西安科技大学化工周报第19期
西安科技大学化学与化工学院
西安科技大学化学与化工学院
佚名
【期刊名称】《化工高等教育》
【年(卷),期】2024(41)2
【摘要】西安科技大学化学与化工学院办学历史可追溯到1958年组建的西安矿业学院基础部化学教研室和1988年组建的西安矿业学院矿产研究所。
学院拥有矿物加工工程博士学位授权点,化学工程与技术、化学两个一级学科硕士学位授权点,矿物加工工程二级学科硕士学位授权点.
【总页数】2页(PF0002-F0002)
【正文语种】中文
【中图分类】G64
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表面活性剂润湿低阶煤煤尘的性能及作用机理
ＺＨＡＯＬｕ１，２，ＺＨＡＮＧＬｅｉ１，ＷＥＮＸｉｎ１，ＪＩＡＹａｎｇ１，ＳＨＵＨａｏ１
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＧｅｏｌｏｇｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｘｉ’ａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００５４，Ｃｈｉｎａ； ２．ＯｆｆｉｃｅｏｆＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｘｃｈａｎｇｅａｎｄＣｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ，Ｘｉ’ａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００５４，Ｃｈｉｎａ）
０ 引 言
低阶煤在中国储量丰富且富含高附加值油气 资源，可以高效分质利用，为缓解我国石油资源紧 张和环境 污 染 局 面 提 供 了 新 的 可 能，逐 渐 成 为 新 的关注点［１－３］。近年来随着低阶煤开采量的增大， 采煤机械 化 程 度 的 提 高，全 机 械 化 工 作 面 上 的 煤 尘浓度可达 ３０００ｍｇ／ｍ３［４－５］，远超国家职业卫生 标准中的要求［６］。长时间暴露于超标的煤尘环境 是矿工患尘肺病的重要诱因之一。尘肺病发病率 高且无法治愈，２０１８年，全国报告的职业性尘肺病 １９４６８例，占 到 了 各 类 职 业 病 新 病 例 总 数 的 ８２８５％，且发生率还有上升趋势［７－８］。此外，井下 煤尘浓度 聚 集 到 一 定 程 度 还 会 引 发 爆 炸［９］，造 成 更大的人员伤亡和经济损失 。 ［１０］ 因此，有效抑制 矿尘对煤矿安全生产和矿工的职业健康安全都至 关重要 ［１１］。目前 常 用 的 措 施 包 括 通 风 除 尘、煤 层 注水、喷雾洒水等［１２－１６］，这些技术对降低作业点的 粉尘浓度都起到了重要作用。低阶煤的煤化程度 较低、挥发分及灰分含量高、含水率高、含氧多、孔 结构丰富，与其他煤种相比通常更易被润湿，因此 适用喷雾抑尘。喷洒自来水的除尘效率只有不到 ６０％ ［１７］，向水中 加 入 表 面 活 性 剂 可 以 增 加 煤 尘 润 湿性和渗透性，提高除尘效率 。 ［１８］ 化学表面活性 剂的选择受 自 身 性 质、结 构、煤 尘 表 面 官 能 团、煤 尘带电性质等多种因素的影响［１９－２１］，其选择具有 特异性和 专 一 性，目 前 关 于 抑 制 低 阶 煤 煤 尘 添 加 剂的研究还较少。筛选出常用且经济的表面活性 剂作为添加剂提高低阶煤煤尘的除尘效率具有积 极意义。
氯化氢对聚间苯二甲酰间苯二胺聚合反应的影响
l.2陕西科技大学学报A pr.2007 V ol.25JOU R N AL O F SH AA N XI U N IV ERSIT Y OF SCI EN CE&T ECH NO L OG Y#97# *文章编号:1000-5811(2007)02-0097-03氯化氢对聚间苯二甲酰间苯二胺聚合反应的影响邢哲,夏延致,王兵兵(青岛大学化学化工与环境学院,山东青岛266071)摘要:采用低温溶液聚合的方法,将间苯二甲酰氯(IPC)和间苯二胺(M PD)在N,N-'二甲基甲酰胺(DMA C)中聚合,在聚合的不同阶段,由纯氨(NH3)或二正丁胺(DBA)中和反应生成了氯化氢,最后得到了聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA).研究了反应中生成的氯化氢对聚合反应体系的表观粘度、PM IA聚合物的比浓对数粘度以及PM IA溶液稳定性的影响.关键词:聚间苯二甲酰间苯二胺;氯化氢;粘度中图法分类号:O631.5文献标识码:A0引言聚间苯二甲酰间苯二胺(PM IA)的化学结构为:最初由美国Du Pont公司于1962年研制成功,1967年商品化生产,商品名为/Nom ex0,20世纪70年代后日本和前苏联相继开发出这种纤维,商品名分别为/Co nex0和/Fenilon0[1],国内工业化生产的企业有烟台氨纶股份有限公司和广东彩艳股份有限公司,产品名为/纽士达0芳纶和/彩芳丝0.由于PM IA具有优异的耐热性、阻燃性、耐化学腐蚀性、耐辐射性,因此在石油、航天、电力、化工、军工、消防、冶金等许多领域得到了广泛的应用和发展[2].目前PMIA常见的合成方法是采用间苯二甲酰氯(IPC)和间苯二胺(M PD)进行低温溶液聚合或界面缩聚[3],合成反应如下:由于PMIA大分子链柔韧性好,能溶解于某些有机溶剂中(如DM AC、NMP、H M PA中[4]),容易进行后加工,因此最早工业化生产的PMIA纤维即采用低温溶液缩聚的方法.作者着重研究了在PM IA低温溶液聚合过程中生成的氯化氢对聚合反应的影响.1实验部分1.1主要原料IPC、MPD为国产工业优级(芳纶聚合级);DM AC为工业优级,精馏至含水量100ppm以下;纯氨为国产工业级;DBA为AR级.1.2实验过程在0.1m3带双螺带搅拌器、在线粘度计、温度计及夹套的反应釜中,投入DMAC及MPD配制成0.9 mol#l-1的溶液,降温至-10e后,在相同的温度、IPC添加速度、搅拌速度和压力下,按照表1中IPC与MPD的摩尔比,分10次添加IPC,合成出PMIA聚合体的试样1~7.添加IPC进行反应时前3次应控制反应釜内的温度不超过0e,第4次添加IPC至反应结束时,控制反应釜内温度不超过45e.在反应过程*收稿日期:2006-11-25作者简介:邢哲(1978-),男,黑龙江省安达市人,工程师,在读硕士生,研究方向:高性能材料陕西科技大学学报第25卷中,记录从投料后到粘度稳定的时间t ,根据表1在不同反应程度时用纯氨及DBA 中和反应生成氯化氢,当IPC 全部添加结束后,用纯氨将PM IA 溶液的pH 调整至7.5~8.5.表1 不同反应程度时用纯氨及DBA 中和反应生成的氯化氢试样编号I PC B M PD(摩尔比)0.300.600.900.950.960.970.980.990.995112N F 3N N F 4N N N F 5N N N F D 6N N N F D D F D D 7NNN FDD FDDD注:N 为添加IP C 后与纯氨中和反应生成的氯化氢,D 为添加IPC 后与DBA 中和反应生成的氯化氢,F 为用过滤器过滤PIM A 溶液中生成的盐;纯氨添加量=(每次IPC 添加量/203)@2@17@99%(kg );DBA 添加量=(每次I PC 添加量/203)@2@129@99%(kg ).表2 不同IPC B M PD 时PMIA 溶液的表观粘度试样编号不同IP C B M PD 时PM IA 溶液的表观粘度/Pa #s0.300.600.900.950.960.970.980.990.99511 1.4 4.57.917.734.510421038544053020.10.3 5.411.527.789.416933237143830.20.3 1.67.721.487.513220425930940.10.5 1.5 3.115.834.795.513717722550.20.40.92.910.330.577.510013118760.20.3 1.0 2.89.518.439.863.591.313270.20.3 1.2 3.49.716.243.057.177.9101表3 投料到表观粘度达到稳定时的时间(t)试样编号不同IPC B M P D 时I PC 投料后到表观粘度稳定的时间(t)/s0.300.600.900.950.960.970.980.990.99511155235275187173244288353322367215122723716214420127130627130231592132111471311892432902357541662032071191241672042331942075157217213102112133179209157188615320920910510511015516113314271622132051131091051471521111171.3 主要实验仪器及测试条件(1)PMIA 聚合物溶液的表观粘度测定.于30e 恒温,取100mL 溶液经40L m 过滤器过滤后,用Brookfield DV -II +粘度计测定溶液的表观粘度.(2)PMIA 聚合物的比浓对数粘度测定.于30e 恒温,将PMIA 聚合物用98%的浓硫酸配制成0.5g #dL -1的溶液,用 0.83mm 的乌氏粘度计测定.(3)PM IA 溶液稳定性的测定.取试样4于8个用氮气密封的100mL 试剂瓶中,按照上面的方法结合目测测量第1、2、3、5、7、10、15、20d PM IA 聚合物的对数比浓粘度并观察PM IA 溶液的外观.2 结果与讨论2.1 氯化氢对PM IA -DM AC 体系由表2可以看出,在IPC 添加量小于90%的阶段,随着反应的进行,反应体系的表观粘度上升并不明显,但是当IPC 添加量超过90%以后,同一试样表观粘度上升的速度明显变快,而相同反应程度的试样7到1的表观粘度也随氯化氢含量的增加而增加.从表2可以看出,相同反应程度的试样7到1的时间t 也随试样内氯化氢的增加而增加.由此可以看出PM IA 溶液的表观粘度与氯化氢的含量有着很重要的关系,由于氯化氢的含量不断增加,过量的氯化氢小分子在PM IA 溶液体系内不能脱去,也不能很好的溶解在PM IA 溶液中,使得PM IA 溶液的流动性能变差,进而导致PIM A 溶液的表观粘度异常的增长,使反应体系的混合变得困难,增加了反应的时间.2.2 氯化氢对PMIA 相对分子质量的影响根据马克-霍温克(Mark -H ouw ink)方程可知,当聚合物、溶剂和温度确定以后,聚合物的比浓对数粘度(G inh )只与聚合物的相对分子质量有关[5],因此在本文中用比浓对数粘度(G inh )定性地分析PM IA 聚合物的相对分子质量,由试样1~7得到的PMIA 聚合体的比浓对数粘度如表4所示.从表4可以看出,PMIA 聚合体的比浓对数粘度随着反应过程中氯化氢残余比例的减少而增加,原因有两个方面:首先,在聚合反应过程中反应生成的氯化氢能够与溶剂DM AC 发生如下反应[6]:#98#第2期邢 哲等:氯化氢对聚间苯二甲酰间苯二胺聚合反应的影响表4 PM IA 聚合体的比浓对数粘度试样G inh IPC 100%反应后氯化氢残余量/%1 1.621002 1.6170.331.6840.64 1.7210.95 1.8566 1.93372.022表5 PM IA 聚合物的对数比浓粘度时间/d DBA 中和前的样品G inhD BA 中和后的样品G inh1 1.723 1.7212 1.725 1.7223 1.723 1.7205 1.709 1.7237 1.677 1.72110 1.681 1.72515 1.655 1.723201.6311.720表6 PMIA 聚合物溶液情况时间/d DBA 中和前样品外观D BA 中和后样品外观1澄清透明澄清透明2澄清透明澄清透明3澄清透明澄清透明5澄清透明澄清透明7澄清透明澄清透明10澄清透明澄清透明15颜色变深澄清透明20略显浑浊澄清透明在缩聚反应开始阶段,由于DM AC 与氯化氢生成小分子的络合物,因此对缩聚反应有促进作用,但是在反应后期随着体系温度的升高、氯化氢含量的增加以及反应时间的延长,小分子络合物中的一部分会分解成乙酰氯和二甲胺的盐酸盐,起到链终止剂的作用,阻止了PM IA 大分子链进一步的增长,因此很难得到高相对分子质量的PM IA 聚合物.其次,由于采用了活性很高的二元酰氯和二元胺作为合成原料在低温下进行溶液缩聚,其反应速率常数可以达到106mol #L -1#s -1,反应速度很快,因此对于这个反应来说,在缩聚反应后期,PMIA 相对分子质量的增长主要取决于酰氯基和氨基的相互碰撞几率,而在此传质传热过程对反应起到了相当重要的作用,随着体系表观粘度增大,传质传热速度减慢,导致氨基和酰氯基团碰撞几率大大降低,使得PMIA 相对分子质量不容易继续增长.2.3 氯化氢对PMIA -DM AC 体系稳定性的影响对于生产过程来说,PM IA 溶液的稳定性是一个重要的指标,直接关系到产品的质量,取试样4在聚合反应完成时用DBA 中和前后的样品,在20d 内每天取样测量PMIA 聚合物的对数比浓粘度,结果如表5所示.试样4在聚合反应完成时,用DBA 中和反应前后的样品,在20d 内每天取样观察PM IA 聚合物溶液的情况如表6所示.从表5和表6可以看出,含氯化氢的PMIA 溶液在长时间存放时在对数比浓粘度降低的同时外观指标也随之恶化,这主要是由于氯化氢的存在以及其长时间与DMAC 作用生成了微量乙酰氯,引起聚酰胺大分子链的酸解[7]以及其它更复杂的化学反应,导致PMIA 聚合物的相对分子质量下降以及其它性能恶化.3 结论在相同反应条件(浓度、温度、IPC 添加量)下,在聚合反应过程中不断除去反应生成的氯化氢能够降低PMIA 聚合物溶液的表观粘度,使得PM IA 聚合物溶液具备优良的加工性能,同时还能使得反应尽快达到平衡,提高工业生产的效率.在聚合反应过程中除去反应生成的大部分氯化氢后,能够得到比浓对数粘度在2.0以上的PM IA 聚合物,对提高后续产品的性能极为有利.除去反应中生成的氯化氢后能够得到稳定的PM IA 溶液,对于工业化生产具有重要的意义.参考文献[1]丁雪梅.芳纶1313耐高温阻燃纤维的性能特点介绍〔J 〕.高科技纤维与应用,1996,(11-12):32.[2]王曙中.高技术纤维概论〔M 〕.上海:中国纺织大学出版社,1999:338-347.[3]肖长发.化学纤维概论〔M 〕.北京:中国纺织出版社.1997:276.[4]武荣瑞.成纤聚合物的合成与改性〔M 〕.北京:中国石化出版社,2003:239.(下转第104页)#99#陕西科技大学学报第25卷[2]孙长富,崔光滨.IS BN7-5066-0928-2/Z.169GB/T 11550-89汽车座椅头枕[S].北京:中国标准出版社,1994.[3]段昀辉.汽车座椅静强度改进设计及头枕安全性分析[D].长春:吉林大学,2004.THE DYNAMIC STRENGTH SIMULATION RES EARCH OFAUTOMOTIVE SEAT BASED ON THE ADAMSGU O X-i ya 1,M ENG Xiang 2(11F aculty o f Desig n,Shaanx i U niver sity of Science &T echno log y,Xi c an 710021,China;21T he 68331U nit ,Huay in 714200,China)Abstract:A sy stem for dy namic simulation o f flex ible seat has been developed by combining ADAM S &ANSYS together.A DAM S &ANSYS is combined by using neutral file in the sy stem,and this system can simulate the auto motive seat's perfo rmance during impact.This metho d can sim plify designing and resear ching process of m echanical pro duct,shorten re -sear ching per io d of pr oduct,reduce ex pense and cost,and finally o btain the best inno vative desig ning pro duct.Key words:ADAMS;ANSYS;auto notive seat ;simulation;dynamic strength(上接第99页)[5]赵华山.高分子物理学〔M 〕.北京:中国纺织出版社,1995:88.[6]H einz H erlinger.Ch emical reactions occurring during the s olution poly conden sation of dicarboxylic acid ch lorides w ith diamines inpolar solvents [J].A pplied Polymer Sym posium,1973,21:201-214.[7]焦书科.高分子化学〔M 〕.北京:中国纺织出版社,1995:48.EFFECT OF HYDROGEN CHLORIDE TO THE POLYMERIZ -ATION OF POLY -M -PHENYLENEISOPHTHALAMIDEXING Zhe,XIA Yan -zhi,WANG Bing -bing(Colleg e of Chemist ry &Chemica l Eng ineering and Env ir onmental,Q ing dao U niversit y,Q ing dao 266071,Ch-i na)Abstract:By m eans of low tem perature so lution poly merizatio n,IPC and M PD are poly mer -ized in DM AC.Neutralize the hydrog en chlo ride pro duced in the reaction w ith NH 3and DBA.A t last,PM IA is obtained.The effect of hy dro gen chlo ride in the appar ent v isco sity of polym er ization,the inherent viscosity of PMIA and the stability of PM IA pollution are re -sear ched.Key words:po ly -m -phenyleneisophthalam ide;hydrog en chloride;viscosity#104#。
CuFeAI-LDHs的制备及其光催化还原C02制备CH4研究
收稿日期：２０１５－１０－１４ 责任编辑：高 佳 基金项目：国家自然科学基金（５１０７４１２２） 通讯作者：孔婷婷（１９８１－），女，湖南常德人，博士研究生，Ｅｍａｉｌ：７９３２５５７７５＠ｑｑ．ｃｏｍ
第 １ 期 孔婷婷等：Ｃｕ／Ｆｅ／Ａｌ－ＬＤＨｓ的制备及其光催化还原 ＣＯ２制备 ＣＨ４研究
０ 引 言
环境污染是当今最为重视的问题，ＬＤＨｓ制备 的环保材料由于其具有效率高、反应快、并且可以
重复使用等优点，目前在废水、废气治理方面的应 用越来越受 到 重 视。 层 状 双 氢 氧 化 物 （ＬＤＨｓ，ｌａｙ ｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ），被称为层状双金属氢氧化 物（又称 ＨＴＬｃ）亦或层状复合金属氢氧 化 物 等。
Ｃｕ／Ｆｅ／Ａｌ－ＬＤＨｓ的制备及其光催化 还原 ＣＯ２制备 ＣＨ４研究
孔婷婷，张颖萍，周安宁，张 丹
（西安科技大学 化学与化工学院，陕西 西安 ７１００５４）
摘 要：采用共沉淀法制备了 Ｃｕ／Ｆｅ／ＡｌＬＤＨｓ催化剂，并以 Ｃｕ２＋含量为影响因素，结合 ＸＲＤ， ＳＥＭ，ＴＧ，ＵＶ以及 ＦＩＲ等方法对其进行表征。研究发现：不同摩尔比的 Ｃｕ／Ｆｅ／ＡｌＬＤＨｓ均为典 型的层状结构半导体材料，且随着 Ｃｕ２＋含量的逐步增加，ＪａｈｎＴｅｌｌｅｒ效应增强，Ｃｕ／Ｆｅ／ＡｌＬＤＨｓ的 结晶度下降。通过常温、常压下的催化剂对 ＣＯ２（ｇ）＋Ｈ２Ｏ（ｇ）光催化还原制 ＣＨ４的反应，验证了 不同摩尔比的催化剂均具有光催化反应活性；讨论了经过不同温度焙烧后的 Ｃｕ／Ｆｅ／ＡｌＬＤＨｓ的 光催化活性，结果表明：焙烧后形成的 ＣｕＦｅ２Ｏ４和 ＣｕＡｌ２Ｏ４等混合氧化物的光催化性能更好，ＣＨ４ 产率更高。 博看网 . All Ri关gh键ts词R：e二se氧rv化ed碳.；类水滑石；光催化；甲烷 中图分类号：ＴＱ４２４１ 文献标志码：Ａ
新版西安科技大学材料与化工专业考研经验考研参考书考研真题
一年就这样过去了，内心思绪万千。
一年很短，备考的经历历历在目，一年很长，长到由此改变了一个人的轨迹，并且成就一个梦想。
回忆着一年的历程，总想把它记录下来，希望可以给还在考研道路上奋斗的小伙伴们一点帮助。
考研是一个非常需要坚持的过程，需要你不断坚持和努力才能获得成功，所以你必须要想清楚自己为什么要考研，这一点非常重要，因为只有确认好坚定的动机，才能让你在最后冲刺阶段时能够坚持下来。
如果你只是看到自己周围的人都在考研而决定的考研，自己只是随波逐流没有坚定的信心，那么非常容易在中途就放弃掉了，而且现在考研非常火热，这就意味着竞争也会非常激烈，而且调剂的机会都会非常难得，所以备考时的压力也会比较大，所以大家一定要调整好心态，既不能压力太大，也不能懈怠。
既然选择了，就勇敢的走下去吧。
考研整个过程确实很煎熬，像是小火慢炖，但是坚持下来，你就会发现，原来世界真的是美好的。
文章整体字数较多，大家可视自己情况阅读，在文章末尾我也分享了自己备考过程中的资料和真题，大家可自行下载。
西安科技大学材料与化工专考研初试科目：(101)思想政治理论(204)英语二(302)数学二(811)材料概论西安科技大学材料与化工专考研参考书目：《无机材料科学基础》化学工业出版社，2003 胡志强先综合说一下英语的复习建议吧。
如何做阅读？做阅读题的时候我建议大家先看题干，了解一下这篇文章大致讲什么内容，然后对应题干去阅读文章，在阅读文章的过程中可以把你做出答题选择的依据标注出来，便于核对答案时看看自己的思路是否正确，毕竟重要的不是这道题你最后的答案正确与否，而是你答题的思路正确与否。
此外，每次做完阅读题也要稍微归纳一下错误选项的出题陷阱，到底是因果互换、主观臆断还是过分推断等，渐渐地你拿到一道阅读题就会条件反射出出题人的出题思路，这也有助于你检验自己选择的答案的合理性。
对于真题上的每一篇阅读，我做完核对答案后都重新精读了一遍，把不认识的单词进行标注通过查阅字典和手机弄懂消化，然后对每一篇阅读进行口头翻译，这样一来不仅加深了自己对阅读这一块的理解，也提升了自己的翻译能力。
西安科技大学化工周报第05期
化工周报
第五期 2008年第五期第二版发布日期：2008-5-19 5.生活百科
★遇到地震的紧急措施：
●大地震的危险振动期大约只有一分钟。
强裂地震发生时，在家中的人可暂躲较坚实的家具如床、桌下面、或躲在跨度小、刚度强的小开间的室内暂避，如厨房、卫生间等处。
●主震后应迅速撤离户外，撤离时要注意保护头部，可用枕头等软物将头部护住。
要注意关闭煤气，切断电源。
住在高层建筑里的人不能使用电梯，也不要跑到阳台上，尤其是不能跳楼。
●在街道上行走的人员不要在狭窄的巷道停留，不要躲进电线、变压器、烟囱及高大建筑物附近。
●正在上课的学生应躲在课桌要听从老师的安排，不要乱跑。
在影剧院或其它公共娱乐场所的人们应因地制宜躲避到椅子下，舞台下、乐池、桌子、柜台两侧，保护好头部，切不可一齐拥向出口。
●在发生大地震时，人们心理上易产生动摇。
为防止混乱，每个人依据正确的信息，冷静地采取行动，极为重要。
从携带的收音机等中，把握正确的信息。
相信从政府、警察、消防等防灾机构直接得到的信息，决不轻信不负责任的流言蜚语，不要轻举妄动。
★让我们一如既往地多做“贡献”少谈“报酬”，注重“大
我”多于”小我“，让我们的名族共济精神永远成为我们最宝贵
的物质财富。
煤层复配润湿剂研制及降尘效果
摘 要：为提高煤层注水的抑尘效果，通过表面活性剂复配的方法研制复配润湿剂作为注水添 加剂，对煤层湿润能 力 和 降 尘 效 果 进 行 研 究。 首 先 开 展 单 因 素 试 验，通 过 表 面 张 力、接 触 角 试 验，从 ９种表面活性剂中筛选出 ３种具有良好润湿性的表面活性剂，然后选择临界胶束浓度 （ＣＭＣ）作为复配溶液的浓度，将优选的 ３种表面活性剂与 ２种无机盐进行复配，利用荧光分子 探针试验选出新型复配润湿剂最佳配比为 ０．１ｗｔ％快渗 Ｔ＋０．１ｗｔ％ＬＡＯ－３０＋０．１３ｗｔ％ＭｇＣｌ２。 最后，通过煤尘沉降和低场核磁共振试验研究复配润湿剂的作用机理，分析复配润湿剂作用前 后煤体孔隙结构差异性，明确微孔和中孔的水润湿率是影响润湿效果的关键因素。现场试验验 证新型复配润湿剂能够有效改善注水除尘效果，添加新型复配润湿剂的注水煤层平均水分增量 达到 ３．３２％左右，全尘和呼吸性粉尘降尘率分别由 ７１．６％和 ８０．１％提升至 ９５．２％和 ９７．３％，对 余吾煤业 １１０５综采工作面降尘效果显著。 关键词：煤尘防治；煤层注水；表面活性剂；润湿性能；沉降试验 中图分类号：ＴＤ７１２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－９３１５（２０２３）０３－０４９５－１０ ＤＯＩ：１０．１３８００／ｊ．ｃｎｋｉ．ｘａｋｊｄｘｘｂ．２０２３．０３０６ 开放科学（资源服务）标识码（ＯＳＩＤ）：
煤矿井下钻孔裂隙识别技术
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅａｕｔｏｍａｔｉｃｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｓｕｃｈｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｐｌａｎｅｓａｓｃｒａｃｋ，ｆｒａｃ ｔｕｒｅａｎｄｆｒａｃｔｕｒｅｚｏｎｅｉｎｃｏａｌｒｏｃｋｍａｓｓｉｎｍｉｎｉｎｇａｒｅａ，ａｎｄｓｏｌｖｅｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｌａｒｇｅｉｔｅｒａｔｉｏｎｔｉｍｅｓ ａｎｄｌｏｗａｃｃｕｒａｃｙｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｆｒａｍｅｉｎｅｘｉｓｔｉｎｇａｒｔｉｆｉｃｉａｌｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｃｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｔｈｅＹＯＬＯｖ５ａｌｇｏｒｉｔｈｍ ｃｏｍｂｉｎｉｎｇａｔｔｅｎｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｌｏｓｓｆｕｎｃｔｉｏｎａｎｄｍｕｌｔｉｓｃａｌｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｗａｓｕｓｅｄｔｏｃｏｎｄｕｃｔ ｃｒａｃｋｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｓｔｓｏｎ５ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｇｅｏｌｏｇｉｃａｌｂｏｒｅｈｏｌｅｓｉｎｔｈｅｒｏｏｆｏｆｃｏａｌｍｉｎｅｒｏａｄｗａｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍＳＥＮｅｔｉｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｉｎｔｏｔｈｅＹＯＬＯｖ５ｍｏｄｅｌｆｒａｍｅｗｏｒｋｔｏａｖｏｉｄｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆｈｉｇｈｓｉｍｉｌａｒｉｔｙｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｒｅｇｉｏｎａｎｄｔｈｅｃｒａｃｋｒｅｇｉｏｎ，ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｃｒｏｓｓｏｖｅｒ
ｌｏｓｓｆｕｎｃｔｉｏｎｉｓｕｓｅｄｔｏｒｅｐｌａｃｅｔｈｅｃｏｍｐｌｅｔｅｃｒｏｓｓｏｖｅｒｌｏｓｓｆｕｎｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈｍａｋｅｓｔｈｅｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎｆｒａｍｅ ｆｉｔｔｈｅｒｅａｌｔａｒｇｅｔｆｒａｍｅｍｏｒｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄｔｈｒｅｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｉｚｅｓｏｆａｎｃｈｏｒｆｒａｍｅｓａｒｅａｄｄｅｄｔｏｔｈｅ ＹＯＬＯｖ５ｍｏｄｅｌａｎｄ１６０×１６０ｆｅａｔｕｒｅｌａｙｅｒｓａｒｅａｄｄｅｄｔｏａｃｈｉｅｖｅｓｍａｌｌｅｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔａｒｇｅｔｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈｄｅｔｅｃｔｉｏｎａｌｇｏｒｉｔｈｍｓｓｕｃｈａｓＳＳＤａｎｄＹＯＬＯｖ５ｕｎｄｅｒｔｈｅｓａｍｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ１８．９％ ａｎｄ２．１％，ｔｈｅｒｅｃａｌｌｒａｔｅｉｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ３９．５％ ａｎｄ１．６％， ａｎｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅａｃｃｕｒａｃｙｉｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ２８．１％ ａｎｄ１．０％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｄｍｏｄｅｌｃｈａｎｇｅｓ ｔｈｅｔｈｒｅｅｓｃａｌｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｉｎｔｏｆｏｕｒｓｃａｌｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎ，ｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅｍｕｌｔｉｓｃａｌｅｔａｒｇｅｔｄｅｔｅｃｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆｔｈｅａｌｇｏｒｉｔｈｍ，ａｎｄｃａｎｄｅｔｅｃｔｂｏｒｅｈｏｌｅｃｒａｃｋｓｗｉｔｈｈｉｇｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｍｅｅｔｉｎｇｔｈｅｒｅａｌｔｉｍｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｒｅ ｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｂｏｒｅｈｏｌｅｃｒａｃｋｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏａｌｍｉｎｅｂｏｒｅｈｏｌｅ；ｆｒａｃｔｕｒｅｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ；ＹＯＬＯｖ５；ａｔｔｅｎｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ；ｄｅｅｐｌｅａｒｎｉｎｇ；ｆｅａ ｔｕｒｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
用xps研究不同方法制备的cuznal一步法二甲醚合成催化剂
文章编号：!"#$%&’$(（"!!&）!"%!)()%!(研究论文：)()!)((收稿日期："!!’%!’%))*联系人：黄伟*+,-：（!$#)）.!)’!($；/01：（!$#)）.!)’!($；2%304-：560789,4":;6:*,<6*=7*基金来源：国家自然科学基金（"!>()!>!）；国家重点基础研究发展计划（&($计划，"!!#?@"")"!>）；长江学者和创新团队发展计划（A B+!#)(）*用!"#研究不同方法制备的$%&’()一步法二甲醚合成催化剂李志红，黄伟，左志军，宋雅君，谢克昌（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西太原!$!!">）摘要：采用C 射线光电子能谱对不同方法制备的?6D 7E -二甲醚合成催化剂进行了比较研究*结果表明，传统方法制备的催化剂表面存在6"F ，还原后以?6F 和?6!共同构成催化反应的活性中心，而完全液相法制备的浆状催化剂表面?6物种以6F 形式存在，还原后其表面活性中心主要是?6!*在液相还原过程中，完全液相法制备的催化剂表面?6和D 7组分的分散性同时得到改善，使其在浆态床中的稳定性优于传统方法制备的催化剂*关键词：C 射线光电子能谱；机械混合法；溶胶%凝胶法；完全液相法；铜；锌；铝；复合氧化物；二甲醚中图分类号：G .>$文献标识码：E!"##*%+,-’$%&’()$.*.),/*/"012.01+3,4566101’*71*8-+/6-045019*#,’*81/5/-645:1*8,);*810!"#$%$&’(，)*+,-./%!，#*0#$%12’，30,-4512’，6"78/9$5’(（!"#$%&’(%)’(#’*+’%,-./"0."%012".30’,’4#’*516.%)/’07/0/8)(#%01-3%09/:(’;/0."，2%/#6%0<0/;"(8/)#’*2".30’,’4#，2%/#6%0=>==?@，-3%09/，+3/0%）(3/*0.9*：+5,=5,34=0-H :0:,H I J ?607<D 747?6D 7E -=0:0-;H :H J I K <4K ,=:H ;7:5,H 4H I J <43,:5;-,:5,K J K I 3H ;780H 470H -6K K ;K,0=:I K 9,K ,47L ,H :480:,<M ;C %K 0;N 5I :I ,-,=:K I 7H N ,=:K I H =I N ;，07<:5,=0:0-;H :H9,K ,N K ,N 0K ,<M ;:K 0<4:4I 70-3,:5I <H 07<=I 3N -,:,-4O 64<%N 50H ,:,=57I -I 8;*A :90H J I 67<:50::5,?6H N ,=4,H90H N K ,H ,7:0H ?6"F 47:5,=0:0-;H :H N K ,N 0K ,<M ;:K 0<4:4I 70-3,:5I <H ，954-,:5,?6H N ,=4,H90H N K ,H ,7:0H?6F 47:5,=0:0-;H :H N K ,N 0K ,<M ;=I 3N -,:,-4O 64<%N 50H ,:,=57I -I 8;*A 7:5,K ,<6=:4I 7N K I =,H H ，?6"F 90H K ,<6=,<:I?6F 07<?6!J I K :5,J I K 3,K ，07<M I :5?6F 07<?6!9,K ,=I 7H 4<,K ,<0H :5,0=:4L ,=,7:,K I J =0:0-;:4=K ,0=:4I 7*?6F 90H K ,<6=,<:I 6!J I K :5,-0:,K *+5,K ,<6=:4I 747-4O 64<N 50H ,=I 6-<43N K I L ,:5,<4H N ,K H 4I 7I J?607<D 7H N,=4,H 07<47=K ,0H ,:5,4K =I 7:,7:H I 7:5,H 6K J 0=,I J =0:0-;H :H N K ,N 0K ,<M ;=I 3N -,:,-4O 64<%N 50H ,:,=57I -I 8;，:5,K ,M ;:5,;50<036=55485,K H :0M 4-4:;470H -6K K ;%M ,<K ,0=:I K *<1,=-0+/：C %K 0;N 5I :I ,-,=:K I 7H N ,=:K I H =I N ;；3,=5074=0-341478；H I -%8,-3,:5I <；=I 3N -,:,-4O 64<%N 50H ,:,=57I -I 8;；=I N N ,K ；P 47=；0-634763；=I 3N I H 4:,I 14<,；<43,:5;-,:5,K 完全液相法是本课题组针对浆态床催化剂的使用特性而提出的一种全新制备方法，它摒弃了传统工艺从流体（原料溶液）到固体再到流体的催化剂制备过程，实现了从流体（原料溶液）到流体（催化剂浆）的直接转换，不仅工艺缩短，流程简化，而且能量节省［)］*由于该方法中催化材料的形成及成长环境与其最终的使用环境完全相同，因而得到的催化剂在浆态床合成二甲醚（Q R 2）反应中表现出优异的稳定性和产物选择性（近>#!5变温变负荷及$).5恒定操作条件下未发现催化剂有任何失活迹象），显示出良好的应用前景［"!>］*本文是在前期研究的基础上，采用C 射线光电第$!卷第"期催化学报"!!&年"月S I -*$!T I *"+3/0"8"A ’6(0%,’*+%)%,#8/8/,M K 60K ;"!!&子能谱（!"#）和!射线激发的俄歇电子能谱（!$%#）分析了不同方法制备的&’()$*催化剂表面活性组分的存在形态及其在还原和反应过程中的变化规律，以期揭示影响催化剂活性和寿命的本质+!实验部分!"!催化剂的制备催化剂采用以下,种方法制备+（-）机械混合法+将工业&’基甲醇合成催化剂与工业!.$*/0,按摩尔比,1-机械混合，制备成复合催化剂（记作&-）+（/）溶胶.凝胶法+制备催化剂前驱体（!（&’）1 !（()）1!（$*）2/1-13），老化并经,4,5干燥后，在6/,5下焙烧37，制得传统催化剂（记作&/）+（,）完全液相法+将668异丙醇铝（$9，天津市光复精细化工研究所）溶于,::;*蒸馏水中，,<,5下水解-=<7后加入,=/;*浓硝酸，回流搅拌-7制得铝溶胶；将硝酸铜和硝酸锌（$9，天津市科密欧化学试剂开发中心）的乙醇溶液缓慢加入到铝溶胶中，恒温搅拌-:7得到蓝色凝胶+室温下静置老化-:>后，用一定量丙酮在/37内分,次对凝胶进行浸泡置换；通过强烈搅拌将胶体均匀分散在液体石蜡（&"，上海前进化学试剂厂）中，同时添加少许失水山梨醇油酸酯（@A)4:），在B/中程序升温至<C,5并恒温搅拌47，即制得液相法催化剂（记作&,），投料比为!（&’）1!（()）1!（$*）2/ 1-13+!"#催化剂活性评价D E%合成反应在高压反应釜（:=<F）中进行+催化剂预先用/:GH/.4:GB/混合气在<<,5下还原-:7，降温后切换为<:GH/.<:G&0合成气，在<<,5下进行反应，压力3=:E"A，搅拌速度-::: I／;J)+反应尾气用上海海欣K&.L<:型气相色谱仪进行在线分析+利用外标法定量分析尾气中各组分的含量，经过碳平衡后，以碳原子摩尔数计算&0转化率和D E%选择性+!"$催化剂的表征催化剂的相结构采用日本9J8A M’D／;A N./<::型!射线衍射（!9D）仪进行表征+辐射源为&’"!，电压3:M O，电流-::;$，扫描速率3P／;J)+催化剂的表面性质研究采用英国O K公司%#. &$F$Q/<:型!射线光电子能谱仪+单色化$*"!（#"2-346=6R O）为激发源，分析室真空度/:""A，固定窄扫通过能/:R O，扫描步长:=:<R O，以()0的()/$,／/（%S2-:/-=CR O）为标准校正荷电效应+将新鲜催化剂粉末压片后，录取!"#和!$%#谱；然后，将其转移到与样品室相连通的高压反应室内，程序升温（/5／;J)）至<<,5，用/:GH/. 4:GB/混合气还原/7，录取还原样品的!"#和!$%#谱；还原后的催化剂样品在<<,5，<:GH/. <:G&0合成气中反应<7，录取反应后样品的!"#及!$%#谱+液相法催化剂&,样品在测试前需用三氯甲烷进行抽滤、抽提，并在,3,5下烘干/37+#结果与讨论#"!催化剂的催化性能在浆态床一步法合成D E%反应中，大多数都采用工业甲醇合成催化剂与甲醇脱水催化剂混合组成的复合催化剂［<#L］；但这种催化剂在浆态床中失活很快+马宏斌等［C］考察了复合催化剂的稳定性，其&0转化率和D E%选择性在-<:7内均持续降低+"R)8等［4］发现复合催化剂在--C7内快速失活，其中甲醇合成速率常数降低64G，甲醇脱水速率常数降低6/G+美国空气化工产品有限公司在利用复合催化剂催化合成D E%反应中，催化剂失活速率为-=/G／>［L］+可见，复合催化剂在浆态床合成D E%反应中快速失活是其共性问题，这可能是由于催化材料的形成环境与浆态床的使用环境不相符的缘故+图-为不同催化剂样品在浆态床合成D E%反应中的稳定性+可以看出，&/样品的初始活性较高，但随着反应时间的延长，&0转化率呈先升高后降低的趋势；而&,样品尽管初始&0转化率较低，但其稳定性有明显改善，在/<:7内未出现失活现象，反应结束后也没有发现催化剂团聚和结块等现象+#"#新鲜催化剂的相结构与表面特性图/为不同催化剂样品的!9D谱+可以看出，各样品在相结构上存在明显差别+&-和&/样品的峰形尖锐，主要物相均为&’0和()0+&,样品的峰形比较弥散（说明活性组分的分散性较好），&’物种以金属&’和&’/0形式存在，未观察到&’0相，表明其在制备过程中已被还原+&,样品中也未发现()0的特征衍射峰，说明该样品中的()0以无定形存在+/C-催化学报第,:卷图!不同催化剂样品在浆态床合成"#$反应中的稳定性!"#$%&’(")"&*+,-",,./.0&1’&’)*2&2’34).2,+/5672*0&8.2"2"0&8.2)9//*:(.-/.’1&+/（$）;<，（<）;=（>.’1&"+01+0-"&"+02：!（;?）／!（@<）A $，"A $B B B /／3"0，#A CD B 6E ’，$AF F =GH 567-"3.&8*).&8./，;<&8.1’&’)*2&4/.4’/.-(*2+):#.)3.&8+-，;=&8.1’&’)*2&4/.4’/.-(*1+34).&.)"I 9"-:48’2.&.180+)+#*H）图%不同催化剂样品的&’"谱!"#<J >54’&&./02,+/-",,./.0&1’&’)*2&2’34).2（$）;$，（<）;<，（=）;=（;$&8.1’&’)*2&4/.4’/.-(*3.18’0"1’)3"K "0#H ）表$为不同催化剂样品的J E %及J L 7%数据H 从表面元素组成看，;$和;<样品表面的;9／M 0摩尔比较高，而;=样品表面的;9／M 0摩尔比较低，但各催化剂样品表面的;9／M 0和;9／L )摩尔比均低于其投料比H 一般来讲，化合物在催化剂表面富集主要取决于其晶格能的大小，其次是所处的化学环境H 由于M 0?和L )<?=的晶格能大于;9?和;9<?的晶格能，所以M 0和L )更容易在催化剂表面富集H 在完全液相制备工艺中这种倾向有所加强，亦即完全液相制备环境更有利于M 0和L )在催化剂表面富集H表!不同催化剂样品的&()和&*$)数据N ’().$J E %’0-J :/’*L 9#./.).1&/+024.1&/+21+4*（J L 7%）-’&’+,-",,./.0&1’&’)*2&2’34).2%’34).6+)’//’&"+;9／M 0;9／L )M 0／L )%(（;9<#=／<）.O !P@6（.O ）%’&.))"&.28",&（.O）%Q （;9R =O O ）.O ’S （;9）.O ;$$H B T B H C F B H C $T =<H U $H V F T $W H $$V C T H WT =C H C =H =W F H T ／V H V;<B H V U B H <$B H <C T =<H V $H T V T $W H =$V F B H $T =C H <=H F B W H C ／T H <;=B H F VB H $BB H $VT =<H =$H W FT $U H U$V C V H T!P@6,9))X "-&8’&8’),3’K "393，’S3+-",".-L 9#./4’/’3.&./（A %(Y %Q ）H 图=为不同催化剂样品中;9<#的JE %谱H 图+不同催化剂样品的,-%!&()谱!"#=;9<#JE %24.1&/’+,-",,./.0&1’&’)*2&2’34).2（$）;$，（<）;<，（=）;==W $第<期李志红等：用J E %研究不同方法制备的;9M 0L )一步法二甲醚合成催化剂可以看出，催化剂!"和!#样品中的!$#!%／#高结合能端有明显的震激（&’()*+$,）峰，标志有!$#-存在［".!"%］；但其峰形较宽，具有明显的不对称性，说明催化剂表面!$物种的存在形态比较复杂/对!$#!%／#的分峰解迭结果表明，!"和!#样品表面均存在两种形态的!$物种（对应的结合能数值见表"）/其中，高结合能0%121和0%12#*3对应于!$#-，可将其归属为!$4，而低结合能0%#25和0%#26*3对应于低价态的!$物种/催化剂!%样品的!$#!%／#峰形较窄且对称性好，高结合能端无震激峰，故可能不存在!$#-，催化剂表面的!$物种主要以低价态形式存在/由于!$.和!$-的!$#!%／#峰形相似，结合能数值相近，故需通过!$7%33的89:;谱，利用修正的俄歇参数(<（(<=">（!$#!%／#）-")（!$7%33））对其进行区分［""，"1］/根据俄歇参数（见表"），!"和!#样品表面低价态的!$物种应归属为!$-，即催化剂!"和!#样品表面同时存在!$4和!$#4物种/!%样品表面的(<（!$）="61620*3，同样应归属为!$-的特征峰，即催化剂!%样品表面的!$物种主要以!$#4形式存在/表!不同催化剂样品气相还原后的"#$和"%&$数据(>@*#8A ;(B C89:;C (D (E F C G F F *H *B D I (D (@J &D &(K ,@*&H *C $I *C G B L (&,’(&*;(K ,@*M E @(H H (D G E!$／N B !$／9@N B ／9@">（!$#!%／#）*3O PQM（*3）")（!$7%33）*3(<（!$）*3")（N B7%M 1R M 1R）*3!"./5../%S ./5"0%#/#"/6%0"6/5"6R ./606S /60"5/5"616/6!#./50./"S ./#10%#/."/060"6/S "6R ./S 06S /R 0"5/5"616/5!%./%6./.0./#10%"/6"/R 10"0/."6R ./606S /#图’不同催化剂样品中()*+,’-,’-的"%&$谱O G L 189:;&,*I D H (E F N B7%M 1R M 1RF E H CG F F *H *B DI (D (@J &D &(K ,@*&（"）!"，（#）!#，（%）!%由于N B#!%／#的结合能对环境变化不敏感，而双电离终态的俄歇过程比单电离终态的光电子过程有超大的电子弛豫能，使得N B #-与N B .的俄歇位移超过125*3［"R ］/所以，一般通过89:;谱来考察催化剂表面N B 的化学形态/图1为不同催化剂样品中N B7%M 1R M 1R 的89:;谱/可以看出，各催化剂样品的动能值（")）均在06S 2R*3左右，说明其表面N B 物种的存在形态均为N B 4/在N B7%M 1R M 1R 高动能端（约00"2.*3处）均有一弱的肩峰，通常将其归属为低价态的N B （#+"）-（.!"!#）物种［"5］/!.+还原催化剂的表面特性用于T M :合成的!$N B 9@催化剂，在使用之前需进行还原处理，以使其中的活性组分转变为催化反应所需的化学形态/本文采用准原位8A ;技术对催化剂进行了气相还原/表#为不同催化剂样品气相还原后的8A ;和89:;数据/与新鲜催化剂相比，还原后的催化剂!$#!%／#结合能数值均有所降低（与其表面的!$物种被还原相对应）/从表面元素组成看，还原后的催化剂样品表面!$／N B 和!$／9@摩尔比均有所降低，而N B ／9@摩尔比持平或升高/这说明气相还原过程会导致!$微晶聚集，分散度降低［"S ，"6］/图R 为不同催化剂样品气相还原后的8A ;谱/可以看出，!"和!#样品还原后，其表面!$#!%／#的峰形尖锐，半高宽减小，而且其震激峰消失/这说明催化剂中!$组分所处的化学环境和能量状态发生了改变，原来的!$#-全部被还原为低价态!$物种/!%样品还原后，表面!$#!%／#的峰形变化不明显，这与其在还原前就以低价态!$物种存在相一致/图5为不同催化剂样品气相还原后!$7%33的89:;谱/可以看出，!"和!#样品还原后，其表面!$7%33均为双峰/其中，")=0"6251S "催化学报第%.卷图!不同催化剂样品气相还原后的"#$!%&’谱!"#$%&’!()*+,-./01234"33-0-5/.1/167+/+18,6-+0-4&.-4"5#1+,91+-（:）%:，（’）%’，（;）%;图(不同催化剂样品气相还原后"#)*++的%,-’谱!"#<(=>*+,-./0123%&?;@@3204"33-0-5/.1/167+/+18,6-+0-4&.-4"5#1+,91+-（:）%:，（’）%’，（;）%;（A :B C D ）-@处的峰形尖锐，并有明显的肩峰，表明催化剂表面存在大量的%&E 物种［:D !:A ］（这一点从表*不同催化剂样品液相还原后的%&’和%,-’数据F 1G 6-;()*154(=>*41/1234"33-0-5/.1/167+/+18,6-+0-4&.-4"56"H&"4,91+-*18,6-I 261001/"2%&／J 5%&／=6J 5／=6"G （%&’!;／’）-@!KLI（-@）"M （%&?;@@）-@1N （%&）-@"M （J 5?;I O $I O $）-@%:E P $<E P ’B E P $:A ;’P ::P D A A :<P A :B O A P E A B B P ’%’E P <<E P :E E P :<A ;’P <:P <E A :<P B :B O A P O A B D P ;%;E P <BE P :OE P ’EA ;’P $’P :;A :<P A:B O A P OA B D P ’催化剂还原后导电性增强也可得到证实）；"M QA :<C <-@处的峰强度相对较弱，根据俄歇参数应将其归属为%&’RP 即催化剂%:和%’样品经气相还原后，表面的%&物种以%&E 和%&S 共存P %;样品经气相还原后，表面%&?;@@峰位于A :A C E -@，并有标志%&E 存在的小肩峰，但A :<C <-@处的峰强度很弱P 这说明还原后的%;样品表面只有很少量的%&S ，%&物种的存在形态以%&E 为主P 此结果表明，在合成T I >过程中，催化剂%:和%’表面的%&E 和%&S 共同构成催化反应的活性中心，而催化剂%;表面的活性中心为%&E P与新鲜催化剂相比，还原后的%:和%;样品表面J 5?;I O $I O $峰分别向高动能端位移了E C ;和E C ’-@，而%’样品还原后J 5?;I O $I O $峰基本没有变化P 由于J 5?;I O $I O $的"M 值变化较小，可以认为，还原后的各催化剂样品表面J 5物种仍以J 5R 存在P考虑到催化剂在浆态床中的实际使用环境，本文将不同方法制备的催化剂分散在液体石蜡中进行液相还原P 表;为不同催化剂样品液相还原后的()*和(=>*数据P 可以看出，经液相还原后，%:和%’样品表面的%&／J 5和%&／=6摩尔比均降低，但J 5／=6摩尔比有升有降，规律不明显P %;样品则表现出与气相还原结果不同的变化趋势，即液相还原后，其表面的%&／J 5，%&／=6和J 5／=6摩尔比均有所提高P 这表明在液相还原的同时提高了%;样品表面%&物种和J 5物种的分散度，或促使二者从催化剂体相向表面迁移P 上述结果表明，还原环境与催化剂样品之间存在一定的交互作用P催化剂经液相还原后，其表面%&’!谱的峰形与气相还原后的结果基本相同，表明催化剂%:和%’样品表面的%&’S 全部被还原为低价态P 由表;中数据可知，不同催化剂样品经液相还原后，俄歇参数1N （%&）Q :B O A C E !:B O A C O-@P 这表明液相还原后的各催化剂样品表面%&物种的存在形态均为%&SP图D 为不同催化剂样品经液相还原后的(U T$D :第’期李志红等：用()*研究不同方法制备的%&J 5=6一步法二甲醚合成催化剂谱!可以看出，还原后的各催化剂均存在较明显的"#$特征衍射峰!据此可以推断，各催化剂样品经液相还原后，其表面的"#物种均以"#%和"#$共存；但&’(没有检测到"#$，可能是由于催化剂在抽滤、抽提以及干燥等过程中表面"#$被氧化之故!图!不同催化剂样品液相还原后的"#$谱)*+,&-./0112345678*77232419010:;5150</:25328#928*4:*=#*8/>052（）"?，（@）"@，（A ）"A图B 为不同催化剂样品在液相还原前后C 4D A E F G E F G 的&H I (谱!可以看出，催化剂"@和"A 样品在还原前后的!J （C 4D A E F G E F G）及其峰形均无明显变化，说明液相还原过程基本没有使C 4K 物种发生变化!但是，催化剂"?样品经液相还原后，其C 4D A E F G E F G谱峰向高动能端位移了$L ,2M ，说明C 4物种的存在环境和能量状态发生了改变，即部分C 4K 被还原，形成了氧空缺结构C 4K "（"!?）［N ］!图%不同催化剂样品中&’()*+,*+,的"-./谱)*+B &H I (5/2913067C 4D A E F G E F G 7638*77232419010:;5150</:25328#928*4:*=#*8/>052（）"?（7325>），（@）"?（328#928），（A ）"@（7325>），（F ）"@（328#928），（G ）"A （7325>），（O ）"A （328#928）01+反应后催化剂的表面特性表F 为不同催化剂样品经.E I 合成反应后的&’(及&H I (数据!可以看出，反应后"?和"@样品表面仍为"#$和"#%共存（其中!J （"#D AM M ）P N ?B L N （N ?B L ,）2M 对应于"#$，!J （"#D A M M ）P N ?O L B （N ?O L G ）2M 对应于"#%），而"A 样品表面的"#物种主要是"#$!!J （C 4D A E F G E F G）数据显示，反应后各催化剂表面C 4物种的存在形态仍以C 4K为主!此结果表明，在合成.E I 的反应过程中，催化剂表面"#和C 4的化学状态基本不变!从表面元素组成看，反应后催化剂样品表面的"#／C 4和"#／H :摩尔比均有所降低，说明各催化剂样品均存在活性组分"#物种的烧结或流失!表+不同催化剂样品经$*.合成反应后的"2/与"-./数据Q 0R :2F &’(048&H I (8010678*772324150</:2507123*45*1#32091*64763.E I5;41>25*5(0</:2E 6:03301*6"#／C 4"#／H :C 4／H :!R （"#@#A ／@）2M )STE（2M ）!J （"#D AM M ）2M 0U （"#）2M !J （C 4D A E F G E F G）2M "?$!F N $!@,$!G G N A @!??!?$N ?B !N ?B G ?!$N B B !?N ?O !B ?B F B !N "@$!G B $!?A $!@A N A @!??!@B N ?B !,?B G $!B N B ,!F N ?O !G ?B F B !O "A$!@B$!$O$!@?N A ?!B?!@@N ?N !$?B G $!BN B ,!F -2091*649648*1*645：$（"K ）／$（T @）P?，%P ?$$$3／<*4，#P F L $E ’0，&P G G AV ，’P G>!)结论完全液相法制备的"#C 4H :催化剂的表面结构及性质与传统催化剂有明显不同!液相法催化剂表面的"#物种在还原之前就以"#%形式存在，而传统催化剂表面是"#@%和"#%共存!经T @还原后，传统催化剂表面以"#$和"#%共同构成合成.E I催化反应的活性中心，而液相法催化剂表面的活性中心以"#$为主!液相法催化剂在液体石蜡中还原，其表面组分"#和C 4的分散性同时得到改善，这是其稳定性在浆态床中优于传统催化剂的重要原因!O,催化学报第A $卷参考文献!"#$%&’，($)*+"，,-./0+12%：34)5..6-%&7)89+.!:9+2%9.4%$9-)%$;<=>?)7-#>)%@;5)+);A#.;1<$%B-.&)（0$;-8)4%-$），C D D:1C EC($)*+"，"$)FA，"#$%&’，,-./0+1!"#"$%&##，C D D:，!"#（G／H）：!G IG高志华，黄伟，郝利峰，谢克昌1催化学报（($)*+"，"#$%&’，"$)FA，,-./0+1!’()*!"#"$），C D D E，#$（!）：J EH吴慧，樊金串，黄伟，谢克昌1见：第十三届全国催化会议论文集1兰州（’#"，A$%K0+，"#$%&’，,-./0+12%：34)5..6-%&7)89+.!G9+0+-%.7.L$9-)%$;0)%8.4.%5.)% 0$9$;=7-71F$%M+)#），C D D E:王东升，谭猗生，韩怡卓，椿范立1燃料化学学报（’$%& B<+，N$%O<+，"$%O*+，N7#P$Q-L1*+,&$!’&-.&/’)0$），C D D J，%&（C）：!R EE刘宏伟，聂兆广，刘殿华，应卫勇，房鼎业1华东理工大学学报（自然科学版）（F-#"’，L-.*+(，F-#B"，O-%&’O，A$%&B O1*1"2#!’()3)(4（5"#,67/( 18）），C D D E，%#（H）：G E:R马宏斌，贾广信，谭猗生，韩怡卓1石油化工（S$"T，K-$(,，N$%O<+，"$%O*+19</’&-.&/’)0$），C D D H，%%（R）：E!CJ3.%&,B，N)7.;$%6T@，U%6.4V))6W317#,87,6:7/( !"#"$，!I I R，!!!：!R:I@-4?4)6#597$%65+.>-5$;72%51N)?-5$;W.?)4934.?$4.68)49+.U%-9.6<9$9.7B.$49>.%9)8X%.4&=1C D D!!D A-&#.-4.6)WN，S$49Y%.M Z@4-$7@，(4$%$6)7S F，A-.44) KF(1*!"#"$，!I I J，!$’（!）：!H E!![.;#<，<#M#Q-/，[-\$=$4$\S，T$4>$%<，()?-%$9+0 <1;<<$!"#"$=，C D D:，((（H）：C J R!C3.?;-%7Q-T，U%&.4’X<，(4)+>$%%21;<<$7,6:7/(，!I I C，&#（G）：!!:!G0+#7#.-00，T4))Q7+-.4S@，())6>$%B’1%")>?-,(6，!I I I，!(（J）：C J D E!H席靖宇，王志飞，王卫平，吕功煊1物理化学学报（,-K O，’$%&*+A，’$%&’3，F](,1;/#"9’@2Z!’(-7()），C D D C，!’（!）：J C!:B$-’F，<#%^，B.%&K A，’#B，<#%O"1;<<$7,6: 7/(，C D D!，!$$（G）：!R C!E<#%/3，F#’’，^-#AO，F-#<’，,#,F1;<<$ !"#"$;，C D D G，#(#（C）：C H G!R辛勤1催化研究中的原位技术1北京：北京大学出版社（,-%^12%Z<-9#N.5+%-_#.7-%0$9$;=7-7W.7.$45+1T.-Z\-%&：3.Q-%&U%-‘34.77），!I I G1G R!!J黄惠忠1论表面分析及其在材料研究中的应用1北京：科学技术文献出版社（"#$%&"*+1@??;-5$9-)%)8<#4Z8$5.@%$;=7-7-%S$9.4-$;7W.7.$45+1T.-\-%&：<5-Z N.5+B)5#>.%973#P;-7+-%&")#7.），C D D C1!E:!I徐征，千载虎，张强，毛利群，田部浩三，盛世善，熊国兴1催化学报（,#*+，^-$%*"，*+$%&^，S$)F^，N$%$P./，<+.%&<+<+，,-)%&(,1!’()*!"#"$），!I I H，!(（C）：I RRR!第C期李志红等：用,3<研究不同方法制备的0#*%@;一步法二甲醚合成催化剂。
西安科技大学化工周报第19期
西安科技大学化工周报第19期化工周报总第十九期2010年第二期第一版发布日期：2010-04-07 每期一句：Four eyes see more than two. （集思广益）1.学校及化工学院动态★为了丰富同学们的课娱生活，化工学院于3月20日至24日在临潼校区第二篮球场举办了“团结杯”三人制篮球赛。
全院学生积极参与，各班级纷纷组队参加比赛。
经过激烈角逐，最终矿加0901班获得了冠军，应化0701班和矿加0902班分获二、三名。
★学校“文明宿舍创建月”活动启动以来，我院进行了广泛的宣传和动员，取得了一定的效果。
3月22日学工部进行第一次检查，共检查我院宿舍172个，其中优秀52个、良好68个、较差52个，优秀率30.23%。
在全校17个学院中排名第三。
★为了响应学校的“文明宿舍创建月”活动的号召，丰富同学们的课余生活，化学与化工学院于3月21日起在临潼校区举行了“宿舍装饰大赛”。
详细评比结果见创优评差栏目。
★3月28日，校青年志愿者队组织志愿者来到西安辛家庙福利院开展了“让爱温暖福利院”的关爱活动。
活动中，23名志愿者为福利院的儿童准备了丰富多彩的节目，孩子们也纷纷参与进来，现场活动氛围十分融洽。
★近日，中共陕西省委教育工委、陕西省教育厅联合下发《关于表彰陕西省高校优秀校报的决定》，我校校报《西安科技大学报》在陕西省高校校报评估中被评为陕西省高校“优秀校报”。
★根据国务院学位委员会《关于批准2010年工程硕士培养单位新增工程领域的通知》（学位办（2010）9号）文件精神，我校仪器仪表工程、材料工程、化学工程、项目管理、软件工程等5个工程领域获得批准。
这是我校工程硕士领域申报工作取得的一次重要突破。
截止目前，我校共有16个工程硕士专业学位研究生招生领域。
★3月30日上午10点，化工学院在雁塔校区1301教室召开年级会，化工学院全体毕业生了参加会议。
会上，化工学院分党委副书记杨宝华就目前各专业的就业率进行了通报，并鼓励未签订工作的同学积极就业创业，成长成才。
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化工周报
总第十九期2010年第二期第一版发布日期：2010-04-07
每期一句：Four eyes see more than two. （集思广益）
1.学校及化工学院动态
★为了丰富同学们的课娱生活，化工学院于3月20日至24日在临潼校区第二篮球场举办了“团结杯”三人制篮球赛。
全院学生积极参与，各班级纷纷组队参加比赛。
经过激烈角逐，最终矿加0901班获得了冠军，应化0701班和矿加0902班分获二、三名。
★学校“文明宿舍创建月”活动启动以来，我院进行了广泛的宣传和动员，取得了一定的效果。
3月22日学工部进行第一次检查，共检查我院宿舍172个，其中优秀52个、良好68个、较差52个，优秀率30.23%。
在全校17个学院中排名第三。
★为了响应学校的“文明宿舍创建月”活动的号召，丰富同学们的课余生活，化学与化工学院于3月21日起在临潼校区举行了“宿舍装饰大赛”。
详细评比结果见创优评差栏目。
★3月28日，校青年志愿者队组织志愿者来到西安辛家庙福利院开展了“让爱温暖福利院”的关爱活动。
活动中，23名志愿者为福利院的儿童准备了丰富多彩的节目，孩子们也纷纷参与进来，现场活动氛围十分融洽。
★近日，中共陕西省委教育工委、陕西省教育厅联合下发《关于表彰陕西省高校优秀校报的决定》，我校校报《西安科技大学报》在陕西省高校校报评估中被评为陕西省高校“优秀校报”。
★根据国务院学位委员会《关于批准2010年工程硕士培养单位新增工程领域的通知》（学位办（2010）9号）文件精神，我校仪器仪表工程、材料工程、化学工程、项目管理、软件工程等5个工程领域获得批准。
这是我校工程硕士领域申报工作取得的一次重要突破。
截止目前，我校共有16个工程硕士专业学位研究生招生领域。
★3月30日上午10点，化工学院在雁塔校区1301教室召开年级会，化工学院全体毕业生了参加会议。
会上，化工学院分党委副书记杨宝华就目前各专业的就业率进行了通报，并鼓励未签订工作的同学积极就业创业，成长成才。
★3月31日下午，国家教育部原副部长、全国政协委员、中国高等教育学会会长周远清教授应邀在我校雁塔校区第一会议室作了题为《我国高等教育改革与发展》的专题报告。
★今年的4月23日是第十五个“世界读书日”，值此之际图书馆经过精心安排，举办了以“让书香溢满校园，让服务温暖人心”为主题的第三届读书节系列活动。
系列活动主要包括专家讲座、培训讲座、学术讲座、读者服务、读者与馆员交流、读者征文、摄影大赛等具体活动。
2.最新通告
★体育节通讯稿现已开始征集，请同学们认真按时按量完成。
3.毕业生信息
★截止至2010年3月31日，我院本科生就业129人，就业率62.6%，其中应化专业64.6%、化工专业53.9%、矿加专业75%。
★研究生就业12人，就业率63.2%。
4.创优评差
★化工学院宿舍装饰大赛评比结果：
一等奖：3#302 3#414 二等奖：7#336 3#402 3#415 三等奖：2#337 7#229 7#335 7#225 3#401 优秀奖：2#335 2#339 2#341 3#410 3#412 7#224 7#226 7#235 7#222 7#231
5.国内国际时政
★韩国当地时间26日晚9时45分许，在黄海白翎岛西南方海域执行警戒任务的韩国海军哨戒舰天安舰因不明原因事故船底被炸开洞后沉没。
★3月28日，华晋焦煤有限责任公司王家岭矿发生透水事故。
事故发生时井下共有261人作业，截至目前已确认108
人安全升井，尚有153人被困井下，有关方面正在全力组织抢救。
事故发生在该矿20101工作面回风巷掘进头，初步分析是掘进过程中导通老空区而引发透水事故。
★ 3月29日，莫斯科时间
7时57分（北京时间11时57分），在卢比扬卡地铁站，54号电动地铁列车2号车厢发生
爆炸；8时36分，在文化公园地铁站，45号电动地铁列车第三节车厢发生爆炸。
在两起爆炸案中，共有38人死亡，72名伤员住院治疗，其中5人伤势非常严重。
截至目前没有中国人在莫斯科地铁爆炸事件中伤亡的消息。
★ 3月30日，上海市常务副市长、上海世博会执委会常务副主任杨雄说，上海世博会将于４月20日启动试运行，预
计园区内七成展馆将参与。
★ 来自中国房地产业协会、国务院发展研究中心企业所、清华大学房地产研究所所调查的“2010中国房地产百强企
业研究报告”中显示，2009年，综合实力TOP10企业总资产规模达到783.7亿元，同比增长42.2%，远高于百强企业均值256.4亿元。
而在这之中，万科和中国海外总资产规模均超过1000亿元，保利地产接近900亿。
6. “三生”系列教育活动专题
★ “三生”教育简介：
“三生”教育是对学生进行“生命、生存、生活”教育的简称。
近几年来，在加强和改进大学生思想政治教育和未成年人思想道德教育的过程中，不少省市将“三生”教育列入学生必修课程，广泛开展形式多样的教育活动，取得了良好的教育效果。
为了进—步加强学校素质教育，省委教育工委，省教育厅决定在全省高等学校、中小学，中等职业学校积极开展以“热爱生命、学会生存、了解生活’’为主趣的系列教育活动。
★ 开展“三生”系列教育活动的目的意义：
“三生”教育就是要通过多种教育途径及方式，帮助广大学生树立正确的生命观、生存观和生活观。
其目的就是培养广大学生珍爱生命和关爱他人的意识，掌握生活技能，强化生存意识，增强心理素质，提高受挫能力和创造能力，让学生真正成为未来时代的主人。
开展“三生”教育活动，不仅是大学生思想政治教育和未成年人思想道德教育的重要内容，而且是全面提高学生素质、加强心理健康教育、培养健全人格和琴观生活情趣的必由之路，对于激励广大学生实现生命价值，确立奋斗目标，树立正确的世界观、人生观、价值观都具有重要的现实意义和深远的历史意义。
★ “三生”系列教育活动形式及主要内容
广泛开展“三生”教育读书征文及知识竞赛活动
全省各高等学校、中小学、中等职业学校要以读书征文和知识竞赛活动为主体，广泛开展“三生’，教育活动。
活动第一阶段为3—5月，由学校组织学生集中开展读书学习活动，让学生了解“三生”教育的相关内容，掌握基本原理和观点，增强切身感受和思想认同。
活动第二阶段为6—7月，由省上集中组织开展征文及知识竞赛活动。
活动以“热爱生命，学会生存，了解生活’’为主题，征文的题目可以自定，内容要贴近实际，贴近生活，真实感人，富于感染力，文字通顺流畅，字数应控制在3000字以内。
我化工学院关于本次活动的具体详情另行通知。
化工学院院网 化工学院新闻部信箱：huagongnews@
近期我校开展的文明宿舍创建活动和我院的宿舍文化月活动得到了全体
同学的积极响应。
第一阶段的成绩是值得肯定的，希望同学们再接再厉，做
好下阶段的宿舍文化内涵建设，以舍风促班风，以班风促学风，切实促进我
院学生学风建设。
让每位化工学子在优秀的学习生活环境中，以积极昂扬的
精神面貌取得更加辉煌的成绩。
——李栋墚
总第十九期 2010年第二期 第二版 发布日期：2010-04-07。