铬-锰及其化合物

铬，锰及其化合物

1. 铬

在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，均可得到天蓝色的Cr2+

2Cr3＋＋Zn ＝2Cr2＋＋Zn2＋

Cr2O72-＋4Zn ＋14H+＝2Cr2＋＋4Zn2＋＋7H2O 灰绿色的Cr（OH）3呈两性：

Cr（OH）3＋3H+＝Cr3＋＋3H2O

Cr（OH）3＋OH-＝[Cr（OH）4]－（亮绿色）

向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解：

2Cr3＋＋3S2-＋6H2O ＝2Cr（OH）3＋3H2S

在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-：2[Cr（OH）4]-＋3H2O2＋2OH-＝2CrO42-＋8H2O 但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-：

2Cr3＋＋3S2O82-＋7H2O＝Cr2O72-＋6SO42-＋14H+在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如：

K2Cr2O7 ＋14HCl（浓）＝2CrCl3＋3Cl2＋2KCl ＋7H2O 重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如：

Cr2O72-＋4Ag+＋H2O ＝2Ag2CrO4（砖红色）＋2H+

Cr2O72-＋2Ba2+＋H2O ＝2BaCrO4（黄色）＋2H+

在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳定，会很快分解为Cr3＋和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为：Cr2O72-＋4H2O2＋2H+＝2CrO（O2）2（深蓝）＋5H2O

CrO（O2）2＋（C2H5）2O ＝CrO（O2）2（C2H5）2O（深蓝）

4CrO（O2）2＋12H+＝4Cr3＋＋7O2＋6H2O

此反应用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。

2. 锰

Mn（OH）2易被氧化

Mn2+＋2OH-＝Mn（OH）2（s）（白色）

2Mn（OH）2＋O2＝2MnO（OH）2（s）（棕色）在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）：

MnO4-＋4Mn2+＋8H+＝5Mn3+＋4H2O

Mn3+可存在于浓硫酸中，若酸度降低，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2：2Mn3+＋2H2O ＝Mn2+＋MnO2（s）＋4H+

在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反应生成MnO2：

2MnO4-＋3Mn2+＋2H2O ＝5MnO2（s）＋4H+在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+：

2MnO2＋2H2SO4(浓)== 2MnSO4＋O2＋2H2O

MnO2＋4HCl（浓）== MnCl2＋Cl2＋2H2O

后一反应用于实验室中制取少量氯气。

在强碱性溶液中，MnO4-能发生下列反应，生成浅蓝色的不稳定的MnO3-，

并放出氧气：

2MnO4-＝2MnO3-＋O2

MnO3-进一步歧化反应：

2MnO3-＝MnO42-＋MnO2

在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42-

2MnO4-＋MnO2＋4OH-＝3MnO42-＋2H2O

MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳定存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反应：

3MnO42-＋4H+＝2MnO4-＋MnO2＋2H2O

在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-，例如：

5NaBiO3＋2Mn2+＋14H+＝2MnO4-＋5Bi3+＋5Na+ + 7H2O