加过量的碘化钾，控制适宜酸度和滴定速度，避光，即时滴定，不要剧烈摇动
2.选择适合的分析方法，减小测量误差，减小随机误差，消除系统误差。
3. 已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液.标准溶液的配制方法有直接法和间接法(标定法).四、计算题 1、
20.401001000
000.10
.16400.301000.0%43=⨯⨯⨯⨯=
PO Na
因为这时产物是H 3BO 3和H 2PO 4-,其pH 在4.4-6.2之间，故选甲基红 O
H HPO OH PO H NaOH BO H O B Na 224
4
233742,4~4~1+=+--
-因
52.91001000
000.1381)301.0401.0(41%=⨯⨯⨯⨯-⨯=A
2、。
0080高等有机化学 西南大学培训与继续教育学院课程考试试题卷
学期：2020年秋季
课程名称【编号】：高等有机化学【0080】A卷
考试类别:大作业 满分：100分
一、名词解释（20分，每题4分）
1. 电负性（Electronegativity）
2. 构象 3. Hückel规则 4. 区域选择反应
5.顺反异构
二、请写出下列反应式的主要有机产物(20分，每题5分)
1.
2.
3.(CH3)2CHCH=CHCH3+ Br2
4.
三、判断题（30 分，每题2分）
1.酸碱催化的反应中，质子传递总是决速步骤。
2.100% 区域选择反应是区域专一性反应。
3.有手性中心的化合物一定有旋光。 错
4.亲核试剂的“碱性”与“亲核性”不总是一致。
5.SN2历程形成平面结构的碳正离子中间体。
12.所有重排反应都是亲核重排。 对
13.D-A反应的中间过程一般是五元环过渡态。
14.场效应即分子中原子之间相互影响是通过空间传递。
15.共轭效应是共轭体系中原子之间的相互影响的电子效应。 对
四、推测反应机理（15分）
醛的缩合的反应历程是什么？
请标明主要电子流向。
五、综合题（15分）
1.简述共轭效应与诱导效应的区别（8分）
3、Hückel规则（休克尔规则）是有机化学的经验规则，它指当闭合环状平面型的共轭多烯（轮烯）π电子数为（4n+2）时（其中n为0或者正整数），具有芳香性。
从凯库勒(Kekule)提出苯的环状结构，并发现苯和类苯化合物有特殊性质(芳性)以来，人们对芳性及其和结构之间的关系的研究也逐步深入，到1931年休克尔用其简单的分子轨道法计算了单环多烯的π电子能级，提出了4n+2规则；称为休克尔规则。随着微扰分子轨道理论的建立和发展，使得休克尔规则的理论根据更加充分。
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（RS）、（DL）对其进行识别。
4. 空间效应：空间效应是指黏土矿物内表面的有限空间，对体形较大的离子团或 分子在离子交换、吸附时产生的阻滞作用。
5.亲电试剂：亲电试剂指在有机化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有 亲和作用的原子或分子。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 者 d 轨道，能够接受电子对的中性分子。
2. 构象：在有机化合物分子中，由 C—C 单键旋转而产生的原子或基团在空间排 列的无数特定的形象称为构象。指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围 的原子放置所产生的空间排布。
3. 手性：手性一词在化学医药领域运用更加普遍，一个手性分子与其镜像不重合， 分子的手性通常是由不对称碳引起，即一个碳上的四个基团互不相同。通常用
二、 请写出下列反应式的主要产物(20 分，每题 5 分)
1.
N OH
Beckmann重 排
C C(Me)3
2. O CH2CH3 Baeyer-Villiger 重排
3.
CH2CH3
CH3CH2CH2CH2 N CH2CH3 OH-
4.
Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ3CH2CH2CH2
DA 反应 CHO
三、 判断题（20 分，每题 2 分） 1. 对映异构体是互为镜像对映关系，但同平面移动后不能重合。（√） 2. 诱导效应是由于分子中的原子或基团的电负性不同，而使得分子中的成键电子 云沿碳链向一个方向偏移的现象。（√） 3. 共轭效应是当 C-H 键与键（或 p 轨道）不处于共轭位置时，产生的 C-H 键电 子离域的现象。（×） 4. 单分子亲核取代反应（SN1）历程是：第一步 碳正离子的生成， 第二步 亲核 试剂进攻正碳离子。（√） 5. 邻基效应是在亲核取代反应中，某些取代基当其位于分子的适当位置，能够和 反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中间体，从而影响反应的进行。 （√） 6. α-消除（或 1，1-消除）反应可形成一个环丙烷衍生物。（×） 7. 芳环的自由基反应服从一般定位规律。（√） 8. 电环化反应是链状共轭多烯的两端碳原子之间形成一个 σ 单键的反应及其逆 反应, 反应中电子围绕环状过渡态发生离域化作用。（√） 9. 环加成反应是由两个或多个分子中的 σ 键形成两个或多个 π 键得到环状化合 物的反应。（C×） 10.芳环上离域的 π 电子的作用，易于发生亲电取代反应。（√）
西南大学培训与继续教育学院课程考试试题卷
学期：2020 年春季 课程名称【编号】：高等有机化学【0080】 考试类别:大作业
A卷 满分：100 分
一、 名词解释（20 分，每题 4 分） 1. 外消旋体：外消旋体是一种具有旋光性（见旋光异构）的手性分子（见手征性） 与其对映体的等摩尔混合物。和内消旋体不同，它由旋光方向相反、旋光能力相 同的分子等量混合而成，其旋光性因这些分子间的作用而相互抵消，因而是不旋 光的。
四、 推测反应机理（20 分）
-2-
HO C C NH2 CH3
NaOBr NaOH
H C NH2 CH3
五、 请简述芳香化合物的特点（20 分） 答：（1）具有平面或接近平面的环状结构；
（2）键长趋于平均化； （3）具有较高的 C/H 比值； （4）芳香化合物的芳环一般都难以氧化、加成，而易于发生亲电取代； （5）具有一些特殊的光谱特征，如芳环环外氢的化学位移处于核磁共振光谱图的低 场，而环内氢处于高场。大多数芳香化合物都含有一个或多个芳环（或芳核）。芳香族 化合物广泛分布于自然界，许多都是具有芳香气味。主要的工业来源是石油和煤焦油。