胶乳法溴化天然橡胶的结构与性能
B enzene + + ++ + ++
Cyclohexanone +++ + +++ + ++ +++ ++ +++
N ote : + : slight ly sw elling; ++ : sw elling; +++ : s lightly d issolved ; ++ ++ : most ly d issolved; ++ +++ : d issolved.
[ 2] [2 , 3] -1
确定 , 氮含量采用凯氏
定氮法测定
。
2009-07 -21收稿 , 2009-10 -18 修回 中国热带农业科学院橡胶研究所基本科研业务费专项资金资助项目 ( x jszx-14) ; 海南省教育厅高等学校科研项目 ( H j200768) 通讯联系人 : 薛行华 , 男 , 博士 , 副教授 ; E-m ai: l xxh408@ 163 . com; 研究方向 : 天然大分子改性
DO I : 10. 3724 /SP . J . 1095. 2010. 90492
高分子材料溴化后在某些性能 ( 包括工艺性能、 物理机械性能、 化学稳定性和耐燃性等 ) 可以获得 显著改善。常见的溴化改性橡胶品种有丁基橡胶、 乙丙橡胶、 顺丁橡胶和丁苯橡胶 , 其制备方法主要是 干混炼溴化法、 快速异相溴化加成和溶液溴化法 可制得溴化天然橡胶 ( BNR )
第 5期
薛行华等 : 胶乳法制备溴化天然橡胶
515
1 . 3 BNR 溶解性能测定 将 0 1 g 溴化天然橡胶样品 ( 低溴含量 BNR 剪成丝状 )放入盛有 80 m L 有机溶剂、 接有回流冷凝装 置的圆底烧瓶中 , 于恒温水浴中溶解 36 h。
2 结果与讨论
2 . 1 BNR 红外光谱表征 图 1 为 NR 和 不同 溴含 量 BNR 样品 的 FT I R 谱图。图中 可 见, 在 NR 谱 图中 3 040 c m 处为 C C H 键的吸收峰 , 一直保持到 Br 质量分数为 26 % ( 图 1 谱线 c ) , 在 Br 质量分数 41 % 时 ( 图 1谱 - 1 线 d ) 消失; 在 836 cm 处出现的 C C H 基团中 C H 键的面外变形振动吸收峰, 在 BNR 中随溴化程 度增加而逐渐减弱, 在 B r质量分数为 55 % ( 图 1 谱线 e ) 时几乎消失。表明天然胶乳溴化过程中 NR 分 子链中的 C
( B r) /% 12 26 41 55
) 中的溶解性 )
Solubilit ies of BNR s w ith differen t b rom ine con ten t in d ifferen t organ ic solven ts( 55
T etrach lorom eth ane + + + ++ Toluen e + + ++ +++ X ylene + + ++ + ++ Tetrahydrofuran + ++ ++ + + +++ C hlorofor m + ++ ++ + +++ +
品已呈粉末状, 有的粒径甚至达到了 100 n m。可见随着溴含量的增加 , BNR 逐渐变成硬而脆的粉末状。 不同有机溶剂中的溶解性能如表 1 所示。从表中可以看出 , 同一溴化天
516
应用化学
第 27 卷
图 3 NR 和 BN R s的 SEM 照片 F ig . 3 SEM pho tog raphs o f NR and BNR s
1 实验部分
1 . 1 试剂和仪器 浓缩天然胶乳, 干胶质量分数为 60 % ; 液溴及其它试剂均为分析纯, 实验用水为蒸馏水。 Spectrum One 型傅里叶红外光谱仪 ( FT I R, 美国 Perk in-E l m er 公司 ) , 光谱分辨率 4 c m , KB r压片; AV400型核磁共振波 谱仪 ( NMR, 瑞士 B ruker 公 司 ) , 溶 剂为氘 代氯仿 ; S-3000N 型 扫描 电子显 微镜 ( SEM, 日本日立公司 ) , 将 BNR 试样用碳导电胶固定在样品台 , 表面镀铂, 加速电压为 20 kV。 1 . 2 BNR 样品制备 液溴以体积比 1 5 溶于 50 % 酒精中作为溴化剂。将 400 g 浓缩天然胶乳用蒸馏水稀释至质量分数 为 30 % , 加入 24 g 平平加 O 稳定剂, 以甲醛调节体系 p H 值至 7~ 8 , 然后加 2 m o l/L 的硝酸使天然胶乳 的 p H 值降至 1 左右 , 制得酸性稳定化天然胶乳。 向烧杯中加入 10 g 酸性稳定化天然胶乳、 20 mL 蒸馏水、 4 g 脂肪醇聚氧乙烯醚 ( 平平加 O ) 和一定 量的溴化剂 , 磁力搅拌 , 溴化反应 6 h后 , 用质量分数 20 % 的 N aOH 溶液调节 pH 值至 7~ 8 。迅速加入 50 mL 95 % 的乙醇 , 搅拌 1 m in 使其澄清。 过滤白色粒状沉淀物 ( 产物 ) , 用蒸馏水浸泡、 洗涤后抽滤, 于 50 干燥 3 h, 即得白色溴化天然橡胶 ( BNR )产物, 其中的溴含量用 Fa jans法
苯和四氯化碳是非极性溶剂 , 而天然橡胶溴化后极性增加 , 根据高聚物 相似相溶 规则, 非极性溶 剂不能溶解 BNR, 只能使之稍微溶胀; 甲苯和二甲苯均为弱极性溶剂 , 对 BNR 的溶解能力较苯和四氯化 碳为强 ; 四氢呋喃和氯仿是极性溶剂 , 对 BNR 的溶解能力较强 ; 环己酮分子中的负极性氧原子与 BNR 分子中的正极性多氢基团间可以发生强烈的耦合作 用 , 故 BNR 易溶于环己酮, 这与聚氯乙烯在环己酮 的溶解性相似
- 1 [ 5] -1
Br 振动吸
收峰, 与离子液体溴代 1 丁基-3 甲基咪唑盐中 C B r键的 1 088 cm 处吸收峰一致 , 其强度随溴化 程度增加而增加。 这说明天然胶乳溴化反应历程较复杂, 既可发生加成反应, 又可发生溴化取代反应。
图 1 NR 和 BNR s 的 FT IR 谱图 F ig . 1 FT IR spectra of NR and BNR s
-1 -1
C双键可被溴加成转化为 C
C 单键。 2 960 cm 处为 C H 键的伸缩振动峰, 1 448 和
- 1
1 375 c m 处为 C H 键的弯曲振动峰, 由于溴化反应将一些 C H 键转化为 C Br 键 , 因此随溴化程 - 1 度增加 , 该组峰的峰强逐渐减弱。B r质量分数为 12 % 的 BNR 谱图上 1 236 cm 处为 B rC H 键的振动 峰。随溴化程度增加 , 该峰强度逐渐增大。BNR 中在 1 088 cm 处出现新的强吸收峰应为 C
图 4 不同溴含量 BNR 产物的含氮量 F ig . 4 N itrogen content o f BNR s w ith diffe rent brom ine content
[ 7]
类
似 ) , 随着溴化 剂用量的 增加, BNR 分子链 发生断
第 5期
薛行华等 : 胶乳法制备溴化天然橡胶
( Br) /% : a. 0 ; b. 12 ; c. 26; d. 41 ; e. 55
然橡胶在不同溶剂中的溶解能力由小到大依次是: 四氯化碳、 苯 < 甲苯、 二甲苯 < 四氢呋喃 < 三氯甲烷 < 环己酮; 而在同一有机溶剂中 BNR 的溶解性能则随着溴质量分数的增加而增大。
表 1 不同溴质量分数的 BNR 在不同有机溶剂 ( 55 Tab le 1
[ 2] [ 1]
。天然橡胶 ( NR )通过溶液法或胶乳法进行溴化改性
, 其中用天然胶乳直接制备 BNR( 简称 胶乳法 )具有工艺简单、 污染小
和成本低等优点 , 但在天然胶乳中直接加入溴化剂很容易出现凝聚现象 , 导致溴化反应无法进行。 本文采用酸性稳定化天然胶乳, 成功制得了胶乳法溴化天然橡胶 , 类似研究国内外尚未见文献报 道 , 该方法对其它高分子材料溴化改性也有很重要的借鉴意义。
海口 570228 ; b中国热带农业科学院橡胶研究所
儋州 571737)
在胶乳状态下制得不同 溴含量的溴化天然橡胶产物 , 并采用傅里叶红外光 谱和 1 H NM R 核磁共振测
试技术对胶乳法溴化天 然橡胶 ( BNR ) 进行了结 构表征 , 用扫描电子显微镜对 BNR 的形貌进行了观察 , 考察了 不同溴含量 BNR 的溶解性能和氮含量。红外光谱分析表 明 , 天 然胶乳 溴化反 应时发 生了溴 化取代和 加成反 应 ; 1 H NM R分析证实存在 C C 双键加成和亚 甲基、 甲基的 溴化取 代。随 着溴含 量的 增加 , BNR 产物 逐渐变 得硬而脆 , 最终呈粉末状 , 且粒径减小。同一溴化天然橡胶产物在不同溶剂中的溶解能力由 小到大依 次为 : 四 氯化碳、 ; 三氯甲烷 < 环己酮 ; 在同一有 机溶剂中 BNR 的溶解 性能则随 着溴含 量的增加而增大。 BNR 产物的含氮量随着 溴含量的增加而减小 , 当溴含量为 42 % 时 , 氮含量减小至 0 10% 。 关键词 溴化天然橡胶 , 天然胶乳 , 微观结构 , 性能 文献标识码 : A 文章编号 : 1000-0518( 2010) 05-0514 -04 中图分类号 : O 631. 2
溴化丁基橡胶的研究.
溴化丁基橡胶能与多种橡胶以任意比例并用。如天然橡胶,丁腈橡胶,三元乙丙橡胶等。制得的并用硫化胶有较好的性
能,在工业上得到了广泛的应用。下面选
择了四种胶料以30%的比例与溴化丁基并
用做实验。得到硫化曲线图二所示。
图二.溴化丁基与其它橡胶并用的硫化曲线
a.天然橡胶
b.三元乙丙
3.2补强填料实验
溴化丁基和普通丁基橡胶一样是一种结晶性橡胶,本身有一定的抗张强度,但是添加适量的补强填料可以提高溴化丁基橡胶的物理机械性能,有时也可以改善加工性能,例如由于胶本身的气密性能,在模压时往往会产生一些小气泡,给模压生产带来一定困难。现对几种矿物填料和炭黑填料做比较如表四所示。
由表四可以说明炭黑对溴化丁基橡胶有很好的补强性能。特别是高结构的炭黑(如N330对溴化丁基橡胶的补强性能最好。炭黑对胶料硬度和扯断强度的影响为:N330>N990>喷雾,而对伸长率的影响正好相反,用喷雾的最大。而且随着炭黑的用量胶料的性能将有很大的变化,如图一所示。
溴化丁基橡胶的性能研究
钱寒东
一.前言
溴化丁基橡胶(BIIR是丁基橡胶与溴元素在一定温度范围内进行反应而产生的,其基本化学结构为
:
溴化丁基橡胶除了保留了丁基橡胶的低透气性,高减震性,耐老化性,耐侯性,耐臭氧性及耐化学药品性等特性外,还增加了普通丁基橡胶所不具备的以下特性:
(1硫化速度快。
(2与天然,丁苯等橡胶的相容性能好。
2.1试验用主要原材料
溴化丁基橡胶2030 (德国拜尔公司,过氧化二异丙苯(DCP上海高桥化工厂SP1045 (拜尔公司,喷雾炭黑(辽宁抚顺化工厂,高耐磨炭黑N330, MT炭黑N990(上海卡博特公司DAIK NO.1 (美国杜邦公司,硫磺,氧化锌(上海京华华工厂,三元乙丙橡胶(4045吉林化工,丁腈橡胶(220S日本进口, TMTD, DM等促进剂(浙江黄岩兴华华工厂实验用的其它原材料均为橡胶工业常用材料。
天然橡胶／溴化丁基橡胶并用胶性能的研究
ＮＲ母 炼胶 ： ＮＲ １ ０ ０ ， 炭 黑 Ｎ５ ５ Ｏ ５ ０ ， 氧 化 锌 ５ ， 硬脂 酸 １ ， 防老剂 ４ ０ １ ０ ＮＡ １ ， 石蜡 １ ，
作者简介 ： 邢祥菊（ １ ９ ８ ７ 一） ， 女， 山东 潍 坊 人 ， 硕士 ， 主要 从 事 橡胶加工改性研究 ， 现 在潍 坊 亚 星化 学 股 份 有 限 公 司工 作 。
１ ． ４ 试 样 制 备
同温度 下损 耗 因子 （ ｔ ａ ｎ Ｓ ） 的影 响 。
１ 实 验
１ ． １ 主 要 原 材 料
Ｎ Ｒ或 Ｂ Ｉ Ｉ Ｒ母 炼胶 ： 将生胶、 小料 、 炭黑 等 依
次加 入 密 炼 机 （ 温 度 为 ５ ０ ℃ ，转 速 为 ５ Ｏ
ＮＲ， 牌号 Ｓ ＭＲ２ ０ ， 马来西 亚产 品 ； Ｂ Ｉ Ｉ Ｒ， 牌 号
第 ３期
邢 祥 菊 等． 天然橡胶／ 溴化 丁基 橡 胶 并 用 胶 性 能 的 研 究
天 然橡 胶／ 溴 化 丁 基 橡 胶 并 用 胶 性 能 的研 究
邢祥 菊 ， 李建 芳 ， 张艳芬 ， 肖建斌
（ 青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室， 山 东 青 岛 ２ ６ ６ ０ ４ ２ ）
＊通信联系人
热 空气 老化 条件 为 １ ０ ０℃ ×２ ４ ｈ ， 臭 氧 老 化
１ ５ ８
橡
胶
工
业
２ ０ １ ４年 第 ６ １ 卷
条件 ： 温度
４ ０℃ ， 时间
Ｘ （ Ｓ ） Ｋ－ １ ６ ０型 开炼 机 ， 上 海 双翼 橡 塑机 械 有 限公 司 产 品 ； ＨＳ １ ０ ０ Ｔ － Ｆ ＴＭＯ － ９ ０型 电 加 热 平 板
胶乳-悬浮液共沉法制备天然橡胶／埃洛石纳米管复合材料的结构与性能
胶乳 一悬浮液共沉法制备天然橡胶 ／
埃洛 石纳米 管 复合材 料的结 构 与性能
类延 达 ，邹全亮 ，郭宝春 ’ ，刘明 贤，杜 明亮， 贾德 民 （ 南理工 大学 材料 学院高分子系，广州 ５ ６ １ 华 １ ４ ） ０
１ ０～２ ｐ ｒ时 出现 一 个 最 大 值 。 随 着 Ｈ Ｔ ０ ｈ Ｎ ｓ含 量 的增 加 ， 纳 米 复合 材 料 的玻 璃 化 转 变 温度 略 有 增 加 ， 转 变 区的 损 耗 值 明 显 下 降 。 关 键 词 ：埃 洛 石 ； 天 然胶 乳 ； 凝 聚 ； 纳 米 复合 材 料 ；增 强
１ １ 主要原料 ．
以 ５ ０ ｍ ｍ ｎ速率进行测定。邵尔 Ａ型硬度按 ０ｍ ／ ｉ
的负电性。当 ｐ Ｈ值在 ４— ９之间时，Ｈ Ｔ 悬浮 ＮＳ 液的表面 电位在 － ０ Ｖ—一０ ｍ 【・ 】 ２ｍ ５ Ｖ 之间变
纳米管 ［ 】 １ ，海泡石 …】 ｏ 等。近年来 ，我们尝试 将 一 种 新 型 的 无 机 纳 米 材 料 埃 洛 石 纳 米 管 （ ａ ｌ ｙ ｉ ｅ ａ ｏ ｕ ｅ ， Ｈ Ｔ ）与各种聚 Ｈ １ ｏ ｓ ｔ ｎ ｎ ｂ ｂ ｓ Ｎ ｓ 合物进行纳米复 合，制得 了性能优异的纳米复 合材料 ¨ 引。 Ｈ ｓ是一种天然硅酸盐 纳米管，管的外 Ｔ Ｎ 径５ｎ ０ ｍ左右， 内径 ２ ｎ ０ ｍ左右，管长短不一 ， 由几个到几十个 微米 ｈ－ ］ Ｎ ｓ内外表面均 ６ ｏ，Ｈ Ｔ ２ 存在羟基基 团，但更倾 向于在管 内壁， 管外只 有少量羟基分布 。Ｈ Ｔ Ｎ Ｓ分布广泛 ［ 】 ２ ，提纯工 １
用 ， 如 白炭 黑 【 引，碳 酸 钙 引， 蒙脱 土 【 引，碳 ・
胶乳法溴化天然橡胶的结构与性能
量的溴化剂， 磁力搅拌 ， 溴化反应 ６ｈ ， 后 用质量分数 ２ ％的 Ｎ Ｏ ０ ａ Ｈ溶液调节 ｐ Ｈ值至 ７～ 。 ８ 迅速加入 ５ Ｌ９ ％的 乙醇 ， ０ｍ ５ 搅拌 １ｒｎ 其澄清 。过滤 白色粒状沉 淀物 （ ｉ使 ａ 产物 ） 用 蒸馏 水浸 泡 、 ， 洗涤 后抽 滤 ， 于 ５ ０℃干燥 ３ｈ 即得 白色溴化天 然橡胶 （ Ｎ 产 物 ， 中的溴 含量用 Ｆｊｎ 法 确定 ， ， Ｂ Ｒ） 其 ａ ｓ ａ 氮含量 采用凯 氏
１ 实 验 部分
１ １ 试剂 和仪器 ．
浓缩天 然胶乳 ， 干胶质量 分数为 ６ ％ ； ０ 液溴及其 它试剂均 为分析 纯 ， 实验用 水为蒸 馏水 。 Ｓ ｅｔ ｍ Ｏ ｅ型傅里 叶红外光谱 仪 （ Ｔ Ｒ， 国 Ｐｒｉ— ｌ ｒ 司 ） 光谱 分辨率 ４ ｃ ｐｃ ｕ ｎ ｒ ＦＩ 美 ｅｋｎＥｍｅ 公 ， ｍ～， Ｂ 压 片 ； Ｋｒ
中图分 类 号 ：６ １２ Ｏ ３ ．
Ｄ ：０ ３ ２ ／ Ｐ Ｊ １９ ． ０ ０ ９ ４ ２ ０Ｉ １ ． ７ ４ Ｓ ． ． ０ ５ ２ １ ． ０ ９
高 分子材料 溴化后 在某些性 能 （ 括工 艺性 能 、 包 物理 机械 性 能 、 学稳 定性 和 耐燃 性 等 ） 以获得 化 可 显著改善 。常见 的溴化 改性橡胶 品种有 丁基 橡 胶 、 乙丙 橡胶 、 丁橡 胶 和丁 苯橡胶 ， 制备 方法 主要 是 顺 其 干混炼溴化 法 、 快速 异相溴 化加成和溶 液溴 化法 ¨。天 然橡胶 （ Ｒ） 过溶液法 或胶乳 法进行 溴化 改性 ］ Ｎ 通
第 ５期
ห้องสมุดไป่ตู้
辞行华等 ： 胶乳 法制备溴化天然橡胶
５５ ｌ
１３ Ｂ ． ＮＲ溶解 性 能测定 ‘
两种品系天然橡胶的结构与性能研究
取 生胶样 ， 按 国家 标 准 ＡＳ Ｃ１天 然橡 胶 纯 胶 配 方在 Ｊ Ｔ Ｃ — Ｔ５ ２型开 放 式 炼 胶 机 上 混 炼 后 放 置
６ ｈ ， 用 ＭＤＲ － ２ ０ ０ ０型硫 化 仪 （ 无 锡 市 蠡 园 电 子化
工设 备 厂生产 ） 测硫 化 时 间（ 测 试 温度 为 １ ４ ５℃ ） ， 根 据 测 得 的正 硫 化 时 间 ， 将 试 样 在 ＱＬ Ｂ － Ｄ 型 平
宽， 其力学性能 、 耐 老 化 性 能及 硫 化 胶 稳 பைடு நூலகம் 性 均 好 于热 研 ７ — ３ ３ — ９ ７ 。
关键词 ： 热研 ７ ３ ３ — ９ ７ ； 热研 ８ — ７ ９ ； 天然橡胶 ； 粒径 ； 力 学性 能
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ３ ３ ２
文献标识 码 ： Ａ
文章编号 ： １ ０ ０ ５ — ３ １ ７ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ — ０ ０ ４ ４ — ０ ４
测定。
煤油 、 硬脂 酸 、 Ｚ ｎ Ｏ、 Ｓ 、 促 进剂 Ｍ 等 其它 原 料均 为
市售 工业 级原 料 。
（ ２ ）理化 性 能 测 试 ： 分别 按 照 ＧＢ ／ Ｔ ３ ５ １ ０ 一 一 一 １ ９ ９ ２和 ＧＢ ／ Ｔ ３ ５ １ ７ —２ （ ） （ ） ２标 准 检测 生 胶 的塑性
１ 实 验 部 分
１ ． １ 材料
板硫 化 机 （ 上 海第 一 橡 胶 机 械厂 生 产 ） 上硫 化 ， 得
到硫化 胶 。 １ ． ３ 性 能测 试
新鲜 Ｎ Ｒ： 中 国热 带 农 业 科 学 院胶 厂 收 集 的
热研 ７ — ３ ３ ９ ７ 和热研 ８ — ７ ９胶 树 （ 开 割 ４年 ） ， 采 用
溴化丁基橡胶的化学结构及溴化合成反应原理
溴化丁基橡胶的化学结构及溴化合成反应原理[-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-]n其中，-CH2-CH=CH-为丁二烯单体的重复单元。
乳液聚合是将丁二烯单体溶解在水中，并与乳化剂进行共聚合反应，形成稳定的悬浮液。
在乳液中，乳化剂的疏水部分与丁二烯单体的亲水部分相互作用，形成胶束结构，使得丁二烯单体得以分散在水中。
同时，乳液中会加入催化剂，如过硫酸铵，以促使聚合反应的进行。
通过加热反应体系，可以使得丁二烯单体逐渐聚合成长链的聚合物，即丁基橡胶。
溴化反应是将合成的丁基橡胶与溴化剂进行反应，以在橡胶分子上引入溴原子。
溴化剂常用的有溴气、溴乙烷等。
在反应过程中，溴化剂会与橡胶分子中的一些双键发生加成反应，使得分子链断裂并引入溴原子。
这样，溴化丁基橡胶的分子结构就发生了改变，其中的双键被溴原子所取代。
溴化丁基橡胶的溴化反应原理是根据共轭双键的特性。
共轭双键是指分子中相邻的两个双键之间只隔有一个单键的情况。
在共轭体系中，共轭双键上的π电子能够通过共享形成的π-π分子轨道得到稳定，因此具有较高的反应活性。
溴化反应中，溴化剂攻击共轭双键上的π电子，形成一个高能的中间体，然后与溴化剂发生加成反应。
这样，通过溴化反应引入溴原子，改变了链的结构，使得橡胶的物理性质发生了变化。
溴化丁基橡胶广泛应用于橡胶制品中，具有优良的耐低温性、耐热性和化学稳定性。
同时，由于橡胶分子中引入了溴原子，使得橡胶分子带有极性基团，使得橡胶更容易与其他物质发生反应，从而改善橡胶的加工性能和使用性能。
胶乳法溴化天然橡胶的热降解研究
橡
胶
工
业
２１ 年第 ５ ０１ ８卷
胶 乳 法 溴 化 天 然 橡 胶 的 热 降 解 研 究
薛行 华 ， 耀 辉 ， 吴 凌 军 ， 凤 平 ， 王 符 新
（． 南 大 学 材 料 与 化 工 学 院 ， 南 海 口 ５０ ２ ；． 国 热带 农 业 科 学 院 橡 胶 研 究 所 ， １海 海 ７２８２中 海南 儋州 ５１３） ７ ７ ７
Ｂ ＮＲ 降 解 过 程 的 影 响 。
基 金项 目 ： 国 热 带 农 业科 学 院橡 胶 研 究 所 基 本 科 研 业 务 费 中
专 项 资金 资 助项 目（ Ｚ． ４ 海 南省 教 育 厅 高 等 学 校 科 研 项 目 ％Ｙ１ ） －
（ ２０６） Ｈｉ０ ７ ８
作 者 简 介 ： 行 华 （ ９ ３ ） 男 ， 建 福 清 人 ， 南 大学 副 教 薛 １７ 一 ， 福 海
授 ， 士 ， 要 从 事 高 分 子 材 料 的 加 工 以 及 改 性 的 教 学 与 科 研 博 主
工作 。
得到 白 色 的 Ｂ ＮＲ 产 物 ， ＮＲ 的溴 含 量 用 Ｆ ｊｎ Ｂ ａａ ｓ 法 确 定 ］ 改变 溴 化 剂 用 量 分别 制备 溴 质 量 分 。。
溴化 是近 年来 常 用 的 高分 子 改 性 方法 ， 化 溴 后高 分子 的某些 性 能 （ 括 工 艺性 能 、 包 物理 性 能 、 化学稳 定 性 和耐 燃 性 等 ） 以获 得 显 著 改 善ｌ 。 可 】 ］ 常见 的溴 化 改 性 橡 胶 品 种 有 Ｉ ２， Ｐ ｊ， Ｒ Ｉ Ｅ Ｒｌ Ｂ Ｒ＿ ｊ 和 Ｓ Ｒ ］ 制备 方法 主 要 有 于混 炼 溴 化 法 、 速 Ｂ ， 快 异 相溴化 加成 法和溶 液溴 化法 等 。溴化天然 橡胶
溴化丁基橡胶的制备(2)(1)
摘要：溴化丁基橡胶（BIIR）是丁基橡胶（IIR）的溴化改性产品,其研究开发始于20世纪50年代,目的是提高IIR硫化性能并改善它与其他橡胶并用的相容性。
目前主要生产溴化丁基橡胶的公司包括美国固特异公司、加拿大宝兰山公司(后被德国拜耳公司收购)、比利时Antwerp 公司、美国埃克森公司、德国朗盛公司等国外大公司所垄断。
溴化丁基橡胶的制备方法主要有干混炼法和溶液法两种。
干混炼法是在开炼机上将溴化剂加入丁基橡胶中进行热炼，使溴化剂放出的溴与丁基橡胶发生反应，生成溴化丁基橡胶。
溶液法的制备过程是在丁基橡胶中加入溶剂溶解、加入溴化剂溴化、中和洗涤多余的溴化剂、去除多余的溶剂、回收产品。
相比于干混炼法制备的溴化丁基橡胶来说，溶液法的溴化过程是连续的，生产的产品性能更加稳定。
BIIR不仅保持了IIR 原有的透气性低、衰减性高、耐老化、耐候、耐臭氧及耐化学药品性能等特点，还增添了普通IIR 所不具备的特性:硫化剂用量少,硫化速度快；能用各种硫化剂硫化；能与天然橡胶（NR）, 丁苯胶（SBR）,丁腈橡胶（NBR）和氯丁胶（CR）等并用；BIIR 本身与其他橡胶有良好的硫化粘合性能，IIR 则较差；耐热性能比IIR 优异。
溴化丁基橡胶主要用于子午线轮胎和斜交轮胎的气密层（内衬层）、胎侧、耐热内胎、容器衬里、品瓶塞、机械垫等。
关键词：溴化丁基橡胶；合成；应用Abstract：Brominized butyl rubber (BIIR) is butyl rubber (IIR) of the modified products, brominated began its research and development in the 1950s, the purpose is to improve the performance and improve its IIR vulcanized rubber and compatibility with other。
溴化丁基橡胶配合及应用手册
混炼胶参考配方确定的聚合物粘度和硫化特性2。溴化丁基橡胶牌号覆盖了一定 范围的聚合物粘度，能够提供两种等级的硫化速度，这反映了对产品化学性能 和添加剂含量的调整，例如硬脂酸钙、环氧化大豆油 (ESBO) 和叔丁基对甲酚 （丁基羟基甲苯，BHT）。EXXON™ 星形支化溴化丁基橡胶牌号的差异主要体现在 聚合物粘度上。所有牌号的含水量、灰分和添加剂含量均相似。
在埃克森美孚化工公司，研究人员将氯元素加入丁基橡胶的己烷溶液，实 现了丁基橡胶的氯化5。在 1960 年于伦敦发表的论文中介绍了氯化和溴化工艺6。 此外，还介绍了卤化的化学原理以及早期的交联机制研究成果和硫化生成物的 化学和物理特性7，8。
氯化丁基橡胶的商业化生产始于 1961 年。氯化丁基橡胶具备良好的特性 和成本优势，在主要工业应用（例如轮胎气密层）中倍受青睐。根据合同，BF Goodrich 开展了某些丁基橡胶溴化的研究，该公司继续在市场上销售商用牌号 的溴化丁基橡胶，为期约 5 年。1981 年，积累了 21 年的卤化弹性体生产经 验之后，埃克森美孚宣布进入溴化丁基橡胶生产领域。
ExxonTM 溴化丁基橡胶配合及应用手册
摘要
溴化丁基橡胶 (BIIR) 是含有活性溴的异丁烯–异戊二烯共聚物弹性体。 由于溴化丁基橡胶主要为丁基橡胶的饱和聚异丁烯主链，因此具备丁基聚合物 分子的许多特性。其中包括物理强度、减震性、低渗透性以及暴露于环境下的 抗老化和耐候性能。
随着卤化丁基橡胶气密层的推广和使用，现代子午线轮胎在许多方面有了 突破。在轮胎气密层混炼胶中使用这类聚合物可以改善气密性，提高气密层与 轮胎胎体之间的粘合和轮胎耐久性。
天然橡胶综述
天然橡胶概述摘要：本文介绍了天然橡胶的物理和化学性能、配合体系、改性和产品实例等关键词：天然橡胶配合改性产品橡胶按其来源，分为天然橡胶和合成橡胶两大类。
天然橡胶取之于橡胶树，起源较早。
合成橡胶系人工合成，发展较晚，随着石油化工的兴起，获得了大量廉价原料之后，才迅速发展起来。
本文主要介绍天然橡胶的一些性质、配方、改性、产品等。
【1】1．天然橡胶的来源自然界合橡胶成分的植物有400种之多，大部分生长在热带地方。
目前产胶量最多、质量最好的为人工种植的三叶橡胶树。
一般所说的天然橡胶，就是指这种橡胶树所产的胶。
除此之外还有：硬性天然橡胶、马来树胶及杜仲。
硬性天然橡胶和三叶橡胶树所产的胶为同分异构体(前者为反式聚异戊二烯橡脱后者为顺式聚异戊二烯橡胶)。
它的热塑性、电绝线性、耐水性较添适用于海底电缆包层、耐酸制品及电工材料等方面。
杜仲的经济价值表现在：播种两年后即可开始割脱以后每年均可采集叶子和果实提取，随树龄增长，还可以从树皮、根皮提耿生胶产量增加。
因此，杜仲在我国的种植和发展也是有前途的。
其他合橡胶植物如木薯橡胶树、印度榕橡胶树、丝橡胶树、银叶橡胶菊和橡胶草等，由于其本身经济技术指标较低，加工困难逐渐趋向淘汰。
2.天然橡胶的品种和制法天然胶乳除直接用于胶乳工业外，绝大部分还是经凝固、压片制造天然生胶(或称干胶)，以便于运输，提供工厂使用。
天然橡胶按贫制造方法不同，可分为若干种，将其列为下表：上述的各种橡胶常用者主要为烟片和皱片(白皱片、褐皱片)。
3.天然橡胶的组成天然橡胶由橡胶烃和非橡胶物质组成。
以烟片胶为例，其化学组成如下表所示。
通过对橡胶烃的热分解研究，确定橡胶烃是以异戊二烯为单体的高聚物。
这种聚合物具有直链状的分子结构。
而非橡胶成分包括水分、灰分、蛋白质类及丙酮抽出物等，含量很少且不固定，随树种、环境、树龄、采胶季节和加工条件而变化。
但其对橡胶的加共及制品质量都有一定影响。
天然橡胶的化学式(1)水分生胶含水量，因制造时干燥的程度、贮存时的温度与湿度、非橡胶成分的吸水性，而有所不同。