(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术

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橡胶制品加工常用助剂详解

橡胶制品加工常用助剂详解

橡胶制品加工常用助剂详解橡胶与乳胶配合剂材料详解!1、橡胶硫化体系助剂在橡胶工业中,习惯把使用目的相同或相关的助剂合称为体系。

例如,把硫化剂、硫化促进剂、活性剂及防焦剂统称为硫化体系,因为它们都与硫化有关。

硫化剂包括硫、硒、碲、含硫化合物、有机过氧化物、醌类化合物、胺类化合物、树脂类、金属氧化物和其它硫化剂;硫化促进剂包括二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆、噻唑类、次磺酰胺、胺和醛胺缩合物、胍类、硫脲类;活化剂包括氧化锌、氧化镁、硬脂酸等。

所谓橡胶硫化,就是把具有塑性的胶料转变成为具有弹性的硫化胶的过程,即橡胶分子链在化学或物理因素的作用下产生化学交联作用,变成空间网状结构。

凡能引起橡胶产生交联作用的化学药品都可称之为硫化剂。

硫黄是其中最常用的一种。

用纯硫硫化的硫化胶不仅交联效率和交联密度很低,而且物理机械性能差,所以在胶料配方中一般很少使用纯硫体系。

采用的是一些有机多硫化物(主要品种有TMTD、TMTT、DTDM等)以及有机过氧化物(常用的品种有DCP、DTBP等)。

这些硫化剂的使用可以使胶料具有一些优良的特殊性能,如耐热性、耐老化性等。

另外还采用一些合成树脂类物质。

硫化剂能将线型的橡胶分子交联成网状结构。

在使用硫黄作硫化剂时,通常要配合一些化学药品来促进其硫化反应,从而提高生产效率和胶料性能。

能促进硫化作用的化学药品称为硫化促进剂。

硫化促进剂常用的品种有:硫化促进剂M、DM、MZ、OZ、NOBS、DZ、TT、TMTT等。

目前较好的硫化促进剂为季磷盐类,如1-邻苯二甲酰亚胺基酸基-4-丁基三苯基磷溴化物、双(苄基三苯基膦)亚胺氯化物、三苯基苄基氯化磷等,用量一般为0.4~0.7 份。

当然也可以使用复合硫化促进剂,除季磷盐外还可以添加季铵盐类,如四丁基苯并噻唑基硫化铵、双肉桂丙撑二胺等。

硫化促进剂能缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫黄用量。

噻唑类和次磺酰胺类是硫化促进剂的主体,约占其总量的70%~75%。

橡胶助剂生产工艺

橡胶助剂生产工艺

橡胶助剂生产工艺
橡胶助剂是指应用于橡胶制品生产过程中的一种特定物质,它能够提高橡胶制品的加工性能和性能稳定性。

橡胶助剂主要包括促进剂、防老剂、增塑剂等。

橡胶助剂的生产工艺一般包括以下几个步骤:
1. 原料准备:根据产品配方,准备所需的原料。

如促进剂的原料包括硫化酚、二乙基苯胺等,防老剂的原料包括苯丙酮、二甲苯胺等。

原料的选择和准备十分关键,要根据产品的具体要求确定。

2. 混合配比:将所需的原料按照产品配方进行混合配比。

混合的目的是将不同的原料进行均匀混合,以确保最终产品的质量稳定。

3. 反应制备:将混合好的原料放入反应釜中进行反应制备。

反应釜一般采用加热反应方式,其目的是将原料中的化学成分进行反应,生成目标产品。

在反应过程中,需要控制温度、反应时间等参数,以保证反应的完整性和产物的质量。

4. 过滤、洗涤:反应结束后,将反应混合物进行过滤,除去其中的杂质和未反应的物质。

过滤后的产物需要进行洗涤,以去除残留的反应副产物和有害物质。

5. 干燥、粉碎:洗涤后的产物需要进行干燥,晾干水分。

干燥后的产物通过粉碎机进行粉碎处理,将产物粉碎成所需的颗粒
或粉末形态。

6. 包装存储:粉碎后的产物需要进行包装和存储。

包装一般采用密封包装,以防潮、防尘。

存储时,产物需要保存在阴凉、干燥的地方,避免阳光暴晒和潮湿。

以上就是橡胶助剂生产工艺的基本步骤。

不同的产品可能会有一些特殊的工艺要求,但总体上是按照以上步骤进行的。

橡胶助剂的生产工艺需要严格控制原料的质量和生产的操作条件,这样才能保证最终产品的质量和稳定性。

(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术

(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术

(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术橡胶助剂与配合技术蒲启君( 北京橡胶工业研究设计院 )目 录■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(一)——成氢-键能力表达1 :PBPR 和POPR 树脂分子的内缩聚与酚羟基成氢-键能力的结构模型对比O-H -O |H |O |H -O |H |C-CH3|CH2CH3--C-CH2-C-CH3||CH3C-CH3|CH2CH3--C |CH3|C H3CH2-CH3|C-CH3|CH3-CH3|CH3|CH3|C-CH3|CH3-CH3C-|C CH3-|CH3H3对叔丁基苯酚甲醛树脂(PBPR)内缩聚对特辛基苯酚甲醛树脂(POPR)内缩聚100g树脂中酚羟基含量为10.6%,成氢-键网络能力较大100g树脂中酚羟基含量为7.8%,成氢-键网络能力较小表达2:烷基苯酚增粘树脂的各种成氢-键基含量对比成氢-键基越多,含量越大,增粘性能越高POPR PBPR KORESIN TYC-ST100g树脂中:酚羟基含量,% 7.7 10.5 9.5 9.7 醚氧基含量,% 0.0 0.0 0.0 2.0 氮基含量,% 0.0 0.0 0.0 2.0表达3 树脂分子量高、软化点高、内聚力大,增进粘性的分子间作用力也大GPC浙江大学高分子材料中心检测增粘树脂分子量Mn 分子量Mw 软化点℃TYC-0411ST 1110 1702 125-145TYC-0412ST 1073 1847 120-140TYC-0413 (0411复合)130-145TYC-0415 (0412复合)118-132Koresin 1394 2401 130-145POPR(TKO,SP1068)1025 1480 85-100PBPR(TKB,204)813 1008 130-145204-C 788 1050 118-132 表达4 树脂热粘性大、增进粘性的分子间作用力也大丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性(厘泊)温度,℃TYC-ST 对-叔丁基苯酚甲醛树脂对-特辛基苯酚甲醛树脂180 7330 290190 4823 150200 1150 75□内聚力(cohesion)——分子间相互作用力产生的内聚现象,或内聚力、二次成键力、粘结力。

精编【塑料橡胶材料】橡胶的特种配合及其原理

精编【塑料橡胶材料】橡胶的特种配合及其原理

【塑料橡胶材料】橡胶的特种配合及其原理xxxx年xx月xx日xxxxxxxx集团企业有限公司Please enter your company's name and contentv第三章橡胶的特种配合体系随着高分子科学的不断发展,对橡胶材料也提出了更高、更新的要求。

为了适应高新技术发展的需要,橡胶材料也和其他高分子一样,其发展的主要趋势是高性能化、高功能化、复合化、精细化和智能化。

所谓高性能,是指经过技术革新极大提高橡胶材料的原有性能,从而获得特定的性能,如耐高温、耐低温、耐化学腐蚀、耐辐射、高绝缘、高透明等。

所谓高功能性,是指橡胶材料本来没有的特性,但通过特殊的配合加工而赋予其新的功能,使其达到预期设定功能的指标。

例如导电、磁性、阻燃、吸水膨胀、水声橡胶等。

智能化是橡胶经过设计后具有某些生物功能,如记忆、仿生等。

橡胶材料的发展趋势:高性能化、高功能化、复合化、精细化和智能化高性能:经过技术革新极大提高橡胶材料的原有性能,如耐高温、耐低温、耐化学腐蚀、耐辐射、高绝缘、高透明等。

高功能:橡胶材料本来没有的特性,但通过特殊的配合加工而赋予其新的功能。

例如导电、磁性、阻燃、吸水膨胀、水声橡胶等。

智能化:具有某些生物功能,如记忆、仿生等。

特种配合体系:耐热、耐寒、耐介质、难燃、导电、发泡等,应用于特殊的领域。

3.1 耐热制品耐热性是指在一定的高温使用条件下,在较长的时间内保持原有基本物理机械性能的能力。

耐热性决定制品的最高使用温度和寿命,一般物理机械性能在高温下保持稳定,即具有在高温下能够抵抗氧、臭氧、高能辐射、机械疲劳等因素的作用。

硫化橡胶的耐热性表现在橡胶分子、交联键及其配合剂(主要是填充剂和增塑剂)有较高的粘流温度、热分解温度和化学稳定性。

橡胶的粘流温度取决于橡胶分子结构的极性和刚性、橡胶分子之间的作用力、填料与橡胶之间的相互作用和交联键的键能。

橡胶的热分解温度取决橡胶分子结构的化学键性质,化学键能越高,耐热性越好。

橡胶助剂及经典配方(重要)

橡胶助剂及经典配方(重要)
第一部分 国内主要橡胶助剂产品
第一篇 橡胶硫化剂
橡胶硫化剂 DTDM 化学名称:二硫代二吗啉
英文名称:Morpholine disulfide;4,4′-dithiodimorpholine 国内外同类产品名称:DTDM,Sulfasan R,Vulnoc R CAS 注册号:[103-34-4] 技术指标:Q/ZYCH17-2003
≤0.30
挥发份(105℃) %
≤0.20
基本性质:在 常 温 下 性 能 十 分 稳 定,可 长 期 在 室 温 下 贮 存 。TAIC 的 功 能 团 为 三 个 烯 丙 基 ,
具有脂肪族烯 烃的一般通性 ,如多种加成反应 ,均 聚 和 共 聚 反 应、Prins 反 应 等。 在过 氧 化 物 引 发 下 ,TAIC 较 其 他 烯 丙 基 更 易 发 生 聚 合 反 应 ,在 空 气 中 加 热 到 140 ℃以 上 即 发 生 自 聚 反 应 , 成 为 透 明 、 质 硬 的 均 聚 物 。 熔点 24~26°C,室温(25°C)为无色液体或六方片状 结晶体,比重 1.155(30°C),沸点 144°C/3mmHg,297°C/760mmHg,闪点 355°C ,粘度 83 ±3 厘泊(30°C) 。溶 解 度 不溶于水,微溶于烷烃,全溶于芳烃,乙醇、丙酮、卤化烃和环戌烯烃等。
0.05
0.05
0.50
0.50
0.10
0.10
99.8
99.8
IS-HS-8010 黄色不飞扬粉
90.0±1.0 90.0 75.0
10.0±1.0 0.05 0.50 0.10 99.8
IS-HS-7020 黄色不飞扬粉
80.0±1.0 90.0 75.0

第8章 塑料橡胶加工助剂PPT精品文档19页

第8章 塑料橡胶加工助剂PPT精品文档19页
(1) 对抗塑化作用的主要因素
△ 聚合物的分子间力 △ 聚合物的结晶度
(2) 塑化作用机理
8. 2. 3 增塑剂的性能 (1) 相容性 (2) 加工性 (3) 塑化效率和机械性能 (4) 耐寒性 (5) 耐老化性
(6) 耐久性 (7) 电绝缘性 (8) 难燃性 (9) 毒性 (10) 耐霉菌性 (11) 增塑糊的粘度稳定性 (12)反应性增塑剂、固体增塑剂和反增塑剂
改善机械性能的助剂 脂的交联剂、补强剂、填充剂
和偶联剂和抗冲击剂
助 剂 改善加工性能的助剂 润滑剂、发泡剂和塑解剂
柔软和轻质化的助剂 增塑剂和软化剂
改进表面性能和外观的助剂 抗静电剂、防雾滴剂
难燃化的助剂
和着色剂
8. 2 增塑剂 8. 2. 1 概述
凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的 塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。
8. 11 润滑剂 (1)概述
润滑剂是为了改善塑料,特别是热塑性塑 料在加工成型时的流动性和脱模性而添加的一 种配合剂
8. 12 填充剂
(1)分类 △ 按化学组成分
无机和有机填料 △ 按来源分
矿物性填充剂、植物性填充剂和合成填充 剂润 △ 按外观形态
粒状、薄片状、纤维状、中空微球等
8. 13 橡胶软化剂
量磷化合物
8. 3. 1 聚合物氧化降解和抗氧剂的作用机理
(1)聚合物氧化降解 三种形式:分子型氯化、链式氧化和热分解
产生氧化。 (2)抗氧剂的作用机理
链终止型抗氧剂和预防型抗氧剂。
8. 4 光稳定剂
8. 4. 1 概述 塑料和其他高分子材料,曝露在日光或强的荧
光下,由于吸收了紫外光能量,引发了自动氧化 反应,导致聚合物的降解,使得制品的外观和物 理机械性能变坏,这一过程称之为光稳定剂。

橡胶助剂实用手册

橡胶助剂实用手册橡胶助剂是在橡胶制品生产过程中起到促进橡胶硫化、改善加工性能和提高橡胶制品质量等作用的化学物质。

本手册将为您介绍橡胶助剂的种类、应用方法以及注意事项,帮助您更好地了解和使用橡胶助剂。

一、橡胶助剂的种类橡胶助剂主要包括硫化促进剂、硫化活性剂、抗老化剂、增塑剂等多种类型。

其中,硫化促进剂是最常见的橡胶助剂,常用的有硫代硬化二甲苯(TMTD)、硫化四甲基二硫化氨(TMTM)、硫化二乙基二硫化氨(DETU)等。

硫化活性剂则起到加快橡胶硫化反应速度的作用,常用的有硫代异硼酸(SIBX)、硫化锌(ZnO)等。

抗老化剂和增塑剂则可以提高橡胶制品的抗氧化性能和柔软性。

二、橡胶助剂的应用方法1. 选用合适的助剂种类:根据橡胶制品的具体要求,选择合适的橡胶助剂种类。

不同的橡胶助剂具有不同的功能,需根据不同的工艺和性能要求进行选择。

2. 控制橡胶助剂用量:合理控制橡胶助剂的使用量可以确保橡胶制品的性能和质量。

用量过低可能导致橡胶硫化不完全,用量过高可能对橡胶制品的物理性能产生负面影响。

3. 橡胶助剂的混炼顺序:一般情况下,硫化促进剂和硫化活性剂先于抗老化剂和增塑剂加入混炼体系中,以保证硫化反应的进行。

4. 橡胶助剂的加工温度:加工温度对橡胶助剂的活性影响较大,应按照规定的加工温度范围进行加工,避免过高或过低的温度对橡胶助剂的活性产生影响。

三、橡胶助剂的注意事项1. 存储注意:橡胶助剂在存储过程中应避免受潮和受热,防止助剂受到污染和失效。

2. 安全使用:使用橡胶助剂时,应戴好手套、口罩等个人防护用品,避免直接接触皮肤和吸入其蒸汽。

3. 增加硫化时间:有些橡胶助剂会增加硫化时间,因此在制品硫化过程中应适当延长硫化时间,确保橡胶硫化充分。

4. 配置混炼系统:橡胶助剂的混炼系统应根据橡胶制品类型和生产要求进行合理配置,以获得最佳的混炼效果。

总结:橡胶助剂在橡胶制品生产中起到至关重要的作用。

通过正确的选择和使用,可以提高橡胶制品的性能和质量,延长使用寿命。

塑料橡胶助剂手册

塑料橡胶助剂手册塑料橡胶助剂是指在塑料和橡胶加工过程中的辅助剂,可提高产品的性能和降低生产成本。

在塑料橡胶行业中,助剂起着非常重要的作用。

一、塑料橡胶助剂的种类及功能1.增塑剂:主要用于塑料中,能使塑料柔软、延展性好,提高塑料的加工性能和柔韧性。

2.稳定剂:主要用于防止塑料或橡胶暴露于光线、热力、氧气等因素下产生老化、变质或分解等现象,延长产品的使用寿命。

3.增强剂:用于提高塑料或橡胶的强度、硬度、耐磨性、抗张性等物理性能。

4.填充剂:将高分子材料中的可塑性小分子替换为廉价的、多孔的、可提供硬度和坚固性的无定形材料,以降低成本。

5.抗氧剂:用于延缓或防止塑料或橡胶在加工、储存或使用过程中因氧化而变质。

6.增色剂:是一种颜料或染料,用于给塑料或橡胶产品涂上均匀、持久的颜色。

二、塑料橡胶助剂的应用领域1.塑料行业:塑料助剂广泛应用于注塑、挤出、吹塑、压延等生产工艺中,如饰品、家具、电子设备外壳、汽车零部件等。

2.橡胶行业:橡胶助剂在橡胶制品中起到改善橡胶加工性能、提高产品品质和使用寿命的作用,如轮胎、密封件、橡胶管等。

三、塑料橡胶助剂的使用注意事项1.助剂的选择要根据基材及加工工艺的要求进行,确保产品达到预期的性能指标。

2.助剂的添加量应控制在适当范围内,过多或者不足都会影响产品的性能。

3.不同的助剂在相同的塑料或橡胶基材中可能会产生相互作用,从而影响产品的性能,因此要慎重选择。

4.助剂的添加顺序和方法要正确,以确保它们能充分分散和溶解到塑料或橡胶基材中。

5.助剂的存储要注意防潮、防火和避免阳光直射,确保其稳定性和安全性。

四、塑料橡胶助剂的发展趋势1.绿色环保:随着环境保护意识的增强,绿色环保的塑料橡胶助剂将成为发展的趋势。

2.高效节能:优化助剂的配方和使用方法,降低生产过程中的能耗和废料率。

3.多功能化:多种功能的助剂将会在未来的发展中应用广泛,以满足不同行业和不同产品的需求。

4.智能化:利用先进的科技手段,研发出智能化的塑料橡胶助剂,提高产品质量和生产效率。

塑料橡胶材料橡胶配方大全

(塑料橡胶材料)橡胶配方大全目录一、橡胶配方设计的原则1二、橡胶配方的表示形式1三、常见基础配方21、天然橡胶网田基础配方22、丁苯橡胶(SBR)基础配方23、氯丁橡胶^^基础配方24、丁基橡胶(IIR)基础配方25、丁腈橡胶(NBR)基础配方36、顺丁橡胶0田基础配方37、异戊橡胶(尔)基础配方38、三元乙丙橡胶(EPDM)基础配方49、氯磺化聚乙烯(CSM)基础配方410、氯化丁基橡胶(CIIR)基础配方411、聚硫橡胶俨5田基础配方412、丙烯酸酯橡胶(ACM)基础配方513、混炼型聚氨酯橡胶(PUR)基础配方514、氯醇橡胶^。

)基础配方515、氟橡胶件长乂)基础配方516、硅橡胶9)基础配方6四、汽车轮胎配方61、国外载重汽车轮胎胎面胶配方62、国内载重汽车轮胎胎面胶配方63、载重汽车轮胎胎体胶配方74、胎圈胶胶料配方85、内胎和气门嘴垫胶的配方86、子午线轮胎胎面胶配方97、载重和轿车子午线轮胎胎侧胶配方108、带束层胶配方109、子午线轮胎胎体胶料配方1110、钢丝圈各部胶料配方11五、橡胶胶管配方121、普通胶管各部件胶料配方122、耐油胶管各部件胶料配方123、耐酸胶管配方13六、输送带配方141、普通输送带胶料配方142、特种性能输送带覆盖胶配方153、普通丫带胶料配方154、汽车V带各部件胶料配方165、同步带胶料配方166、胶布制品胶料配方17七、密封与减震配方181、耐油。

型圈胶料配方182、油封胶料配方193、制动皮碗胶料配方194、橡胶密封条胶料配方205、汽车橡胶减震器胶料配方206、橡胶空气弹簧胶料配方217、各种胶板胶料配方228、防水卷材胶料配方229、不同防腐橡胶衬里胶料配方2310、各种橡胶衬里与金属黏合用胶浆胶料配方24八、其它用途配方251、造纸胶辊胶料配方252、印染、砻谷、印刷胶辊胶料配方253、纺纱皮圈橡胶配方264、各种纺织皮辊胶料配方265、几种食品用橡胶制品胶料配方27橡胶配方大全一、橡胶配方设计的原则1、保证硫化胶具有指定的技术性能,使产品优质;2、在胶料和产品制造过程中加工工艺性能良好,使产品达到高产;3、成本低、价格便宜;4、所用的生胶、聚合物和各种原材料容易得到;5、劳动生产率高,在加工制造过程中能耗少;6、符合环境保护及卫生要求;任何一个橡胶配方都不可能在所有性能指标上达到全优。

2020年(塑料橡胶材料)橡胶配合剂有效含量及纯度检测的重要性

(塑料橡胶材料)橡胶配合剂有效含量及纯度检测的重要性企业在购买配合剂时,不知道其有效含量,也就选购不到高品质的产品。

按照已定胶料配方添加,就不会很准确,有时实际的添加量和理论值会有很大的出入,造成使用上的困难以至产品出现质量问题。

因此橡胶配合剂有效含量及纯度的检测非常重要。

有效含量是指某种物质中能实现预期性能的成分所占的比例。

例如防老剂RD是壹种多聚体的混合物,组分多达40余种,近年来大量的文献报道RD的内在质量是由二聚体决定的,则有效含量就是指二聚体含量,我国用总有效含量(包括二、三、四聚体的总和)评价RD质量。

再如:防老剂4010NA,4020及促进剂DM,NS,TBSI等,其化学组成结构是单壹物质的,其有效含量也就等同于纯度。

企业在购买配合剂时,不知道其有效含量,也就选购不到高品质的产品。

按照已定胶料配方添加,就不会很准确,有时实际的添加量和理论值会有很大的出入,造成使用上的困难以至产品出现质量问题。

因此橡胶配合剂有效含量及纯度的检测非常重要。

1橡胶配合剂质量问题造成产品不合格橡胶配合剂的质量是决定橡胶轮胎和橡胶制品质量的重要因素,而配合剂的有效含量及纯度又直接决定着配合剂的质量,由于配合剂中有效含量的不足甚至不含有效成分,将导致产品不合格,给企业造成不同程度的经济损失。

以下是我们在检测过程中遇到的配合剂有效含量不足造成产品不合格的部分实例。

1.1假防老剂RD造成制品性能下降防老剂RD是轮胎配方和制品配方中常用的抗热氧老化防老剂,轮胎胶料中的防老体系基本上就是RD+对苯二胺类防老剂,而大多数制品中也采用RD作防老剂,极少数RD生产厂家为了降低成本,在RD中混加低成本物质,而少数经销商为了谋取更高的利润,甚至用极低成本的物质来完全替代RD,这样就造成了RD有效含量的降低甚至根本不存在,在设计的配方中RD就起不到防老剂应有的作用,造成产品性能下降甚至报废。

实例壹,某轮胎厂生产的轮胎存放在库房,过段时间出库时,发现轮胎已经出现龟裂,轮胎胶料中所用防老剂为RD和4010NA,对所用的这俩种防老剂进行检测,结果发现该“RD”是壹种树脂,完全不含RD 的有效成分,而4010NA半掺假,相当于如果在配方中使用3份防老剂,实际起作用的只有0.75份防老剂,因此造成轮胎仍没使用便出现龟裂。

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(塑料橡胶材料)版橡胶助剂与配合技术橡胶助剂与配合技术蒲启君( 北京橡胶工业研究设计院 )目 录■ 烷基苯酚增粘树脂增粘理由(一)——成氢-键能力表达1 :PBPR 和POPR 树脂分子的内缩聚与酚羟基成氢-键能力的结构模型对比O-H -O |H |O |H -O |H |C-CH3|CH2CH3--C-CH2-C-CH3||CH3C-CH3|CH2CH3--C |CH3|C H3CH2-CH3|C-CH3|CH3-CH3|CH3|CH3|C-CH3|CH3-CH3C-|C CH3-|CH3H3对叔丁基苯酚甲醛树脂(PBPR)内缩聚对特辛基苯酚甲醛树脂(POPR)内缩聚100g树脂中酚羟基含量为10.6%,成氢-键网络能力较大100g树脂中酚羟基含量为7.8%,成氢-键网络能力较小表达2:烷基苯酚增粘树脂的各种成氢-键基含量对比成氢-键基越多,含量越大,增粘性能越高POPR PBPR KORESIN TYC-ST100g树脂中:酚羟基含量,% 7.7 10.5 9.5 9.7 醚氧基含量,% 0.0 0.0 0.0 2.0 氮基含量,% 0.0 0.0 0.0 2.0表达3 树脂分子量高、软化点高、内聚力大,增进粘性的分子间作用力也大GPC浙江大学高分子材料中心检测增粘树脂分子量Mn 分子量Mw 软化点℃TYC-0411ST 1110 1702 125-145TYC-0412ST 1073 1847 120-140TYC-0413 (0411复合)130-145TYC-0415 (0412复合)118-132Koresin 1394 2401 130-145POPR(TKO,SP1068)1025 1480 85-100PBPR(TKB,204)813 1008 130-145204-C 788 1050 118-132 表达4 树脂热粘性大、增进粘性的分子间作用力也大丁基苯酚树脂和辛基苯酚树脂的高温粘性(厘泊)温度,℃TYC-ST 对-叔丁基苯酚甲醛树脂对-特辛基苯酚甲醛树脂180 7330 290190 4823 150200 1150 75□内聚力(cohesion)——分子间相互作用力产生的内聚现象,或内聚力、二次成键力、粘结力。

内聚力是树脂高温粘度的高低产生的原因。

□自粘性(autohesion)——相邻同质胶料接触,在界面上产生的粘附力、自粘力。

■烷基苯酚增粘树脂增粘理由(二)——树脂分子结构比对POPR(甲醛型)PBPR(甲醛型)Koresin(乙炔型)TYC-0411ST TYC-0411(B)SL-1401ST SL-1402ST(甲醛型+谜型)■增粘试验———试验表述在胶料中配加低于0.75份的烷基酚醛树脂增粘剂,胶料并不显示出增粘性能。

当配合量达到0. 75份后才开始显示出增粘性能,而且随配合量增加,胶料粘性也随之增加。

如果配合量达到2份,会出现粘性最佳值。

这个事实说明,这个增粘剂配加量,按分子尺寸可以通过酚羟基的极性力穿过胶料层的界面形成一个氢键网络结构,从而获得胶料界面层之间的最佳的自粘性能。

由此,可以认为,0.75份可视作开始形成氢键网络的最低量,当然实用胶料添加这个量是不行的,因为这还不能形成有效的氢键网络。

只有当树脂达到最佳实用配合量(通常为2-6份时,才可使胶料具有最佳表面极性,产生最佳粘性。

■增粘作用模型胶料自粘界面3-4A长度上树脂分子穿插后形成的氢键网络左试片——胶片未含树脂,界面上未形成右试片——在含有树脂的两胶片界面上,树脂分子之间氢-键网络,两胶片缺乏粘性交互穿插形成氢-键网络,产生粘附中国增粘树脂系列产品与技术指标产品组分外观软化点,℃TYC - 0411 ST 改性PBPR 深墨绿色颗粒125-145 TYC - 0411 ST/B 改性PBPR 棕色颗粒125-145 SL -1402 ST 改性PBPR 棕色颗粒120-145 SL -1403 改性PBPR 棕色颗粒130-145 SL-1405 改性PBPR 棕色颗粒118-132 TKM-M 改性PBPR 棕色颗粒120-145 TKM-T 改性PBPR 棕色颗粒110-130 SL -1801 POPR 浅色颗粒85-105 SL -1802 POPR 浅色颗粒90-100 SL -7511 POPR 浅色颗粒85-95 SP-1068 POPR 颗粒状85-95 SP-1077 POPR 薄片状92-101增粘树脂产品应用述评1 TYC-0411 ST、SL-1402 ST、TK M等产品的分子量大,热粘性高,成氢-键能力大,能赋予未硫化胶料最优异的粘性及粘性的保持性,特别适用于轮胎的制造。

2 TYC-0411 ST、SL-1402 ST、SL-1403、SL-1405产品,均是经化学和物理改性的对-叔丁基苯酚甲醛树脂,其特征结构无等同外国产品。

3 SL-1801、SL-1802等对特辛基苯酚甲醛树脂,软化点较低,与橡胶相容性和分散性最佳。

4 以上增粘树脂,均具有增粘剂、增塑剂和软化剂的作用。

为充分发挥这种性能,应当在混炼前段投料。

可以减少20 % 操作油,以平衡配合量多时可能发生的力学性能的稍许降低。

3粘合剂与配合■概念1——粘合剂与增粘剂是完全不同的概念粘合剂粘合剂是高活性的反应型物质,如预缩合间苯二酚树脂、有机钴盐等,可以促进异质材料橡胶与化学纤维帘线或镀黄铜钢丝帘线,通过硫化反应和粘合反应,在粘合界面上形成异质材料之间的化学键合。

增粘剂增粘剂是非反应性的热塑性树脂,可以增加同质材料,如橡胶半成品胶件之间,在贴合界面上经压合力产生物理接触,以增加胶-胶同质材料表面的粘性(tack)或自粘性(autohesion)。

■概念2——粘合剂的分类■概念3——间-甲-白(HRH)三组分体系粘合剂亚甲基给予体六甲氧基甲基蜜胺(H examethoxymethylmelamine )六亚甲基四胺( H examethylene tetramine )间苯二酚给予体( R esorcinol )白炭黑〔水合二氧化硅( H ydrated silica ) 〕间甲白粘合体系的主要粘合功能,表现在间苯二酚给予体与亚甲基给予体在硫化温度下反应,生成具有强力粘合作用的间苯二酚树脂。

实质上又称为间-甲双组分树脂型粘合剂。

白炭黑对橡胶与骨架材料的粘合具有特定的增进作用。

■间-甲双组分体系粘合剂中国的间-甲体系粘合剂是国际上品类最齐全的。

可以按需要匹配出各种间-甲粘合体系。

间苯二酚给予体粘合剂产品亚甲基给予体粘合剂产品RF-90 (间-甲预缩合树脂)粘合剂A,纯HMMMSL-3019 (间-甲预缩合树脂)RA-50 (50% HMMM)SL-3020 (间-甲预缩合树脂)RA-60 (60% HMMM)SL-3090 (间-甲预缩合树脂)RA-65 (65 % HMMM)RE (间-乙预缩合树脂)HMT,纯六亚甲基四胺RS (间苯二酚-硬脂酸混合物)H-80 (80%六亚甲基四胺)R-80 (80%间苯二酚+聚合物)R,纯间苯二酚■间-甲组分的配合——我国间-甲-白体系粘合剂都发展成为预分散型或造粒产品。

——我国间-甲-白体系粘合剂都具有极佳的分散性,并且消除了粉尘、减轻了间苯二酚的冒烟及与六亚甲基四胺的刺激性。

——在混炼时,添加顺序仍然要把间组分与甲组分分别于前后段加入,以避免间与甲组分接触过早发生树脂化反应,引发焦烧,使粘合剂失效。

■间-甲双组分体系的粘合机理在硫化温度下由间苯二酚给予体与亚甲基给予体要进行两个反应,即增强反应和粘合反应。

⑴继续进行间-甲树脂化增强反应:如果间苯二酚或预缩合树脂1再与HMMM(六甲氧基甲基蜜胺)反应,生成活性间苯二酚-蜜胺树脂2或3。

⑵如果间苯二酚或预缩合树脂与HMT(六亚甲基四胺)反应,生成活性间苯二酚-甲醛树脂。

活性间-甲树脂网络结构上面⑴和⑵两种反应所生成的间苯二酚-蜜胺树脂或间苯二酚-甲醛树脂,实际上都是在橡胶-骨材料的粘合界面层生成了活性间-甲二元树脂网络结构。

这种活性间-甲树脂,除了增强硫化胶外,特别具备有分别与橡胶和骨加材料发生两种粘合反应的能力。

■活性间-甲树脂与聚酰胺纤维的粘合反应间-甲树脂与酰胺基的(脱水)粘合反应和成氢-键作用■活性间-甲树脂与橡胶的粘合反应间-甲树脂与橡胶的碳-碳双键产生酚萘结构交联反应和亚甲基交联反应●白炭黑■白炭黑化学白炭黑,即二氧化硅,分子式SiO2 ,其初级粒子具有三维点阵的结构性。

实际上,这种初级粒子通过氢键作用相互吸附在一起成为二次结构,成为常态的聚集结构。

这种形态变化机理见下图。

白炭黑的( 聚集) 形态变化机理■白炭黑粒子表面化学模型白炭黑粒子表面有硅氧烷结构、间隔羟基结构和相邻羟基结构。

白炭黑粒子的表面化学模型——间-硅羟基和邻-硅基氢-键■白炭黑粒子的硅烷醇酸性表面特征白炭黑粒子表面还可以与其它物质形成氢键,而且会产生很强的物理吸附作用。

白炭黑粒子的表面的硅羟基与游离水之间的氢键作用■白炭黑用硅烷偶联剂白炭黑偶联剂产品主要类型:巯基烷基型通式:(RO)3 Si(CH2)n –SH异硫脲盐型通式:(RO)3 Si(CH2)n SC(NH2)NH2+CL-多硫化物型通式:(RO)3 Si (CH2)n S x (CH2)3 Si (OR)3Si - 69式中:R ——甲基或乙基;n ——2或3;x ——为4■白炭黑用硅烷偶联剂——增强、粘合、硫化结构特征与亲水性无机物与憎水性有机物(白炭黑)成键基(橡胶)成键基■偶联反应与偶联网络偶联剂破断双基偶联反应( RO )3 -Si - S x - ( CH2 ) 3-Si ( OR )3( RO ) 3 - Si - S y + Sz ( CH2 ) 3 - ( OR ) 3Si- O- O -- OSi - OHSi - ( CH2 ) 3-S yOOO---H( 1 )( 2 )( 3 )偶联网络■试验1——白炭黑在是HRH粘合体系中的重要组分胶料 A B C DNR 70 70 70 70SBR 1502 30 30 30 30N 770 45 30 45 30白炭黑—15 —15间苯二酚给予体—— 2.5 2.5HMMM —— 1.6 1.6粘合强力N/d25mm(ASDM D-2630)未浸渍尼龙 5.3 9.0 129 400 未浸渍人造丝13 13 103 245 H-粘合强力N/D6.41mm 扯断(ASTM D-2138)未浸渍尼龙27 ——129 RFL浸渍尼龙142 ——138 未浸渍聚酯40 ——80 RFL浸渍聚酯116 ——142 未浸渍人造丝22 ——120 RFL浸渍人造丝160 ——180 未浸玻璃纤维53 ——133 RFL浸渍玻璃纤维133 ——147■试验2 —配合15份白炭黑对NR与尼龙粘合的贡献白炭黑VN3,份剥离粘合强力,N/根老化前100℃/3天0 59 1755 98 29410 245 52015 324 57920 324 49025 265 392■白炭黑在HRH 体系中——橡胶与纤维的粘合机理⑴一说,氢键机理:光谱证明白炭黑-尼龙界面有氢-键形成。

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