中南大学物理化学A下册
中南大学物理化学考试试卷2012-2013年
C. 微多相；
D. 动力学稳定。
9、实际电解过程中，在阴极上首先发生还原反应而放电的是（
）。
A. 标准电极电势最大者；
B. 标准电极电势最小者；
C. 不可逆电极电势最小者；
D. 不可逆电极电势最大者。
10、在一定的 T， p 下，将一个大的水滴分散为很多小水滴，基本不变的性质为（
）。
A. 表面张力；
B. 强电解质；
适用于（
）。
C. 无限稀溶液；
D. 强电解质稀溶液。
5、根据下图指出原电池正极的极化曲线是（
）。
A. 曲线 1；
B. 曲线 2；
C.曲线 3；
D.曲线 4。
6、原电池 Ag(s) | AgCl(s) | HCl( a) | Cl 2(g, p) | Pt 的电池反应可写成以下两种形式：
。
4、（4 分）合成氨反应在一定温度和压力下，平衡转化率为
25％。现在加入一种高效催化剂
后，反应速率增加了 3 倍，则其平衡转化率提高
倍，此时平衡转化率为
％。
5、（ 2 分）表面超量 Γ是指：单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与具有相同质量溶剂
的本体溶液中所含溶质的物质的量之差， 当 dσ/da < 0 时，Γ> 0，此时发生的是
1
⑴ Ag(s) + Cl 2(g) === AgCl(s)
2
ΔrG m⑴
⑵ 2Ag(s) + Cl 2(g) === 2AgCl(s)
ΔrGm⑵
ΔrGm⑴与 ΔrGm⑵的关系是（
A. ΔrGm⑴ = 1 ΔrGm⑵； 2
C. ΔrGm⑴ = ΔrGm⑵；
）。 B. ΔrGm⑴ = 2ΔrGm⑵； D. 说不清楚。
物理化学(下)-春季考试模拟真题-1
） ，最小的是（
）
(B) 0.01 mol· kg CaCl2 (D) 0.001 mol· kg KCl
-1
5. 恒温恒压下可逆电池放电过程 （A）ΔH = Q （C）ΔH > Q （B）ΔH < Q （D）ΔH与Q大小关系不确定
（
）
6．二级反应速率常数的单位是 （A）s-1 （B）dm6· s-1· mol-2 （C）s-1· mol-1
-
tCl-(NaCl)。 （填“>” 、 “<”或“=” ） 。 0。 （填
8. 对表面活性剂的水溶液，其表面张力比纯水的表面张力 活性剂在表面层中的浓度比其在本体中的浓度
（高或低） 。
9. 以活性炭吸附CHCl3气体，0℃时的最大单层吸附量为93.8dm3· kg-1。已知该温度 kg-1，则兰缪尔吸附 下，当CHCl3气体分压为1.34×104Pa时的平衡吸附量为82.5dm3· 等温式中的吸附平衡常数 b = 。
10. 实验测得 NaCl 、 Na2SO4 和 Na3PO4 三种电解质溶液对某溶胶的聚沉值分别为 0.512 mol· dm-3、4.31×10-3 mol· dm-3和8.91×10-4 mol· dm-3，说明该胶体带 电。
三、 （本题 15 分）乙酸乙酯与氢氧化钠皂化反应的速率常数在 282.55 K 时为 2.37(mol· L-1)-1· s-1；287.55 K 时增至 6.024(mol· L-1)-1· s-1。 求：(1) 反应的活化能 Ea 及频率因子 A； (2) 利用一上两个温度的数据求范特霍夫公式中的温度系数 γ； (3) 设乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度均为 0.001mol· L-1， 反应在 298.15 K 下的 半衰期。
中南大学物化课后习题标准答案-9--章-可逆原电池
第9章可逆原电池1 •写出下列原电池中各电极反应、电池反应及E旳计算公式.②Pt,H 2(101325Pa) | KOH@) I Q(101325Pa),Pt④I ：I ：l ・」：-:解：⑴负极Pb(s)+「(a-；J —PbSQ4(s)+2e............................................... .正极Cu2+(-丄'')+ 2e —Cu(s)2+电池反应Pb(s)+SQ4(aEM) + Cu (a C2+) ==== PbSO4(s)+Cu(s)⑵负极比(p® ) -2e —2H+ (a H+)正极Q( p® ) + H 2O +2e —2OH -(a OH -).. ........ — ..... —.... ......... .... ... 电池反应H2(p®) + O(l)O2( P®) —H2(3)负极3H2( P H2)- 6e —6H+(aq)正极Sb2Q(s) + 6e + 6H +(aq) —2Sb(s) +3H 20(1)............................................... 电池反应Sb2O3 +3H2 ( P H2)—2Sb(s) + 3H 20(1)⑷负极Ag(s) + I -(a i-) —AgI(s) + e_______________________________________________ 正极AgCI(s) + e —Ag(s) + Cl ( a ci-)电池反应Agl(s) + I -(a i-) —Ag(s) + Cl - ( a。
-)2. iJ：将下勿化学反应陵计成目电池(1) Zn(s) + H 2SQ(a": ===ZnSO4( ◎) + H2( P H2)(2) Ni(s) + H 2Q ==== NiQ(s) + H 2( P H2)(3) H2 (P H2) + Q( P Q2)= :===H 2OQ);(4)H2(P H2)+ HgQ(s)== ==Hg(l) + H 20(1)( 1)负极Zn (s) -2e2+ —Zn正极2H+( a i) + 2e —H2(P H2)----------------------------------------------- 电池反应Zn(s) +2H +(a i) ====Zn2+(a2)+ H 2( P H2)电池符号Zn(s) | ZnSO 4( a?) || H 2SO( a) | H 2( p H》,Pt(2) 负极Ni(s) + 20H -—NiO(s) + H 2O +2e正极2H2O + 2e —H2(P H2)+20H -.............................................. .电极反应Ni(s) + H 20 ==== NiO(s) + H 2伽)电池符号Ni(s),NiO(s) | KOH( 稀)| H 2(P H2), Pt(3) 负极H2(P H2) + 2OH -—2H2O + 2e正极2H2O +2e —2OH- + Q(p°2).............................................. 电池反应H 2( P H2)+ Q( P O2) ==== H2OQ)电池符号Pt,H 2伽)| NaOH(稀)| O 2(p°2>,Pt(4) 负极H2(P H2) + 2OH -—2HO +2e正极HgO(s) + H 2O +2e —Hg(l) +2OH ----------------------------------------------- 电池反应H2(P H2)+ HgO(s) ==== Hg(l) + H 2。
中南大学物化考试卷3
中南大学考试试卷03一、单选题（每题2分，共24分）1. 1 mol 理想气体，从始态(p，V，T ) 出发，分别进行⑴恒温可逆膨胀和⑵绝热可逆膨胀过程，若两过程所达到的末态体积相同，则两过程体积功的关系是（）（A）| W⑴| = | W⑵| （B）| W⑴| > | W⑵| （C）| W⑴| < | W⑵| （D）无法确定2. 在T 和pΘ下，C (石墨) + O2(g) === CO2(g) 的反应热为△r H mΘ(T)。
下列说法中不正确的是（）（A）△r H mΘ(T)是CO2(g) 在温度T 下的标准生成焓（B）△r H mΘ(T) = △r U mΘ(T) （C）△r H mΘ(T)是C (石墨) 在温度T 下的标准燃烧焓（D）△r H mΘ(T) > △r U mΘ(T) 3. 在确定的T 、p下，无论用什么手段进行一个A + B === C 的反应，若反应的△r H m > 0，则该反应的反应热（）（A）大于零（B）小于零（C）视反应手段而定（D）等于零4. 某单组分体系的V m(l) > V m(s)，当体系的压力升高时，其熔点将（）（A）升高（B）降低（C）不变（D）不确定5. 使用热力学判据△G T,p,W’=0 < 0 判别某过程方向时，下标p 所表示的是（）（A）体系中每一组分的分压（B）体系的总压（C）外压（D）标压pΘ6.下列针对偏摩尔量的描述，不正确的是( ) （A）偏摩尔量是体系某种容量性质的一种偏微分（B）偏摩尔量是体系的强度性质，状态函数（C）体系的偏摩尔量可正、可负、亦可为零（D）体系中某组分的偏摩尔Gibbs自由能就是该组分的化学势7. 恒温恒压下由纯组分形成理想溶液，下列各量中为零的是（）（A）Δmix G（B）Δmix S（C）Δmix H（D）Δmix A8. 关于溶液中某组分的活度及活度系数，不正确的是（）（A）活度相当于是校正浓度，但无量纲（B）活度及活度系数的大小与参考态的选择有关（C）理想溶液中各组分的活度系数皆为1（D）活度及活度系数的大小与标准态的选择有关9. 化学反应等温式△r G m = △r G mΘ + RT ln J a，当选取不同标准态时，反应的△r G mΘ将改变，该反应的△r G m和J a将（）（A）都随之改变（B）都不改变（C）J a变，△r G m不变（D）J a不变，△r G m变10. 在等温等压下，当反应的△r G mΘ= 5kJ·mol-1时，该反应能否（）（A）能正向自发进行（B）能逆向自发进行（C）不能判断（D）不能进行11. 通常条件下的二组分体系中，最多共存的相有（）（A）3相（B）4相（C）5相（D）6相12. CuSO4与水可生成CuSO4·H2O，CuSO4·3H2O 和CuSO4·5H2O三种水合物，在一定压力下与CuSO4水溶液和冰共存的含水盐有（）（A）3种（B）2种（C）1种（D）0种二、填空题（每空1分，共16分）1. 某理想气体一从始态出发，分别进行绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀，若两过程所达到的末态压力相同，则末态温度T可逆T不可逆，而体系的焓变ΔH可逆ΔH不可逆。
2020-2021学年中南大学一年级下学期《物理化学》测试卷附答案
2020-2021学年中南大学一年级下学期《物理化学》测试卷一、选择题（每小题2分，共20分）1. 当理想气体反抗一定的外压作绝热膨胀时，则体系的（）（A）焓恒定不变（B）热力学一定增加（C）焓一定增加（D）热力学一定减小2. 对于只做膨胀功的封闭体系，其(ðAðT)V的量值（）（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定3. 某物质溶于互不相溶的两液态溶剂α和β之中，该物质在溶剂α之中以A的形式存在，在溶剂β之中以A2的形式存在，。
则在一定温度、压力下两液相达到平衡时化学势满足（）（A）μα(A) = μβ(A2) （B）μα(A) = 2μβ(A2) （C）2μα(A) =μβ(A2) （D）无法确定4. 理想溶液的混合热力学性质是（）（A）△mix V = 0, △mix H = 0, △mix S > 0, △mix G < 0（B）△mix V < 0, △mix H < 0, △mix S < 0, △mix G = 0（C）△mix V > 0, △mix H > 0, △mix S = 0, △mix G = 0（D）△mix V > 0, △mix H > 0, △mix S < 0, △mix G > 05. 将20克CaCO3(s)和60克CaCO3(s)分别放入抽真空、同容积的A容器和B容器中，且与同一定温热源相接触，达到化学平衡时CaCO3(s)部分分解成CaO(s)和CO2(g)，若忽略固体体积，则两容器中CaCO3(s)的分解量为（）（A）A容器中的多（B）B容器中的多（C）一样多（D）无法确定6. 在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g) + B(g) === Y(g)达到平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，平衡（）（A）正向移动（B）逆正向移动（C）不移动（D）无法确定7. 某反应A —→Y，如果反应物A 的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（）（A）零级（B）一级（C）二级（D）三级8. 催化剂的中毒是指催化剂（）（A）对生物体有毒（B）活性减小（C）选择性消失（D）活性或选择性减小或消失9. 不同运动状态的能级间隔不同，对于某一分子而言，其平动(t)、转动(r)和振动(v)的能级间隔大小顺序为（）（A）△εv > △εt > △εr（B）△εv > △εr > △εt（C）△εt > △εv > △εr（D）△εr > △εt > △εv10. 某配离子的配位数为n，则其各级稳定常数K稳,i与各级不稳定常数为K不稳,i之间的关系为（）（A）K稳,i =( K不稳,n-i+1)-1（B）K稳,i = K不稳,i（C）K稳,i =( K不稳,n)-1（D）K稳,i = K不稳,i二、填空题（每小题2分，共20分）1. 焦耳-汤姆逊系数的定义式μ＝；当μ > 0时，表示经节流膨胀后体系温度节流膨胀前体系温度（填高于、低于或等于）。
中南大学物化课后习题答案 1,2章 化学热力学基本定律与函数
第4章化学热力学基本定律与函数（1）恒温可逆相变与向真空蒸发（不可逆相变）的终态相同，故两种变化途径的状态函数变化相等，即0=′∆=∆GG KJKJmolmolHH75.3075.3011=×=′∆=∆− KmolJTHSS3531075.3013−⋅×=′∆=′∆=∆ 1111.87−−⋅⋅=KmolJ nRTHVPHuu−′∆=∆−′∆=′∆=∆ )353314.81(75.3011KmolKjmolkJ×⋅×−=−−kJ82.27= 131011.8735382.27−−⋅××−=∆−∆=∆KkJKkJSTuA kJ93.2−= ∵向真空蒸发0=外P ∴W=0 由WQu+=∆ ∴kJuQ82.27=∆= （2）由（1）的计算结果可知，WAT<∆，∴过程不可逆1．1mol双原子理想气体在300 K、101 kPa下，经恒外压恒温压缩至平衡态，并从此状态下恒容升温至370 K、压强为1 010 kPa。
求整个过程的、、及。
（答案：△U = 1455 J，△H = 2037 J，W=17727 J，Q = -16272 J）解：第一步：恒外压恒温压缩至平衡态，=0，=0此平衡态的体积就是末态的体积V2，此平衡态的压强W= -p’(V2-V1) = -818.92×103×(3.046-24.695)×10-3 =17727 J = 17.727 kJ-Q = W =17.727 kJ Q = -17.727 kJ第一步：因恒容W = 0= Q V = C V,m(T2-T1) = 20.79×(370 -300) =1455.3 J=1.455 kJ= (20.79 + R)×70 =2037.3 J =2 .037 kJ整个过程：W =17.727 kJ；Q = -17.727+1.455 = -16.27 kJ；=1.455 kJ ；=2.037 kJ。
中南大学考试化学试卷及答案
中南大学考试化学试卷及答案2019学年 一 学期期末考试试题 时间110分钟 工科大学化学 课程 42 学时 2.5 学分 考试形式： 闭 卷 专业班级：冶金07-环境07 姓名 学号 卷面总分100分，占总评成绩 70 %， 卷面得分物理化学部分（共55分）一、 填空题（共20分）1. 热力学第一定律的数学表达式为 。
2. 无水CuSO 4溶解时放热66.107 kJ ·mol -1，而CuSO 4·5H 2O 溶解时吸热11.506 kJ ·mol –1。
则反应CuSO 4 +5H 2O === CuSO 4·5H 2O 的热效应△r H m = kJ ·mol –1。
3. 1mol 理想气体经绝热可逆膨胀由始态达到末态，体系的△S = 。
4. A 与B 形成溶液，在某温度下，纯A 的饱和蒸气压为29.57kPa ，当溶液的组成为x B = 0.713时，对应的蒸气压为29.39kPa ，且蒸气的组成为y B = 0.818，则该温度下溶液中A 组元的活度a A = ；活度系数γA = 。
5. H 2与O 2气体在298K 下恒容容器中反应生成298K 的水：Q 0，W 0，∆U 0，∆H 06. 稀溶液的依数性有 、 、 和 。
7. 理想气体从同一始态出发，分别进行恒温可逆膨胀和绝热可逆膨胀到达相同体积的末态，则两过程体系作功量的大小是W 恒温 W 绝热。
8. 若某化学反应的△r H m > 0，△r S m > 0，且△C p = 0，当 Tm r m r S H ∆∆时，反应将自动进行。
9. 某晶体在0K 时残余熵为9.13 J·K -1·mol -1,则该晶体中，分子有 种可能的空间取向.10. 在恒温抽空的玻璃罩中封入二杯液面高度相同的糖水（1）和纯水（2）。
经历若干时间后，二杯液面的高度将是：（ ）（A ）1杯高于2杯； （B ）1杯等于2杯； （C ）1杯低于2杯； （D ）视温度而定。
新物理化学下学期期末考试试卷A卷及其答案详解
新乡学院2009―2010学年度第一学期《物理化学》期末试卷A 卷课程归属部门：化学与化工学院 试卷适用范围： 级化学工程与工艺 班．吉布斯吸附等温式（ ），若一溶质加入纯水中后使表面张力降低，则该溶质在溶液表面发生（ 正 ）吸附。
．不论是电解池或是原电池，极化的结果都是使阳极电势（ 更高），阴极电势（更低 ）。
． 的 水溶液，若，则平均离子活度。
．常见的亚稳态有四种，它们分别是（过冷液体），（过热液体 ），（过饱和蒸气），（ 过饱和溶液 ）。
．在下图中画出和。
．振动配分函数计算公式引入的kh Vν=Θ 的量纲为（ 或者温度 ）。
．由玻尔兹曼公式可知，任意两个能级的玻兹曼因子之比，等于（该两能级分配的粒子数之比 ）。
合成氨反应 （ ） （ ）→ （ ）若反应在恒容条件下进行时，则其反应速率可表示为Υ （ 2H dc dt-； ）或Υ （3NH dc dt），两者之间的关系为（ 2H dc dt-：3NH dc dt： ）。
碰撞理论的临界能C E 与Arrhenius 活化能a E 的关系为（ a E C E 12RT ） 在（ ）的条件下，可以认为a E 与温度无关。
憎液溶胶在热力学上是不稳定的，它能相对稳定存在的原因是（ 胶体粒子带电 ）；（ 溶剂化作用）和（ 布朗运动）。
．原电池在恒温、恒压可逆放电， 与 的大小关系为 （ ） 。
＞ ＜ 无法判断．下列原电池中，其电池电动势与氯离子的活度无关的是（ ）．一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，相同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的是（ ）表面吉布斯函数 表面张力 比表面 液面下的附加压力．玻尔兹曼分布，只适用于定域子系统； 只适用于离域子系统； 只适用于独立子系统； 只适用于相依子系统。
．酸碱催化的主要特征是（ ）反应中有酸的存在 反应中有碱的存在一、填空题（每小题 分，共分）二、选择题（每题 分，共 分）院系班级姓名学号Γ=-反应中有电解质存在 反应中有质子的转移某反应，当反应物反应掉 ／ 所需时间是它反应掉 ／ 所需时间的 倍时，该反应是（ ）一级反应 二级反应 三级反应 零级反应反应 1k−−→ ① 2k−−→ ② 。
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中南大学考试试卷2011 -- 2012学年下学期时间110分钟(2012.5.6)物理化学课程32学时2学分考试形式：闭卷专业年级：化工、应化、制药、粉体、材化等2010级总分100分，占总评成绩70 %注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、单选题（每题2分，共26分）1. 实验测得某二级反应速率常数，正确的是（）（A）k=5.0s-1（B）k=5.0 dm6·s-1·mol-2（C）k=5.0 s-1·mol-1（D）k=5.0 dm3·s-1·mol-1 2. 加催化剂可使化学反应的下列物理量中哪个改变（）（A）反应热(B) 平衡常数(C) 反应熵变(D) 速率常数3. 对下列电解质溶液，其中摩尔电导率最大的是（）(A) 0.001 mol·kg-1 KCl (B) 0.001 mol·kg-1 KOH(C) 0.001 mol·kg-1 HCl (D) 0.1 mol·kg-1 KCl4. 浓度为0.1mol·kg-1的MgCl2水溶液，其离子强度为( )(A) 0.1mol·kg－1(B) 0.15mol·kg-1(C) 0.2mol·kg－1，(D) 0.3mol·kg-1。
5. 对下列电解质溶液，其中平均活度系数最大的是（）（A）0.01 mol·kg-1KCl （B）0.01 mol·kg-1CaCl2（C）0.01 mol·kg-1LaCl3（D）0.001 mol·kg-1KCl6. 用补偿法测定可逆电池的电动势时，是为了( )(A) 消除电极上的副反应；(B) 减小标准电池的损耗；(C) 在可逆情况下测定电池的电动势；(D) 简便易行。
7. 恒温恒压下可逆电池放电过程（）（A）ΔH = Q（B）ΔH <Q （C）ΔH > Q （D）ΔH 、Q关系不确定8. 某电池反应为2Hg(l) + O2 + H2O → 2Hg2+ + OH -，当电池反应达到平衡时，电池的电动势E必然为( )(A) E > 0 (B) E = EΘ(C) E < 0 (D) E = 09. 电解金属盐的水溶液时，在阴极上（）（A）还原电势愈正的离子愈容易析出（B）还原电势与其超电势的代数和愈正的离子愈容易析出（C）还原电势愈负的离子愈容易析出（D）还原电势与其超电势的代数和愈负的离子愈容易析出10. 将某毛细管垂直插入水中，使毛细管露出水面的长度为8cm，此时毛细管内水面上升了5cm；若将毛细管向下移动，使毛细管露出水面的长度为3cm，则此时毛细管上端口水面的状况是（）（A）水从毛细管上端溢出（B）毛细管上端水面呈凸形弯月面（C）毛细管上端水面呈凹形弯月面（D）毛细管上端水面呈水平面11. 对于物理吸附的描述中，哪一条是不正确的（）（A）吸附力来源于范徳华力，其吸附一般不具有选择性（B）吸附层可以是单分子层或多分子层（C）吸附热较小（D）吸附速率较小12. 在稀的砷酸溶液中通入H2S制备硫化砷溶胶(As2S3)，该溶胶的稳定剂是H2S，则其胶团结构式是（）（A）[(As2S3)m·nH+,(n-x)HS-]x+ ·xHS-（B）[(As2S3)m·nHS-,(n-x)H+]x- ·xH+（C）[(As2S3)m·nH+,(n-x)HS-]x- ·xHS-（D）[(As2S3)m·nHS-,(n-x)H+]x+ ·xH+13. 对水溶液中的下列反应，加入惰性电解质能增加反应速率的是（）（A）S2O82- + 3I-→I3- +2SO42-（B）H2O2 +2H+ +2Br-→2H2O +Br2（C）蔗糖+OH-→葡萄糖+果糖（D）2H2O2→2H2O +O2↑二、填空题（共18分）1.（2分）某物质分解反应的速率常数k=4.62×10-2s -1，则该物质反应掉3/4所需要的时间为 。
2. （2分）合成氨反应在一定温度和压力下，平衡转化率为25％。
现在加入一种高效催化剂后，反应速率增加了3倍，则其平衡转化率提高 倍，此时平衡转化率为 ％。
3. （2分）实验测得反应22A B C D +−−→+的速率方程为B A r kc c =；反应历程为12()()k k A B C FA F C D+−−→++−−→+慢快则1k 与k 的关系为 。
4. （2分）若将反应Sn 2+＋Pb 2+＝Sn 4+＋Pb 设计成可逆电池反应，则其电池表达式为 。
5. （2分）电池：Pt ，H 2(10kPa )︱HCl(1.0 mo l ·kg -1)︱H 2(100kPa ），Pt 该电池的电动势E ＝ V ； 该电池是否为自发电池？ 。
6. （2分）极化作用的结果会使得阳极电势 ，阴极电势 。
7. （2分）表面超量Γ是指： 单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与具有相同质量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差。
若Γ>0，则称为 吸附；反之, 若 Γ<0, 则称为 吸附。
8. （2分）混合等体积的0.08 mol.dm -3KI 和0.1 mol.dm -3 AgNO 3溶液所得溶胶在电泳时，胶体粒子往 极移动；比较 MgSO 4, Na 2SO 4, CaCl 2电解质对负电溶胶的聚沉能力大小循序为 。
9. （2分）丁达尔（Dyndall)效应产生的原因是 ；丁达尔效应是鉴别 的有效方法。
三、(12分) 某气体分解反应A （g ）→2B （g ）为一级反应。
553K 下，将气体A 迅速引入一定容的容器中，751秒后测得体系压力为2.710kPa ，经很长时间反应完成后测得体系压强为4.008 kPa ；578K 下，重复实验，经过320秒后测得体系压力为2.838 kPa ，反应完成后体系压力为3.554 kPa 。
（1）求553K 和578K 下，此反应的半衰期；（2）求此反应的活化能。
四、(10分) 某气相反应A+C==P 的反应历程为 12A D k k −−→←−−，3D+C P k −−→，试用稳态近似法导出反应的速率方程 Pdc dt=？；并证明反应在高压下为一级，在低压下为二级。
五、(12分) 对电池 Pt ，H 2(g ，p Θ)︱H 2SO 4(0.01mol· kg -1) ︱O 2(g ，p Θ)，Pt在298K 时测得其电动势及电池的温度系数分别为E =1.229V ，p E T ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭= -8.493×10-4 V·K -1。
（1）写出电池反应；（2）求电池反应在298K 时的r m G ∆、r m H ∆及r m S ∆； （3）该电池在298K 可逆放电时的热效应。
六、(10分) 在298K 时，电解0.5 mol· L -1 的CuSO 4溶液(pH=2)，使Cu 镀到Pt 片上。
若H 2 在Cu 上的超电势为0.23V ，当外电压增加到有H 2在电极上析出时，溶液中Cu 2+的浓度为多少？已知298K 时，2/0.340V Cu CuE +Θ=。
七、(12分) 已知373K 时，水的表面张力为58.9×10-3 N· m -1，密度为958.4 kg· m -3。
（1）373K 时直径为1×10-7 m 的气泡内的水蒸气压为多少？该气泡能否从373K 的常压水中长大逸出？（2）在373K 及 202.650kPa 的水蒸气相中，能自然凝结出的最小水珠的半径为多少？参考答案一，选择题：1D；2D；3C；4D；5D；6C；7B；8D；9B；10C；11D；12B；13A二，填空题：1.（2分）30 s 。
2. （2分，每空1分） 0 ； 25% 。
3. （2分，）k1=k。
4. （2分，）Pt︱Sn4+（a1），Sn2+（a2）‖Pb2+（a3）︱Pb（s）。
5. （2分，每空1分）-0.0295 ，非自发。
6. （2分，每空1分）_ 升高_，_ 降低_。
7. （2分，每空1分）_ 正_，_ 负_。
8. （2分，每空1分）_ 正电_，_ Na2SO4>MgSO4>CaCl2_。
9. （2分，每空1分）_ 光散射_，_ 胶体_。
三、(12分) 解：（1） ,02A p p ∞=(1分) ,0,011ln ln A A AtC p p k tC t p p ∞∞-==- (2分) 553K 时，4111 4.008 2.004()ln 5.78310751 4.008 2.710k T s ---==⨯- (1分) 秒3411110198.110783.5693.0)(693.0)(2ln )(21⨯=⨯===-T k T k T t (2分)578K 时，3121 3.554 1.777()ln 2.84110320 3.554 2.838k T s ---==⨯- (1分) 122321ln 20.6930.693()244()() 2.84110t T k T k T -====⨯秒 (1分) （2） 212211()ln ()a RT T k T E T T k T =- (2分) -1-121()578553ln 169.2kJ K mol 578553()k T R k T ⨯⨯==⋅⋅- (2分)四、(10分) 解：D 为中间产物，用稳态法则有： （1分）1230DD D A C dc k c k c k c c dt=--= （2分） 所以有：123D ACc k c k k c =+ （1分）又因：13233A CCP D C k k c c k k c dc k c c dt +== （2 分） 在高压下：23C k k c ， （1分）所以：11323A A CCP k c k k c c k k c dc dt =+= 反应为一级 （1分） 在低压下：23C k k c ， （1分）所以：1313232A C A CC P k k c c k k c c k k c k dc dt =+= 反应为二级 （1分） 五、(12分) 解：（1）H 2(g ，p Θ)+1/2O 2(g ，p Θ)= H 2O(l) （3分） (2) r m G zEF ∆=- （1分）12 1.22998500242.113kJ mol -=-⨯⨯=-⋅ （1分）r m pE H zEF zFT T ∂⎛⎫∆=-+ ⎪∂⎝⎭ （2分） 41242.113298500298(8.49310)291.97kJ mol --=-+⨯⨯⨯-⨯=⋅ （1分）r m pE S zF T ∂⎛⎫∆= ⎪∂⎝⎭ （1分） 4112985008.49310167.3J K mol ---=-⨯⨯⨯=-⋅⋅ （1分）(3) r r m Q T S =∆ （1分）298167.349.855kJ =-⨯=- （1分）六、(10分) 解：当外电压增加到有H 2在电极上析出时，阴极上的析出电势为：22,2ln 0.232H H H a RT E F a -=--析 （3分） 2ln 0.23ln100.230.336V H RT RT a F F--=-=-=- （2分） 此时对应Cu 的析出，则有：22,/ln 0.3362Cu Cu Cu CuCu a RTE EF a ++Θ=-=-析 （3分） 即：210.34ln 0.3362Cu RT F c +-=-， 所以：22414.5310mol L Cu c +--=⨯⋅ （2分） 此时Cu 已基本析出完全。