难溶电解质的标准溶度积常数表
难溶电解质的溶度积常数
亚砷酸(H3AsO3) 25 正硼酸(H3BO3) 20 碳酸(H2CO3) 25
25
5.1×10-10 9.29 5.4×10-10 9.27 1 4.5×10-7 6.35 2 4.7×10-11 10.33
焦磷酸(H4P2O7) 20 25 25 25
1 1.2×10 0.91 2 7.9×10 2.10 3 2.0×10 6.70 4 4.8×10 9.32
氢氧化汞 硫化汞(红) 硫化汞(黑) 氯化亚汞
3.0×10-26(18--25) 4.0×10-53(18--25) 1.6×10-52(18--25) 1.43×10-18(25)
1
碘化亚汞 溴化亚汞
硫化镍(a) (ß) (r)
5.2×10-29(25) 6.4×10-23(25)
镍 3.2×10-19(18--25) 1.0×10-24(18--25) 2.0×10-26(18--25)
难 溶电 解质的 溶度 积常数 *
名称
化学式
Ksp
名称
化学式
Ksp
氯化银 溴化银
AgCl AgBr
1.56×10-10 7.7×10-13
氢氧化铁 硫化铁
Fe(OH)3 FeS
1.1×10-36 3.7×10-19
碘化银 铬酸银 碳酸钡 铬酸钡 硫酸钡 碳酸钙 草酸钙 氟化钙 硫酸钙 硫化镉 硫化铜 硫化亚铜 氯化亚铜 溴化亚铜
50g(NH4)2SO4 溶于 100ml 热水，冷却后过滤
溶解 69.5gFeSO4·7H2O 于适量水中，加入 5ml18mol·L-1 H2SO,用水稀释至 1L，置入小铁钉数枚
溶解 12.2g 锑粉于 50ml 浓 HNO3 微热，使锑粉全部作用成白色粉末， 用倾析法洗涤数次，然后加入 50ml6mol·L-1NaOH 溶解，稀释至 1L
难溶盐溶度积的测定
电导法测定PbSO 4的溶度积张玉 吴玲一、实验目的（1）掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法； （2）掌握电导率仪的使用方法； （3）注意有毒物质的排放。
二、基本原理难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。
尽管难溶电解质无法溶解, 但仍有一部分阴阳离子进入溶液, 当这两个过程的速率相等时, 难溶电解质的溶解就达到平衡状态, 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡, 其平衡常数叫溶度积。
在一定温度下, 一种难溶电解质的饱和溶液中形成一种多相离子平衡, 可表示为:AmBn( s) ↔ nAm+ ( aq) + mBn- ( aq) K sp= αn (Am+ ) αm ( Bn- )K sp 称为溶度积常数, 简称溶度积。
若能测出难溶电解质的饱和溶液中相应离子浓度, 就可计算出溶度积。
难溶盐的饱和溶液浓度很低，可以把浓度当做活度处理，即c ≈α，所以:K sp= cn (Am+ ) cm ( Bn- )难溶盐PbSO 4在其饱和溶液中存在如下溶解平衡：PbSO 4（s ）↔Pb 2+（aq ）+ SO 42-（aq ）其溶度积为：K sp= c (Pb 2+ ) c (SO 42-)=c （PbSO 4）本实验采用电导法测定PbSO 4的溶度积，惠斯顿电桥G K G ALL A G cell ⨯=⨯=⇒⨯=κκ 由电导率仪测出：O H pbso pbso 244κκκ-=溶液由离子独立移动定律，查表计算：)]21()21([2)(24244-∞+∞∞+=≈so pb pbso m m m pbso λλλλ44)(3pbso pbsom m ol C λκ=⋅- 或 441000)(3pbso pbso dm mol C λκ⋅=⋅-所以：K sp=c 2（mol.m -3）因温度对溶液的电导有影响，本实验在恒温下测定。
电导测定不仅可以用来测定硫酸铅、硫酸钡、氯化银、碘酸银等难溶盐的溶解度，还可以测定弱电解质的电离度和电离常数，盐的水解度等。
第8章 难溶电解质的沉淀溶解平衡1-溶度积常数
国
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
O
O
C
M
国
大
学
中
＜0.1g /100g H2O
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
中
中
中
中
中
中
国
国
国
国
国
国
大
大
大
大
大
大
学
M
O
O
C
学
学
学
学
学
M
M
M
M
M
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
C
C
C
C
C
水是最常见的溶剂，任何物质在水中都有一定的溶解度，
国
中
难溶电解质
AB型：
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
O
M
O
M
O
O
C
θ 较大者，其 S 较大；
对组成类型相同的难溶电解质，sp
大
难溶电解质的溶度积
难溶电解质的溶度积溶度积严格地说，在水中绝对不溶的物质是不存在的。
通常将溶解度小于0.01 g/L的物质称为难溶电解质。
例如，在一定温度下，将过量AgCl固体投入水中，Ag+和Cl-离子在水分子的作用下会不断离开固体表面而进入溶液，形成水合离子，这是AgCl的溶解过程。
同时，已溶解的Ag+和 Cl-离子又会因固体表面的异号电荷离子的吸引而回到固体表面，这就是AgCl的沉淀过程。
当沉淀与溶解两过程达到平衡时，此时的状态称为沉淀溶解平衡。
溶解AgCl(s) ==== Ag+ + Cl－(未溶解固体) 沉淀 (已溶解的水合离子)根据平衡原理，其平衡常数可表示为但因c(AgCl)为常数，a(Ag+) = c(Ag+), a(Cl-) = c(Cl-)故上式可写成∴ a(Ag+) ´ a(Cl-) = c(Ag+) ´ c(Cl-) = K Ө = Ksp Ө即为多相离子平衡的平衡常数，称为溶度积常数（可简称溶度积）。
对于一般的难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡AmBn(s) ==== mAn+ + nBm-Ksp=c^m(An+)×c^n(Bm-)上式的意义是：在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数。
严格地说，应该用溶解平衡时各离子活度幂的乘积来表示。
但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。
一般计算中，可用浓度代替活度。
Ksp的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。
Ksp越小，则该难溶电解质的溶解度越小。
Ksp的物理意义；（1）Ksp的大小只与此时温度有关，而与难溶电解质的质量无关；（2）表达式中的浓度是沉淀溶解达平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和或准饱和溶液；（3）由Ksp的大小可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小；不同类型的难溶电解质不能用Ksp比较溶解度的大小。
编辑本段溶解度和溶度积的相互换算Ksp与S均可判断溶解度大小，二者有无关系？根据溶度积常数关系式，可以进行溶度积和溶解度之间的计算。
难溶电解质溶度积常数
第三章第四节难溶电解质的溶解平衡—难溶电解质的溶度积常数【学习目标】1.正确理解和掌握溶度积K sp的概念,熟知溶度积常数的应用2.能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【学习重、难点】能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【知识梳理】一、难溶电解质的溶度积常数（K sp）1.概念：一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变，该沉淀溶解平衡的平衡常数称之为溶度积常数，简称，用表示。
2.表达式：对于沉淀溶解平衡M m A n mM n+(aq)+nA m-(aq)，参照电离平衡原理得平衡常数：K sp =3.影响因素：（1）K sp只与难溶电解质的性质和有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动，并不改变K sp。
（2）对于大部分溶解平衡，升高温度，平衡向移动，K sp，Ca(OH)2除外。
4.意义：K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，K sp越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强，溶解度。
但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通过具体计算确定。
下表是几种难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较：沉淀溶解平衡K sp（18～25℃）溶解能力比较AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq） 1.8×10-10mol2. L-2AgCl> AgBr > AgI AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq） 5.0×10-13mol2.L-2AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）8.3×10-17mol2.L-2Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq）1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH)2> Cu(OH)2Cu(OH)2（s）Cu 2+（aq）＋2OH-（aq）2.2×10-20mol3.L-35.应用—溶度积规则：比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
无机化学第6章 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡
常见难溶强电解质的溶度积
二、标准溶度积常数与溶解度 的关系
一定温度下，溶度积和溶解度都可表示难 溶电解质在水中的溶解能力。
若溶解度s 的单位用mol.L-1，称为摩尔溶 解度。
注意：推导若溶度积和溶解度关系时， 溶解度采用摩尔溶解度。
2. 溶度积与溶解度
二、标准溶度积常数与溶解度的关系
难溶强电解质Mv Av饱和溶液中存在沉淀-溶解平衡：
MvAv (s) vMz (aq) vAz (aq)
1－2型
如：Ag2CrO4 (s) 2Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2s
s
Ksp ={ceq (Ag+ )}2 {ceq (CrO42- )}＝ (2 s)2 (s)
Question
我们常说的沉淀，是不是一点都不溶？
例：
实验：取上层清液适量
滴加少量KI溶液
黄色沉淀(AgI)
AgCl
是否含有 s(AgCl)=1.34×10-5 mol·L-1
Ag+、Cl-
=1.92×10-4克/100mL
Question
我们常说的沉淀，是不是一点都不溶？
例：
AgCl(s) 溶解 AgCl(aq) 沉淀
AgCl(aq)
解离 Ag+ (aq)+ Cl-(aq) 分子化
AgCl
是否含有
AgCl(s)
溶解 Ag+ (aq)+ Cl-(aq) 沉淀
Ag+、Cl-
沉淀-溶解平衡
图 6-1 难溶强电解质的溶解和沉淀过程
沉淀溶解平衡
难溶强电解质Mv+Av-饱和溶液中存在如下动态平衡：
常用溶度积常数
溶度积定义对于物质 AnBm（s）=n Am+(aq)+ mBn-(aq), 溶度积(Ksp)=(C(Am+) )^n ( C(mBn-))^m溶度积的应用很广泛。
在定性分析中，利用金属硫化物、氢氧化物、碳酸盐等溶度积的差异分离金属离子。
若往氯化铅饱和溶液中加入氯化钾时，溶液中Cl-浓度增大，Pb2+和Cl-的浓度系数次方之积较氯化铅的溶度积大，这时将有部分离子发生Pb2++2Cl- --→PbCl2的反应，将过剩的PbCl2沉淀出来，直至两种离子的浓度系数次方之积等于氯化铅的溶度积为止。
因此，为使溶解度小的物质完全沉淀，需要加入含有共同离子的电解质。
人教版化学选修4化学反应原理第三章沉淀的溶解平衡涉及溶度积的计算溶解度与溶度积的关系溶解度和溶度积的互相换算:两者都可以用来表示难溶电解质的溶解性。
溶度积是微溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关。
溶解度不仅与温度有关，还与系统的组成，PH的改变，配合物的生成等因素有关。
只有同一类型的难溶电解质才能通过溶度积比较其溶解度（mol/l）的相对大小。
大多数实际溶解度S比由c计算得到的要大。
溶度积规则与离子积的关系离子积IP(ion product)：任一条件下离子浓度幂的乘积。
Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积，仅是IP的一个特例。
数值分析1. IP=Ksp 表示溶液是饱和的。
这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。
2. IP<Ksp 表示溶液是不饱和的。
溶液无沉淀析出，若加入难溶电解质，则会继续溶解。
3. IP>Ksp 表示溶液为过饱和。
溶液会有沉淀析出常用溶度积常数。
溶度积常数
1、 Ksp＝2×10-20，c(Cu2＋)＝0.02mol/L， 要使铜离子沉淀，那么铜离子和氢氧根离子平方的 积等于2×10-20。 解得氢氧根离子浓度为1*10^(-10)mol/L。 氢离子为1*10^(-5)，PH为5。 2、 Cu2＋溶液降低至原来的千分之一， 即时2*10^(-5). 解得氢氧根为1*10^(-9)mol/L，PH为6.
－ sp 1 2 20 2 10 1
1 2
pOH = 9.6, pH =4.4
因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 4.4之间即可使Fe3+完 全沉淀而使Cu2+不沉淀。
二、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动 （2）一般规律： 溶解度（ 或KSP）小的沉淀可向溶解度 （ 或KSP）更小沉淀转化，溶解度差别越大， 转化越容易
BaSO4
1.1×10-10
2.4×10-3 3.0×10-9 7.1×10-4
Fe(OH)3 2.6×10-39 CaCO3 5.0×10-9
大展身手 下列说法正确的是（ C ） A.在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的 乘积是一个常数； B.AgCl的Ksp=1.8×10-10 mol2· -2，在任何含 L AgCl固体的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl浓度的乘积等于1.8×10-10 mol· -1； L C.温度一定时，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于 Ksp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液； D．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大。
3.氧化还原法
开始沉淀时的 pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Fe(OH)2 6.34 Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 沉淀完全时的 pH值 (＜10-5 mol/L) 8.34 6.67 2.81
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PbOHCl
×10-14
三硫化二铋
Bi2S32)
1×10-97
氢氧化镍
Ni(OH)2
×10-15
硫化亚铜
Cu2S
×10-48
硫酸钙
CaSO4
×10-6
硫化铜
CuS
×10-36
硫酸锶
SrSO4
×10-8
硫化银
Ag2S
×10-50
硫酸钡
BaSO4
×10-10
硫化锌
α-ZnS
×10-24
硫酸铅
PbSO4
×10-15
碘化亚汞
Hg2I2
×10-29
氢氧化钴
Co(OH)3
×10-44
硫化铅
PbS
×10-28
氢氧化亚钴
Co(OH)2(粉红)
2×10-16
硫化亚锡
SnS
×10-25
Co(OH)2(新↓)
×10-15
三硫化二砷
As2S32)
×10-22
氯化氧铋
BiOCl
×10-31
三硫化二锑
Sb2S32)
×10-93
×10-20
碘酸铜
Cu(IO3)2
×10-8
氢氧化银
AgOH
×10-8
1) 数据摘自Dean .,Lange，s Handbook of Chemistry,14thed.,,New York:McGraw Hill,1992。
2) 数据摘自《化学便览》基础编(Ⅱ)，(改订二版)，日本化学会编，丸善株式会社，昭和50年。
难溶电解质的标准溶度积常数（18～25℃）
难溶电解质
溶度积
难溶电解质
溶度积
名称
化学式
名称
化学式
氟化钙
CaF2
×10-9
氢氧化锌
Zn(OH)2
×10-17
氟化锶
SrF2
×10-9
氢氧化镉
Cd(OH)2(新↓)
×10-14
氟化钡
BaF2
×10-6
氢氧化铬
Cr(OH)3
×10-31
二氯化铅
PbCl2
×10-5
碳酸锶
SrCO3
×10-10
β-CoS
×10-25
草酸镁
MgC2O42)
×10-5
硫化镍
α-NiS
×10-19
草酸钙
CaC2O4·H2O
×10-9
β-NiS
×10-24
草酸钡
BaC2O4
×10-7
?-NiS
×10-25
草酸锶
SrC2O4·H2O2)
×10-5
氢氧化铝
Al(OH)3(无定形)
×10-33
草酸亚铁
FeC2O4·2H2O
×10-7
氢氧化镁
Mg(OH)2
×10-11
草酸铅
PbC2O4
×10-10
氢氧化钙
Ca(OH)2
×10-6
六氰合铁(Ⅱ)酸铁铁(Ⅲ)
Fe4[Fe(CN)6]3
×10-41
氢氧化亚铜
CuOH
×10-14
六氰合铁(Ⅱ)酸铜(Ⅱ)
Cu2[Fe(CN)6]
×10-16
氢氧化铜
Cu(OH)2
氢氧化亚锰
Mn(OH)2
×10-13
氯化亚铜
CuCl
×10-6
氢氧化亚铁
Fe(OH)2
×10-16
氯化银
AgCl
×10-10
氢氧化铁
Fe(OH)3
4×10-38
氯化亚汞
Hg2Cl2
×10-18
碳酸钡
BaCO3
×10-9
二碘化铅
PbI2
×10-9
铬酸钙
CaCrO4
×10-4
溴化亚铜
CuBr
×10-9
铬酸锶
×10-8
β-ZnS
×10-22
硫酸银
Ag2SO4
×10-5
硫化镉
CdS
×10-27
亚硫酸银
Ag2SO3
×10-14
硫化汞
HgS(红)
×10-53
硫酸亚汞
Hg2SO4
×10-7
HgS(黑)
×10-52
碳酸镁
MgCO3
×10-8
硫化亚铁
FeS
×10-18
碳酸钙
CaCO3
×10-9
硫化钴
α-CoS
×10-21
SrCrO4
×10-5
溴化银
AgBr
×10-13
铬酸钡
BaCrO42)
×10-10
溴化亚汞
Hg2Br2
×10-23
铬酸铅
PbCrO4
×10-13
二溴化铅
PbBr2
×10-5
铬酸银
Ag2CrO4
×10-12
碘化银
AgI
×10-17
重铬酸银
Ag2Cr2O7
×Байду номын сангаас0-7
碘化亚铜
CuI
×10-12
硫化亚锰
MnS2)