4相图

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fxd1-4相图方法

fxd1-4相图方法

dy dx


2 0
x y
0
1 2
y
2

1 2
02x
2

E
1 相图方法
一般情况
一个非线性微分方程:
d 2x
dx
dt 2
f
(x , ) dt
引进变数 y 后有
dx dt
y
dy dt
f (x , y )
或更一般的形式
dx
dt dy

P(x
,
y
)


Q(x , y )
• 根据稳定性定义,周期运动满足稳定性条件,中心点是稳定平衡点。
2 平衡点的类型及其稳定性
p,q 平面上奇点分布
p,q 平面 在平面下半部分, q 0 ,这个区域内的奇点是鞍点 平面上半部,由抛物线 p 2 4q 分为四个区.
第一象限由抛物线划分成不稳 定的结点 (p2>4q) 与不稳定的焦 点 (p2<4q) 两个区; 第二象限由抛物线划分成稳定 的 结 点 (p2<4q) 与 稳 定 的 焦 点 (p2>4q) 两个区; 在正q 轴上, p = 0, l是纯虚数,平 衡点是中心点,附近是椭圆轨线。
l2 0 l1
l1 0 l2
2 平衡点的类型及其稳定性
平衡点类型
• ⑵ 结点 q 0

特征根式 l1,2
1 2
p
p 2 4q

的根号中
p 2 4q
,则解
l1, l2 为两个同号实根,
其平衡点称为结点。结点有稳定与不稳定之分,由p的正负决定。
0 el2 t
X Y

4 第四章 相图(二元)

4 第四章 相图(二元)

配制合金系中几种不同成分合金 熔化后,测试其冷却曲线 根据曲线上的转折点,确定各合金的凝固温度 将上述数据引入以温度为纵轴,成分为横轴的坐标
平面中 连接意义相同的点,作出相应的曲线 曲线将图面分成若干区域----相区。经过金相组织分 析,测出各相区所含的相,将相的名称标注其中, 相图工作就完成
4,过共晶合金
★ E点以右,D点以左,为过共晶合金,与亚 共晶合金类似,白色卵形为初晶β,黑色为共 晶体(α+β)。 ★α,β,αⅡ,βⅡ,(α+β)称组织组成物 ★α,αⅡ为一个相。(α+β)两相混合物,称共晶 体。 ★求组织组成物的相对量,同样可用杠杆定理 标明各区的组织---组织分区图
四、共晶组织和初晶形貌 1,共晶组织的形貌
测试时要求合金的成分准确,纯度高,冷却
速度要慢0.5~1.5℃/min
下面是Ni-Cu合金相图,是最简单的相图之一
Ni 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 20% 40% Cu Cu
80% Cu 60% Cu
Cu
Ni 20 40 60 80 Cu Cu%
2.2. 使用二元合金相图的基本方法
2 > 2 ;此时 2 -2 <0




dG<0
当α相与β相彼此平衡时,在dG=0, 同理 :------------------------------
= =
1
2
2
1
1.3. 相律
相律是分析和使用相图的重要依据。凝集态
受压力影响很小,在恒压下:相平衡条件的 数学表达式:f=c-p+1 (在物理化学中也指出) 式中C为组元数,P为共存的平衡相数,f为自 由度数。 单元系(纯金属) f=1-2+1=0,自由度为1,表 明恒温下平衡熔化或凝固。 二元系C=2,当f=0,p=3,在恒定温度下处于三 相平衡;两相共存时,自由度数目为1,表明 平衡凝固或熔化就在一定温度范围

4 铁碳合金的相图的详细讲解

4 铁碳合金的相图的详细讲解

P,钢的性能即P的性能
b. >0.9%C,Fe3CⅡ为晶界 连续网状,强度下降, 但 硬度仍上升。 c. >2.11%C,组织中有以
Fe3C为基的Ld,合金太脆.
45
3 含碳量对工艺性能的影响
(1) 切削性能: 中碳钢合适 (2) 可锻性能: 低碳钢好 (3) 焊接性能: 低碳钢好 (4) 铸造性能: 共晶合金好
二次渗碳体
白 口 铸 铁
共晶白口铸铁 亚共晶白口铸铁 过共晶白口铸铁
4.3
6.69
一次渗碳体
组织组 成物相 对量%
铁素体 珠光体 莱氏体
0
三次渗碳体
相组成 物相对 量%
100

Fe3C
0
44
2 含碳量对力学性能的影响
• 亚共析钢随含碳量增加,P 量增加,钢的强度、硬度升
高,塑性、韧性下降。
a. 0.77%C时,组织为100%
Fe3CⅠ+Ld
K
F + P
L'd
Fe3CⅠ+L'd
F+Fe3CⅢ
Fe
1.0
2.0
3.0
Fe3C 4.0
wc(%)
5.0
6.0
6.69
17
(一)铁碳合金相图中主要点和线的意义
• 五个重要的成份点: P、S、E、C、K。 • 四条重要的线: EF、ES、GS、PSK。 • 三个重要转变: 包晶转变、共晶转变、共析 转变。 • 二个重要温度: 1148 ℃ 、727 ℃ 。
L+δ
δ+
L+ L+ Fe3C + + Fe3C
F+ Fe3C

四元系统相图简介

四元系统相图简介

四元系统相图结构简介摘要:相图在化学工程的各方面均有重要的应用,随着成分的增加,相图也变得越来越复杂,以一下简单介绍一下四元系统相图的结构关键词:四元系统相图结构正文:一、四元系统的浓度表示法四元系统具有四个独立组元(即C=4),如同分析二元和三元系统一样,对于大多数凝聚系统,可以不考虑压力这一变量。

于是,四元系统的相律有如下形式:F=5-φ如φ=1 则F=4 ;φ=5 则F=0可见相数最多不超过5,自由度最大不超过4。

自由度为4,表明有四个独立变数,即温度和组成中三个独立组元的百分含量,因此,用平面正三角形表示四元体系的浓度关系已不可能,必须用正四面体来表示。

这种四面体称为浓度正四面体。

第四个独立组元的百分含量可由相图得出。

四元系统中的任一组成,在浓度正四面体中都能找到对应的一点;或者相反地,在浓度正四面体中任一点都能找到其对应的四元系统的组成。

如图所示正四面体的每条边长定为100%,正四面体的各个定点表示纯独立组元的组成,各条边表示二元系统的组成;各个等边三角形表示三元系统的组成,正四面体内的任何一点对应于四元系统的组成;如果要读出图中某点(如M点)所含各组元的百分含量,可通过此点作平行于三个面的平行面于三条棱向交,其截距B M,C M,D M图(1)四元系统的浓度表示法分别表示M点所含的B、C、D组元的含量,第四组元A的含量A M可以从100-B M-C M-D M计算得到。

在这种浓度正四面体内,和三元系统的浓度正三角形类似,也存在相应的几何关系,即等比例规则和等含量规则。

如通过四面体任一顶点作任意直线,在这一直线上的各组成点皆有相同比例的其它三个绍分,离顶点愈远,顶点组分的含量愈少;通过四面体某棱的平面,在这一平面上的各组成点,另外两组分的含量比例不变,平行于四面体某个面的平面上的各点,其第四组分的百分含量不变。

通过以上叙述可以总结出初,浓度正四面体的几点性质如下:(1)与正四面体某一面平行的平面上任何一点的组成,所含其对面顶角的组元质量分数不变;(2)通过以正四面体某一棱为轴作的平面上任意点的组成,含不在此轴上的另两个组元之比值不变;(3)通过正四面体的任一顶角向其对面正三角形所作的直线上任何点,其所含的其余三个顶角组分含量之比不变;(4)通过正四面体内的任意一点作平行于任意一棱的平行线,可以确定各组分的浓度。

材料科学基础-第4章相图

材料科学基础-第4章相图
第四章
材料的相结构与相图
PHASE STRUCTURE AND PHASE DIAGRAM OF MATERIALS
材料的相结构 二元相图及其类型 复杂相图分析 相图的热力学基础 三元相图及其类型
THE END
第一节
材料的相结构
PHASE STRUCTURE OF MATERIALS
相 — 体系中成分、结构、性能相同且与 其他部分有界面隔开的均匀部分或 连续变化的部分 合金中的相
(4) 晶内偏析及其有害影响 晶内偏析—固溶体晶粒内部成分不均匀的 现象,也称枝晶偏析.枝干富含高熔点 组元,枝间富含低熔点组元. 偏析倾向:取决于 L/S 相线垂直距离 偏析程度:取决于 L/S 相线水平距离 有害影响
⎧ ⎨ ⎩
降低强度、塑性、韧性 降低抗腐蚀性能 加热时过早熔化
(5) 均匀化退火—将有晶内偏析的材料加热至 固相线以下100~200℃长期保温
E AB E AB
1 = ( E AA + E BB ) 2 1 > ( E AA + E BB ) 2 1 < ( E AA + EBB ) 2
无序 偏聚 有序
2) 有序固溶体(超结构) 能量条件 形成条件
E AB 1 < ( E AA + EBB ) 2
成分条件 A、B成一定比例 温度条件 低于一定温度
5) 具有匀晶相图的陶瓷系统
Mg2SiO4→(Mg,Fe)2SiO4→(Fe,Mg)2SiO4→Fe2SiO4
Mg2SiO4-Fe2SiO4 相图
Mg[CO3]-Fe[CO3], K[AlSi3O8]-Na[AlSi3O8] 其它: 菱镁矿 菱铁矿 钾长石 钠长石
2. 共晶相图及结晶分析 1) 相图分析

相图分析chap4

相图分析chap4

• 任何情况下均三点共线;

• 液相组成和固相组成点路径异,首尾相接;

• 最终存在相与原体系点符合重心规则。



一、高温稳定、低温分解的二元化合物
§ 1. 相图组成 读图(点、线、面的物理意义)
6
A


A

e4

相 图
Bk
e3
p
BC
EC
B
e1 BC
e2
C
一、高温稳定、低温分解的二元化合物
§
6

tB
e1 E e3
tc

B
C
e2

B
C
e2’
tB tc
1. 相图组成
tA
tC
§ 4
tB
e’ 3

e’ 1


相 图
A
e1
e’ 2
E’
e3
C
E e2
B
二元初晶线:
6条 2
1. 相图组成
tA
tC
§ 4
tB
e’ 3

e’ 1


相 图
A
e1
e’ 2
E’
e3
C
E e2
B
初晶区:
三个 2
1. 相图组成

单相区与两相区邻接的界限延长线必进入两相区。

即:单相区两边界线夹角小于180℃。
三元系:
单相区与两相区邻接的界限延长线必进入两个两 相区,或同时进入三相区。
一、读图(点、线、面的物理意义)
§
Fe-O二元相图是分析铁的氧化、铁氧化物还原

材料科学基础 第五章 5.1-5.4相图

材料科学基础 第五章 5.1-5.4相图

5.2.3 杠杆定律
设成份为 X的合金的总重量为1,液相的相对重量为 QL,其 成份为 X1,固相相对重量为Qα,其成份为X2,则 :
5.2.4 相图的类型和结构 根据组元的多少,可分为单元系、二元系、三元 系 …. 相图。
二元系相图的类型有:
① 液态无限溶解,固态无限溶解 -匀晶相图; ②液态无限溶解,固态有限溶解 -共晶相图和包晶
共晶组织:共晶转变产物。(是两相混合物)
共晶合金的特殊性质: ①比纯组元熔点低,简化了熔化和铸造的操作; ②共晶合金比纯金属有更好的流动性,其在凝固之 中防止了阻碍液体流动的枝晶形成,从而改善铸造 性能; ③恒温转变(无凝固温度范围)减少了铸造缺陷, 例如偏聚和缩孔; ④共晶凝固可获得多种形态的显微组织,尤其是规 则排列的层状或杆状共晶组织可能成为优异性能的 原位复合材料(in-situ composite )。
5.2.2 相律
相律(phase rule)是表示在平衡条件下,系统的自 由度数、组元数和相数之间的关系,是系统的平 衡条件的数学表达式。 相律数学表达式:f = C – P + 2 式中 P—平衡相数 C—体系的组元数 f—体系自由度(degrees of freedom) 数 2-温度和压力 自由度数 f:是指不影响体系平衡状态的独立可 变参数(温度、压力、浓度等)的数目。 在恒压下,相律表达式: f = C – P + 1
相律的应用
① 利用它可以确定系统中可能存在的最多平衡相数 单元系,因f ≥0,故 P≤1-0+1=2,平衡相最大为二个。 注意:这并不是说,单元系中能够出现的相数不能超过二 个,而是说,某一固定 T下,单元系中不同的相只能有两 个同时存在,而其它相则在别的条件下存在。

冶金物理化学 第四章 相图

 冶金物理化学 第四章  相图

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2022/11/6
4.3三元系相图
4.3.1三元系浓度三角形的性质 浓度三角形的构成:如图4-9所示。 在图中,各字母及线的意义如下: 等边三角形顶点A、B、C分别代表纯物质;A的对边BC代表A成分为零;自A点
作BC边的垂线AD,并将其划分为5等份,则每份为20%;逆时针方向自C 至A,自A至B,自B至C分别代表A、B、C各组元浓度。
合,析出C,发生三元共晶反应:A+LP= AmBn+C。
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4.3三元系相图
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2022/11/6
4.3三元系相图
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2022/11/6
R1
4.3相图的基本规则
4.3.1相区邻接规则 相区与相区之间存在着什么关系?由相律和热力学可以得出: 相区邻接规则: 对n元相图,某区域内相的总数与邻接区域内相的总数之间有下述关系:
%C BN
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2022/11/6
4.3三元系相图 WD FE
WE DF
4.直线规则 在三元系中,由两组成的体系D、E混合而成一个总体系F,则总体系F的组成 点一定在D、E两体系的连接线上,而且两体系的质量比由杠杆规则确定。
WD FE WE DF
其中,分别是体系D与E的质量。 如图4-14,以上规则可以证明。
反应得到的 G与T 的关系式,将所有元素与 1molO2 反应的G ~ T 画到一张 图上,如图2-1所示。
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2022/11/6
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46
共晶系合金的平衡凝固可分为两种类型:
固溶体合金:匀晶转变+脱熔转变,室温组 织:初生固溶体+次生组织 共晶型合金:位于MEN线范围内的合金,都 属于共晶型合金。其凝固时均有共晶转变发 生,形成共晶体。
47
5 组织组成物与组织图 组织:金属中的组织指不同形状、大小、数 量和分布的相组合而成的综合体。 组织组成物:组成材料的中各个不同本质和 形态的部分。 组织图:用组织组成物填写的相图。
52
伪共晶区取决于相接构和固——液界面形态: 伪共晶区偏向晶体结构复杂且具有平滑界面的相 的一边。
53
③ 不平衡组织 由非共晶成分的合金得到的完全共晶组织。 共晶成分的合金得到的亚、过共晶组织。
(伪共晶区偏移)
54
3 离异共晶(平衡和非平衡都可以得到) ① 离异共晶:两相分离的共晶组织。 ② 形成原因
55
平衡条件下:成分位于共晶线上两端点附近。 不平衡条件下:成分位于共晶线外两端点附。 ③ 消除:扩散退火。
56
四、共晶组织的形成 1 共晶体的形成 成分互惠-交替形核
片间搭桥-促进生长
两相交替分布 (共晶组织)
57
2 共晶体的形态
粗糙-粗糙界面:层片状(一般情况)、棒 状、纤维状(一相数量明显少于另一相)
42
② 结晶过程中的组织 匀晶转变过程:L+α初(或者αI)) 共晶转变中:L+α+β+α初(或者αI) 共晶转变刚结束:(α+β)+ α初(或者αI) 室温下:α初(或者αI)+βⅡ+(α+β)
上面这些组织中的相同的相其成分 有什么特点?
43
③ 组织中相组成物计算 共晶转变前:L+α初(或者αI),用杠杆定律。 共晶转变中:L+α+β+α初(或者αI),不 能运用杠杆定律 共晶转变刚结束:(α+β)+ α初(或者αI)
散。包晶偏析:因包晶转变不能充分进行而导 致的成分不均匀现象。〕
异常β相由不平衡 包晶转变引起。成 分在靠近固相、包 晶线以外端点附近。
67
四、 包晶转变的应用 1 组织设计:如轴承合金需要的软基体上分 布硬质点的组织。 2 晶粒细化。
68
第五节 二元相图的分析方法
一、铁碳相图分析
69
70
71
28
共晶转变: E共晶点成分的液相在恒温下同时结 晶出两个成分不同的固相(m点成分α的和n点成 分的β )的转变。
Le tE (恒温)m n
共晶产物的 成分是否稳 定?
共晶反应前 液相有什么 要求?
29
共晶转变得到的新生成的两相混合物叫共晶体 或者共晶组织(α+β)。水平线men为共晶反 应线,简称共晶线。 共晶相图中的合金:e点合金——共晶合金;
2
2 表达式 温度和压力都变化时:f=c-p+2; 压力一定时,f=c-p+1。
3 应用 ①确定系统中可能存在的最多平衡相数。如单 元系2个,二元系3个。 ②解释纯金属与二元合金的结晶差别。 纯金属结晶——恒温;二元合金——变温。
3
三、 相图的表示与建立 1 状态与成分表示法 温度-成分坐标系。 坐标系中的点-表象 点。
WO
W XL
ab
W
XXL
ar
W X L ab
WL
rb
W
ar
6
2)数值确定:直接测量计算或投影到成分轴 测量计算。 3)注意:只适用于两相区;三点(支点和端 点)要选准。
WL
X X
rb
WO
W XL
ab
W
XXL
ar
W X L ab
WL
rb
W
ar
7
第二节 二元匀晶相图
一 匀晶相同及其分析 1 匀晶转变:由液相直接结晶出单相固溶体的 转变。 2 匀晶相图: 具有匀晶转变特征的相图。
(α+β)共晶体
37
③共晶合金结晶过程中的相的相对量计算。
恰好要发生共晶反应时:L相,相对量:100 %;
共晶反应过程中:三相(L+α+β),不适用 杠杆定律;
共晶反应刚好结束:两相(αm+βn)mLeabharlann en 100% mnn
em mn
100%
38
室温下:两相(αf+βg )
f
2n 100% mn
g
2m 100% mn
共晶线上e点以左——亚共晶合金; 共晶线上e点以右——过共晶合金;
30
成分位于m点以左和n点以右的合金——端部固熔 体合金
mf线为Sn在Pb中的溶解度线(或α相的固熔 线)。温度降低,固溶体的溶解度下降。从固 态α相中析出的β相(Sn析出时不是以单质的形式 析出,而是以固熔体的方式析出)称为二次β, 常写作βⅡ。 二次结晶可表示为:α→βⅡ 。
60
第四节 二元包晶相图
包晶转变:由一个特定成分的固相和液相生 成另一个特点成分固相的转变。
包晶相图:具有包晶转变特征的相图。
61
一、 相图分析 点、线、区。
62
二、 平衡结晶过程及其组织 1 包晶合金的结晶 结晶过程:包晶线以下,L, α对β过饱和- 界面生成β-三相间存在浓度梯度-扩散-β 长大-全部转变为β 室温组织: β或β+αⅡ。
第四章 相图
相图(Phase diagram )——描述系统的状态、温 度、压力及成分之间关系的图解。 表征——材料系统中相的状态与温度及成分之 间关系的一种图形。
水的P-T相图
1
第一节 相图的基本知识
一相
体系——热力学所研究的原子、分子等集体称 为系统或体系。
相——在一个系统中,具有同一聚集状态的均 匀部分称。 二 相律 1 相律 热力学平衡条件下,系统的组元数、相数和自 由度数之间的关系。
③ 室温组织(α+βⅡ) 其中βⅡ一般分布于相界面上,有时也在晶内 析出,呈细小颗粒状。
相对量计算:
4g
f
100 % fg
II
4f fg
100 %
35
2共晶合金的结晶过程 ① 凝固过程(冷却曲线、相变、组织示意图)。
36
② 组织: 共晶转变刚好结束后的组织:(αm+βn) 室温组织:(α+β+αⅡ+βⅡ)(二次相为脱熔 转变产物) (因为二次相依附共晶体中的 同类相析出,因此难以辨别) 通常室温组织:
100 %
f
mg 100 % fg
实际αm不是100%,而是 m
en 100% mn
最终得到的α+ βⅡ的相对量为
II
mf fg
100 % m
mg fg
100 % m
40
请思考有没有其他的 计算方法
问题:用下式计算βⅡ?
m
en mn
100%
f
2n 100% mn
41
3 亚共晶合金 ① 凝固过程(冷却曲线、相变、组织示意图)。
共晶组织:共晶转变产物。(是两相混合物)
26
一、 相图分析(相图三要素) 1 点:纯组元熔点;最大溶解度点;共晶点 (是亚共晶、过共晶合金成分分界点)等。 2 线:液相线(结晶开始)、固相线(结晶结 束线);溶解度变化曲线。
Pb-Sn相图 27
3 区: 3个单相区(L、α、β) ; 3个两相区(L+α、L+β、α+β) ; 1个三相线(区)。
k0=Cs/Cl
17
18
3 溶质分布: 液、固相内溶质完全混合(平衡凝固)-a; 固相不混合、液相完全混合-b; 固相不混合、液相完全不混合-c; 固相不混合、液相部分混合-d。
19
20
4 区域熔炼(上述溶质分布规律的应用)
21
5 成分过冷及其对晶体生长形态的影响 1) 成分过冷:由成分变化与实
际温度分布共同决定的过冷。 2) 形成:界面溶质浓度从高
到低-液相线温度从低到高。 (图示:溶质分布曲线-匀晶相图- -液相线温度分布曲线-实际温度分 布曲线 -成分过冷区。)
22
3) 成分过冷形成的 条件和影响因素
条件: G/R<mC0(1-k0)/Dk0 合金固有参数:m, k0; 实验可控参数:G, R。
粗糙-平滑界面:具有不规则或复杂组织形 态(由于两相微观结构不同)
所需动态过冷度不同,金属相任意长大,另 一相在其间隙长大。可得到球状、针状、花朵 状、树枝状共晶体。
非金属相与液相成分差别大。形成较大成分 过冷,率先长大,形成针状、骨骼状、螺旋状、 蜘蛛网状的共晶体。
58
典型共晶组织形态
59
3 初生晶的形态: 金属固溶体:粗糙界面-树枝状; 非金属相:平滑界面-规则多面体。
( ) 2m 100%
me
I
2e 100% me
44
室温下:α初(或者αI)+βⅡ+(α+β)
( ) 2m 100%
me
I
2e me
mg fg
100 %
II
2e me
fm 100 % fg
45
4 过共晶成分合金的结晶 过程与亚共晶成分合金的结晶基本一致,
二者组织组成物恰好相反。 室温下:β初(或者β I)+ α Ⅱ+(α+β) 采用杠杆定理计算和分析与亚共晶合金一样。 要求:自己试着推导和分析
48
49
组织组成物的相图
相组成物的相图
50
三、 不平衡结晶及其组织 1 伪共晶 ① 伪共晶:由非共晶成分的合金所得到的完 全的共晶组织。 ② 形成原因:不平衡结晶;成分位于共晶点 附近。
51
条件:快速冷却到α相和β相的液相线下,初 晶的析出被抑制,同时两相都呈饱和状态同时 析出,形成共晶转变,得到伪共晶。
成分表示:质量分 数或摩尔分数。
二元相图的表示方法
4
2 相图的建立 方法:实验法和计算法。 过程:配制合金-测冷却曲线-确定转变温
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