锂离子电池化成原理及SEI膜的形成A
SEI膜的成膜机理及影响因素分析
SEI膜的成膜机理及影响因素分析概述:在液态锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层。
这种钝化层是一种界面层,具有固体电解质的特征,是电子绝缘体却是Li+的优良导体,Li+可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出,因此这层钝化膜被称为“固体电解质界面膜”(solidelectrolyte-interface),简称SEI膜。
正极确实也有层膜形成,只是现阶段认为其对电池的影响要远远小于负极表面的SEI膜,因此本文着重讨论负极表面的SEI膜(以下所出现SEI膜未加说明则均指在负极形成的)。
负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜,多种分析方法也证明SEI膜确实存在,厚度约为100~120nm,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、ROLi、(ROCO2Li)2等。
SEI膜的形成对电极材料的性能产生至关重要的影响。
一方面,SEI膜的形成消耗了部分锂离子,使得首次充放电不可逆容量增加,降低了电极材料的充放电效率;另一方面,SEI膜具有有机溶剂不溶性,在有机电解质溶液中能稳定存在,并且溶剂分子不能通过该层钝化膜,从而能有效防止溶剂分子的共嵌入,避免了因溶剂分子共嵌入对电极材料造成的破坏,因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命。
因此,深入研究SEI膜的形成机理、组成结构、稳定性及其影响因素,并进一步寻找改善SEI膜性能的有效途径,一直都是世界电化学界研究的热点。
1.SEI膜的成膜机理早在上世纪70年代,人们在研究锂金属二次电池时,就发现在金属锂负极上覆盖着一层钝化膜,这层膜在电池充放电循环中起着非常重要的作用,随着对这种现象研究的深入,研究者们提出了这层钝化膜大致的形成机理,并依靠这些机理,相继提出了几种钝化膜的模型。
在这些模型当中,SEI膜模型得到人们普遍的应用,因此人们习惯于把这种钝化膜称为SEI膜。
锂电池SEI膜
S E I膜的形成:在锂电池首次循环时由于电解液和负极材料在固液相间层面上发生反应,所以会形成一层SEI膜。
作用如下:第一,SEI膜对负极材料会产生保护作用,使材料结构不容易崩塌,增加电极材料的循环寿命。
第二,SEI膜在产生过程中会消耗一部分锂离子,而负极反应过程其实就是一个在碳的层间结构中锂离子嵌入与脱出的一个过程。
所以SEI膜的形成是会降低负极首次循环效率的。
第三,SEI膜并不只是在负极表面会产出,在正极表面也会产生,只不过影响比较小,我这里就不再另做解释了。
另外,首次循环效率是负极材料一个很重要的性能指标,首次效率越高越好。
通过对负极材料包覆、球化、表面改性等方式,可以大大增加首次循环效率和循环寿命。
负极SEI膜负极表面的SEI膜大致可以认为是电解液的有机溶剂被还原分解所得到的不溶性产物附着在电极表面的结果,不同的负极材料会有一定的差别,但大致认为是有:碳酸锂,烷基酯锂,氢氧化锂等组成,当然也有盐的分解产物,另外还有一些聚合物等。
一般认为对于金属锂,负极在首次嵌锂时形成SEI膜,形成电压为开始(相对于金属锂),在附近大量形成,到左右基本完成。
另外研究表明,首次嵌锂时为SEI膜形成的主要步骤,后序5周内都有SEI膜的形成过程,但量很少。
此外SEI膜并非一成不变,在充放电过程中会有少许的变化,主要是部分有机物会发生可逆的变化。
此外不同的电流密度,不同的电极表面所形成的SEI膜的组成少有差别。
正极SEI膜正极表面的SEI膜少,以前关注很少,目前好像关注度在上升。
有一种观点认为是电解液的氧化产物沉积的结果,另一种观点是由于负极表面的SEI膜部分溶解后在正极表面沉积的结果。
相对来说,电解液在正极表面氧化沉积的证据不多,当然也不排除是由于量少而目前的仪器精度无法达到的情况。
影响SEI膜的因素:负极材料的影响:材料的石墨化程度和结构有序性不同,所构成的SEI膜的各种性质也不同,即使对同一种碳材料,微粒的表面不同区域(基础面和边缘面),所形成的SEI 膜也有很大的差异。
硅负极sei膜在循环过程的演变
硅负极SEI膜(Solid Electrolyte Interphase)是指在锂离子电池中,锂离子在负极(即硅负极)上嵌入和脱嵌的过程中形成的固体电解质界面膜。
SEI膜的性质对电池的循环稳定性和容量保持率具有重要影响。
本文将从SEI膜的形成机理和演变过程入手,探讨硅负极SEI膜在循环过程中的演变,为锂离子电池材料的研究提供参考。
一、SEI膜的形成机理SEI膜的形成主要是由于硅负极在第一次充放电过程中发生了一系列电化学反应,其中包括:1.1 锂离子嵌入硅负极:在充电过程中,锂离子从正极流向负极,在硅负极表面发生嵌入反应,形成金属硅锂化合物。
1.2 电解质分解:电解质中的溶解盐在电场的作用下发生还原和氧化反应,生成固体氧化物和有机化合物,形成SEI膜的基础。
1.3 基团聚合:形成的固体氧化物和有机化合物会发生进一步的重排和聚合反应,形成致密的SEI膜。
二、SEI膜的演变过程在锂离子电池的循环过程中,SEI膜会发生演变,主要包括以下几个阶段:2.1 初始形成阶段:在第一次充放电循环中,SEI膜经历了较大的形成和膨胀过程,形成了比较厚的SEI膜。
2.2 稳定阶段:在经过数次循环后,SEI膜逐渐稳定下来,电池的循环性能得到改善。
2.3 衰减阶段:随着循环次数的增加,SEI膜会逐渐发生衰减,这主要是因为SEI膜的致密程度下降,导致电池容量下降和循环稳定性变差。
三、影响SEI膜演变的因素SEI膜的演变过程受到多种因素的影响,主要包括:3.1 电解液的性质:电解质中的添加剂、溶解盐浓度和溶剂的选择都会对SEI膜的形成和演变产生影响。
3.2 硅负极的结构和形貌:硅负极的表面形貌和结构对SEI膜的形成和稳定性有着重要影响。
3.3 充放电循环条件:电池的充放电循环条件,包括电流密度、温度和充放电速率等因素都会对SEI膜的演变产生影响。
四、改善SEI膜的方法为了改善硅负极SEI膜的稳定性和循环性能,研究者们提出了多种方法,主要包括:4.1 表面涂层:通过在硅负极表面涂覆一层稳定的SEI材料,可以改善SEI膜的稳定性并提高电池循环性能。
锂离子电池的构成与工作原理
锂离子电池的构成与工作原理随着科技的不断发展,锂离子电池已经成为我们日常生活中不可或缺的一部分。
无论是手机、笔记本电脑还是电动汽车,锂离子电池都扮演着重要的角色。
那么,锂离子电池是如何构成的?又是通过怎样的工作原理实现能量的储存和释放的呢?本文将从构成和工作原理两个方面进行探讨。
首先,我们来了解一下锂离子电池的构成。
锂离子电池主要由正极、负极、电解液和隔膜四个基本组成部分构成。
正极是锂离子电池的重要组成部分,它通常由锂盐和钴酸锂、三元材料等混合而成。
正极的主要作用是储存和释放锂离子,从而实现电能的转化。
钴酸锂具有较高的比容量和较好的循环性能,因此被广泛应用于锂离子电池的正极材料中。
负极是锂离子电池的另一个重要组成部分,它通常由石墨材料构成。
负极的主要作用是吸附和释放锂离子,实现电能的储存和释放。
石墨材料具有良好的导电性和较高的比容量,因此被广泛应用于锂离子电池的负极材料中。
电解液是锂离子电池的导电介质,它通常由有机溶剂和锂盐组成。
电解液的主要作用是提供离子传输的通道,使得锂离子能够在正负极之间进行迁移。
有机溶剂通常具有较高的电导率和较好的化学稳定性,因此被广泛应用于锂离子电池的电解液中。
隔膜是锂离子电池的另一个重要组成部分,它通常由聚合物材料构成。
隔膜的主要作用是隔离正负极,防止短路和电解液的混合。
聚合物材料具有良好的隔离性能和较高的热稳定性,因此被广泛应用于锂离子电池的隔膜中。
了解了锂离子电池的构成,我们接下来来探讨一下它的工作原理。
锂离子电池的工作原理可以简单概括为充放电过程中锂离子的迁移和电子的流动。
在充电过程中,外部电源通过电解液提供的通道,将电子注入到正极,同时将锂离子从正极释放出来。
锂离子在电解液中向负极迁移,同时电子从负极流回外部电源,完成充电过程。
在这个过程中,正极材料中的锂离子被嵌入到负极材料中,实现了电能的储存。
在放电过程中,外部负载通过电解液提供的通道,从正极获取电子,同时将锂离子注入到正极。
锂电池活化作用原理
锂电池活化作用原理:
锂电池的活化作用原理主要是通过给电池充电来平衡电池内部电荷,使电池被激活,从而使电池具有更高的能量效率。
这一过程也称为电池的化成,是锂电池注液后对电池的首次充电过程。
化成时,锂盐与电解液发生副反应,在锂电池的负极侧生成固态电解质界面(SEI)膜。
这层膜可以阻止副反应进一步的发生,从而减少锂电池中活性锂的损失。
SEI膜的形成对电池的电化学性能有重大影响,其稳定性和均匀性对电池的循环性能和贮存性能有着重要影响。
化成时的温度、电流密度都会对SEI膜的形成产生影响。
通常采用阶梯式充放电的方法,在不同的阶段,充放电电流不同,搁置时间也不同,可根据所采用的材料和工艺路线来确定充放电制度和时间。
一般的研究结果表明,高温下SEI膜的稳定性下降,电极循环性能变差,因为高温时SEI膜的溶解和溶剂分子的共嵌入加剧。
而低温条件下SEI膜趋于稳定。
因此,一般锂离子电池生产商生产的电池在化成后,会采用30~60℃之间保温老化,以改善电池的循环性能和优化电池的贮存性能。
总的来说,锂电池的活化作用原理是通过充电过程平衡电池内部电荷,形成稳定的SEI膜,从而提高电池的能量效率和循环性能。
三元锂电池-SEI膜形成机理
3.SEI膜对石墨表面的影响 SEI膜对石墨表面的钝化可使活性物质表面具有良好的动力稳定性, 同时可确保电池良好的循环性能。但是,有时因SEI膜的形态和结构发 生变化会使石墨表面钝化层破坏,文献中提到的导致钝化层破坏的原因 主要为:
电解液溶剂分子和锂离子形成溶剂化离子,共同在石墨层间脱嵌,这种溶 剂化离子会导致石墨层的有序结构发生扭曲、变形,使电池性能变差。
其它表征方法
目前使用的SEI膜分析方法有很多,主要可分为以下几类: SEI膜成分分析:XPS(X射线光电子能谱)、SIMS(二次离子质谱)
IR(红外光谱)、Raman Spectra(拉曼光谱)等 SEI膜结构成像分析:AFM(原子力显微镜)、STM(扫描隧道显微镜)
TEM(透射电镜)等 SEI膜热分析: DSC(差热分析)、ARC(加速量热法)、
3.SEI膜的改性 根据SEI膜的形成过程、机理及其性能特征,人们采用各种方法对
SEI 膜进行改性,以求改善其嵌脱锂性能,延缓 SEI膜的溶解破坏,增 强稳定性,同时减少SEI膜形成过程中锂离子的损失。
3.1碳负极预处理
碳负极的预处理方法有多种:包覆、机械研磨、表面成膜都是有效的方法。 对石墨电极表面氧化、气体还原处理、高温热处理、惰性气体清洗以及低温预处 理都能在一定程度上改善电极表面的SEI膜,增强其稳定性与循环性能 ,减少不 可逆容量 ,增大充放电效率。
2.2溶剂对SEI膜的影响 研究表明,电解液的溶剂对SEI膜有着举足轻重的作用,不同的溶剂在形成 SEI膜中的作用不同。在PC溶液中,形成的SEI膜不能完全覆盖表面,电解液很容 易在石墨表面反应,产生不可逆容量。在纯EC做溶剂时,生成的SEI膜主要成分是 (CH2OCOOLi)2 ,而加入DEC或DMC后,形成的SEI膜的主要成分分别为 C2H5COOLi 和 Li2CO3。显然,后二者形成的SEI膜更稳定。在EC/DEC和EC/DMC的混合体系中, EC 是生成SEI膜的主要来源,只有EC发生了分解,DEC和DMC的主要作用是提高溶 液 的电导率和可溶性,而不在于参与SEI膜的形成。
化成原理及SEI膜的形成
锂离子电池化成原理及SEI膜的形成丹蝶斌百家号10-2213:21化成原理SEI膜形成机制⑴在一定的负极电位下,电极/电解液相界面的锂离子与电解液中的溶剂分子等发生不可逆反应;⑵不可逆反应主要发生在电池首次充电过程中;⑶电极表面完全被SEI膜覆盖后,不可逆反应即停止;⑷一旦形成稳定的SEI膜,充放电过程可多次循环进行SEI膜组成成分正极确实也有层膜形成,只是现阶段认为其对电池的影响要远远小于负极表面的SEI膜,因此本文着重讨论负极表面的SEI膜(以下所出现SEI膜未加说明则均指在负极形成的)。
负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜,多种分析方法也证明SEI膜确实存在,厚度约为100~120nm,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、ROLi、(ROCO2Li)2等。
烷基碳酸锂和Li2CO3均为3.5V前形成SEI膜的主要成分,烷基碳酸锂和烷氧基锂为3.5V后形成SEI膜的主要成分。
化成气体产生与电压关系化成过程中其产气总量于电压3.0V处最大,而当化成电压大于3.5V后,则产生的气体就迅速减少.化成电压小于2.5V时,产生的气体主要为H2和CO2等;随着化成电压的升高,在3.0V~3.8V的范围内,气体的组成主要是C2H4,超出3.8V以后,C2H4含量显著下降,此时产生的气体成分主要为C2H6和CH4.其中,3.0V~3.5V之间为SEI层的主要形成电压区间.而在这一电压区间,产生的气体化成产生气体分类化成产生气体成分比较电解液中主要的有机溶剂结构EC为碳酸乙烯酯;PC为碳酸丙烯酯;DEC为二乙基碳酸酯;DMC为二甲基碳酸酯;DME为二甲氧基乙烷;DOL为二氧戊烷;MEC为甲基乙基碳酸酯化成过程中的主要化学反应正极反应:LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe-负极反应:6C+xLi++xe-=LixC6电池总反应:LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6电压低于2.5V时H2O+e→OH-+1/2H2(g)OH-+Li+→LiOH(s)LiOH+Li++e→LiO(s)+1/2H2(g)LiPF6→LiF+PF5PF5+H2O→2HF+PF3OLiCO3+2HF→LiF+H2CO3H2CO3→H2O+CO2(g)SEI层形成过程中的主要反应:EC+e→EC˙(EC自由基)2EC˙+2Li+→CH2=CH2(g)+(CH2OCO2Li)2(s) EC+2e→CH2=CH2(g)+CO32-CO32-+2Li+→Li2CO3EC+2Li++2e→CH3OLi(s)+CO(g)DMC+e+Li+→CH3OCO2Li(s)+CH3˙DMC+e+Li+→CH3OLi(s)+CH3OCO2CH3OCO2+CH3˙→CH3OCO2CH3EMC+e+Li+→CH3OCO2Li(s)+C2H5˙CH3˙+1/2H2→CH4C2H5˙+1/2H2→C2H6CH3˙+CH3˙→C2H6C2H5˙+CH3˙→C3H8DMC+2Li++2e→CH3OLi(s)+CO(g)SEI膜形成中的主要化学现象在电池化成的过程中不仅仅是电能与化学能的转换,同时也伴随着热能的转化;在化成中的化学反应产生的气体包括H2,CO,CO2,C2H4,CH4,C2H6˙˙˙,所以在化成时电芯都有一个气囊,目的就是排出化成中产生的气体。
锂离子电池化成原理及SEI膜的形成20190816
锂离子电池化成原理及SEI膜的形成GAOXY一、化成电池制造后,通过一定的充放电方式将其内部正负极物质激活,改善电池的充放电性能及自放电、储存等综合性能的过程称为化成。
什么是化成?锂电芯的化成是电池的初使化,使电芯的活性物质激活,即是一个能量转换的过程。
锂电芯的化成是一个非常复杂的过程,同时也是影响电池性能很重要的一道工序,因为在Li+第一次充电时,Li+第一次插入到石墨中,会在电池内发生电化学反应, 在电池首次充电过程中不可避免地要在碳负极与电解液的相界面上、形成覆盖在碳电极表面的钝化薄层,人们称之为固体电解质相界面或称SEI膜(SOLID ELECTROLYTE INTERFACE)。
SEI膜的形成一方面消耗了电池中有限的锂离子,这就需要使用更多的含锂正极极料来补偿初次充电过程中的锂消耗; 另一方面也增加了电极/电解液界面的电阻造成一定的电压滞后。
二、化成原理三、SEI膜形成机制⑴在一定的负极电位下,电极/电解液相界面的锂离子与电解液中的溶剂分子等发生不可逆反应;⑵不可逆反应主要发生在电池首次充电过程中;⑶电极表面完全被SEI膜覆盖后,不可逆反应即停止;⑷一旦形成稳定的SEI膜,充放电过程可多次循环进行SEI膜组成成分正极确实也有层膜形成,只是现阶段认为其对电池的影响要远远小于负极表面的SEI膜,因此本文着重讨论负极表面的SEI膜(以下所出现SEI膜未加说明则均指在负极形成的)。
负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜 ,多种分析方法也证明SEI 膜确实存在,厚度约为100~120nm ,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3 、LiF、Li2O、LiOH 等和各种有机成分如ROCO2Li 、ROLi 、(ROCO2Li) 2 等。
烷基碳酸锂和Li2CO3均为3.5V前形成SEI膜的主要成分,烷基碳酸锂和烷氧基锂为3.5V后形成SEI膜的主要成分。
三、化成气体产生与电压关系化成过程中其产气总量于电压3.0V处最大,而当化成电压大于3.5V后,则产生的气体就迅速减少.化成电压小于2.5V时,产生的气体主要为H2和CO2等;随着化成电压的升高,在3.0V~3.8V的范围内,气体的组成主要是C2H4,超出3.8V以后,C2H4含量显著下降,此时产生的气体成分主要为C2H6和CH4.其中,3.0V~3.5V之间为SEI层的主要形成电压区间.而在这一电压区间,产生的气体组分主要为C2H4.因此可以认为,这时SEI层的形成机理主要是电解液溶剂中EC的还原分解.化成产生气体分类化成产生气体成分比较四、化成产生气体的原因及机理当电池电解液采用1mol/L LiPF6-EC~DMC~EMC(三者体积比1:1:1)化成电压小于2.5V下,产生的气体主要为H2和CO2等;化成电压为2.5V时,电解液中的EC开始分解,电压3.0~3.5V的范围内,由于EC的还原分解,产生的气体主要为C2H4;而当电压大于3.0V时,由于电解液中DMC和EMC的分解,除了产生C2H4气外,CH4,C2H6等烷烃类气体也开始出现;电压高于3.8V后,DMC和EMC的还原分解成为主反应.此外,当化成电压处3.0~3.5V之间,化成过程中产生的气体量最大;电压大于3.5V后,由于电池负极表面的SEI层已基本形成,因此,电解液溶剂的还原分解反应受抑制,产生的气体的数量也随之迅速下降.电解液中主要的有机溶剂结构EC为碳酸乙烯酯;PC为碳酸丙烯酯;DEC为二乙基碳酸酯;DMC为二甲基碳酸酯;DME为二甲氧基乙烷;DOL为二氧戊烷;MEC为甲基乙基碳酸酯化成过程中的主要化学反应正极反应: LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe-负极反应: 6C+xLi++xe-=LixC6电池总反应: LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6电压低于2.5V时 H2O+e→OH-+1/2H2 (g)OH-+ Li+→ LiOH (s)LiOH+Li++e→LiO(s)+1/2H2(g)LiPF6→LiF+PF5PF5+H2O→2HF+PF3OLiCO3+2HF→LiF+H2CO3H2CO3→H2O+CO2(g )SEI层形成过程中的主要反应:EC+ e→EC·(EC自由基)2EC·+2Li+→CH2=CH2 (g)+(CH2OCO2Li)2 (s)EC+2e→CH2=CH2 (g)+CO32-CO32- + 2Li+→Li2CO3EC+2Li++2e→CH3OLi (s) + CO (g)DMC + e+ Li+→CH3OCO2Li (s)+CH3·DMC+ e+ Li+→CH3OLi (s)+CH3OCO2CH3OCO2+CH3·→CH3OCO2CH3EMC+ e+ Li+→CH3OCO2Li (s)+C2H5·CH3·+1/2H2→CH4C2H5·+1/2H2→C2H6CH3·+CH3·→C2H6C2H5·+CH3·→C3H8DMC+2Li++2e→CH3OLi (s) + CO (g)SEI膜形成中的主要化学现象在电池化成的过程中不仅仅是电能与化学能的转换,同时也伴随着热能的转化;在化成中的化学反应产生的气体包括H2,CO,CO2,C2H4,CH4,C2H6···,所以在化成时电芯都有一个气囊,目的就是排出化成中产生的气体。
锂离子电池SEI膜成膜机理及其性质
锂离子电池SEI膜成膜机理及其性质锂离子电池的SEI膜对于其安全性、容量、循环次数等都有重要影响,研究SEI膜的成膜机理及其性质不但很有必要且意义重大。
本文从SEI膜的化学组成成分着手,详细地分析了锂离子电池正负极与电解液之间发生的化学反应,进一步研究了SEI膜的成膜步骤及过程。
最后,总结了SEI膜的性质以及多种环境参量对SEI膜的影响。
研究结果表明,SEI膜的形成是电极材料、电解液溶剂以及电解质在化学条件下共同参与的结果,因而电解液体系(包括盐、溶剂和添加剂)、碳材料微细结构和界面性质、电池化成制度(温度、电流)、杂质均对SEI膜的形成电位、化学组成、结构、稳定性、锂离子电导率等产生影响。
标签:锂离子电池,SEI膜,机制,性质1. SEI膜的形成机制SEI膜不仅在负极表面生成,在正极表面也会产生,下面分别进行讨论。
1.1 炭负极/电解质界面SEI膜机制通过深入研究炭负极/电解液相界面SEI膜的化学组成可有效地推测SEI膜形成反应及其机理。
研究证实PC基、EC基电解液在炭负极界面还原反应过程中,由单电子自由基终止反应形成的烷氧基碳酸锂(ROCO2Li)的存在[3]。
电子自旋共振研究表明,溶剂分子的还原反应一般是溶剂化Li+的溶剂分子在炭负极表面结合电子成为阴离子自由基,继而发生溶剂分子的分解、重组或诱发溶剂分子间的自由基聚合反应,在炭负极/电解液相界面上形成多种溶剂不溶性产物。
这种溶剂还原反应是锂离子电池炭负极界面上形成SEI膜的主要原因。
当采用醚、酯、线状烷基碳酸酯作为溶剂,碳电极上不能可逆地进行嵌脱锂离子,主要原因在这些电解质体系中发生了溶剂共嵌,造成石墨层剥落,形成的SEI膜致密性差。
但是采用AFM(原子力显微镜)技术研究PC基电解质体系中碳电极嵌锂过程,未发现石墨层剥落现象,说明这种机理不适合PC溶剂[5]。
在C/PC基电解质界面上,PC在碳边缘面上还原,生成R(OCO2Li)2和丙烯气体,引起内应力,造成石墨颗粒破裂,形成大量活性的边缘面,继续与PC反应。
SEI膜知识浅解
成份:
Li2CO3 LiF ROCOOLi(烷基 碳酸锂)
负极表面
电 解 液
厚度15~25nm
成份:
(CH2OCO2Li )2 LiCH2CH2OCO2Li CH3OCO2Li LiOH Li2CO3 LiF
锂与电解液接触时,会在负极上形成一钝 化层,其中包括一些电极与电解液反应产 生的不溶性产物,它在电极与电解液之间 起到隔膜的作用,具有固体电解质的特征, 故称之为“固体电解质界面膜”
SEI膜作用
性能影响
SEI 膜的形成消耗 了部分锂离子,使 得首次充放电不可 逆容量增加,降低 了电极材料的充放 电效率
SEI 膜具有有机溶剂不溶性, 在有机电解质溶液中能稳定 存在,并且溶剂分子不能通 过该层钝化膜,从而能有效 防止溶剂分子的共嵌入,避 免了因溶剂分子共嵌入对电 极材料造成的破坏,因而大 大提高了电极的循环性能和 使用寿命
90%
104%
102% 85% 100%
80% 0 5 10 15 20 25 30
98%
Aging Time(day)
在一定的条件下,电池内部还会发生一些副反应,导致容量 损失,在极端情况下,这些副反应会导致电池电解质燃烧或 爆炸。可能造成电池着火、爆炸的反应主要有:
%Impedance(@After 1st charge)
优良SEI膜性能
(1)致密,能够有效地防止电解液溶剂 的进一步还原以及共插入 SEI 膜的好坏直接影 响到电池的循环寿命、稳 定性、自放电性、安全性 等电化学性能,它对于整 个电池来讲至关重要
(2)具有较高的离子导电性以及电子绝 缘性
(3)具有较好的热稳定性及化学稳定性
SEI膜的影响因素
