二乙基甲苯二胺的合成与应用
nn-二乙基间甲苯甲酰胺
有机合成实验预习报告样板(蓝文祥拟)实验一N,N -二乙基-间甲苯甲酰胺的合成班级学号姓名室温大气压成绩 实验日期实验室指导教师 一实验目的和要求1． 学习用间甲苯甲酸制备N,N -二乙基-间甲苯甲酰胺的原理和操作； 2． 掌握减压蒸馏提纯液体有机物操作技术； 3． 学习产生有毒气体的化学反应的实验方法； 4． 学习无水条件下的化学反应操作。
二实验关键1. 产生有毒气体的反应，注意有毒气体的吸收；2. 仪器须干燥，要安装无水氯化钙干燥管；3. 减压蒸馏的操作。
三实验原理↑COH H 3CO2CClH 3COSO 2H Cl++↑↑CCl H 3COCN(C 2H 5)2H 3CO+H 2N +(C 2H 5)2 Cl -反应装置气体吸收装置减压蒸馏装置 六.间甲苯甲酸亚硫酰氯反应间甲苯甲酰氯亚硫酰氯间甲苯甲酸蒸馏馏分：亚硫酰氯残液：间甲苯甲酸间甲苯甲酰氯 间甲苯甲酸间甲苯甲酰氯二乙胺甲苯反应甲苯二乙胺间甲苯甲酰氯间甲苯甲酸二乙胺盐酸盐二甲基甲酰胺5%NaOH洗涤水层：有机层：二乙胺间甲苯甲酸盐二乙胺二甲基甲酰胺甲苯水NaOH 水 水甲苯二甲基甲酰胺二乙胺有机层：水层：二乙胺盐酸盐NaCl HCl 水二甲基甲酰胺HCl水洗水层：有机层：HCl 水水甲苯二甲基甲酰胺水甲苯 甲苯水二甲基甲酰胺MgSO 4MgSO 4 H 2O二甲基甲酰胺甲苯回收甲苯减压蒸馏甲苯N，N -二甲基间甲苯甲酰胺九产量及产率及质量（实验后填，根据熔点和熔程来估计质量）十问题及讨论 思考题：1.本实验若以PCl 3替代SOCl 2，试拟定反应后处理方案。
答：需要更高的温度蒸除过量的PCl3和生成的H3PO3。
2.如果仪器或药品含有水分，对反应会产生什么影响?答：水分和SOCl2反应消耗试剂，降低产量。
3.在间甲苯甲酰氯红外光谱中，为什么在羰基(C＝0)伸展振动吸收峰(1785～1765cm-1)附近又出现一个弱峰?与图5.2相比，间甲苯甲酰氯分子中的羰基红外吸收峰(1780-1)更趋向高波数，为什么?答：是没有反应的间甲苯甲酸的羰基吸收峰，Cl代替OH，降低了羰基的电子云密度，使吸收趋向高波数。
聚氨酯论文
聚氨酯综述摘要聚氨酯是各种高分子材料中唯一一种在塑料、橡胶、泡沫、纤维、涂料、胶粘剂和功能高分子七大领域均有重大应用价值的合成高分子材料，已成为当前高分子材料中品种最多、用途最广、发展最快的特种有机合成材料，并不断地应用于高铁和新能源等新兴领域。
本文综述了聚氨酯的研发历史、理化性质、合成原料、合成工艺、主要品种及应用、回收，展望了聚氨酯的行业发展。
关键词：研发历史性质合成品种发展及应用目录一、发展历程 (3)二、聚氨酯简介 (4)（一）聚氨酯概述 (4)（二）理化性质 (5)三、合成 (5)（一）合成原理 (5)（二）合成原料 (6)（三）合成方法 (9)（四）回收 (12)四、聚氨酯结构对性能的影响 (15)（一）软段 (15)（二）硬段 (16)（三）交联 (16)（四）微相分离结构 (16)（五）氢键 (17)五、聚氨酯的主要品种及应用 (17)（一）聚氨酯泡沫塑料 (17)（二）聚氨酯橡胶 (18)（三）聚氨酯涂料 (18)（四）聚氨酯胶粘剂 (19)（五）聚氨酯合成革 (19)（六）聚氨酯弹性体 (20)（七）聚氯酯弹性纤维 (20)（八）PU皮 (21)六、行业发展 (22)结束语 (23)致谢语 (24)参考文献 (24)聚氨酯一、发展历程20世纪40年代，德国Bayer实验室用二异氰酸酯及多元醇为原料，制得了硬质泡沫塑料等聚氨酯样品。
美国于1946年起开展了硬质聚氨酯泡沫塑料的研究，产品用于飞机夹心板材部件；1952年，Bayer公司报道了聚酯型软质聚氯酯泡沫塑料中试研究成果；1952～1954年，又开发连续方法生产聚酯型软质聚氨酯泡沫塑料技术，并开发了相应的生产设备；1961年，采用蒸气压较低的多异氰酸酯PAPI制备硬质聚氨酯泡沫塑料，提高了硬质制品的性能和减少了施工时的毒性，并应用于现场喷涂工艺，使硬质泡沫塑料的应用范围进一步扩大；由于价格较低的聚醚多元醇在60年代的大量生产，以及一步法和连续法软泡生产工艺及设备的开发，聚氨酯软泡获得应用；60年代中期，冷熟化半硬泡和自结皮模塑泡沫被开发；70年代在高活性聚醚多元醇的基础上开发了冷熟化高回弹泡沫；70年代开发了聚氨酯软泡的Maxfoam平顶发泡工艺、垂直发泡工艺，使块状聚氨酯软泡的工艺趋于成熟；后来，随着各种新型聚醚多元醇及匀泡剂的开发，还开发了各种模塑聚氨酯泡沫塑料。
浅谈扩链剂(周建2016.5.5)
纵观聚氨酯弹性材料日新月异发展的今天，人们对扩链剂 的深入研究正在成为新的热门课题。 举例来说，比如不同扩链剂对胶料常规物理机械性能的影 响，大量的配方实验证明是显而易见的，而且也得出了一些 规律性的结论，比如对硬度的影响，对弹性、撕裂、热稳定 性以及制品的透明性、耐溶剂性等的影响，结构不同的扩链 交联剂表现出不同的性能。但，随着研究的逐步深入以及 NMR（核磁共振），FTIR（红外），DMA（动态力学分析仪） 等大型先进检测仪器的使用，发现不同扩链交联剂在改变聚 合物的分子结构的同时，对分子的运动状态也起着明显的影 响。美国空气产品公司的科研人员在对MCDEA/ 聚醚-TDI体系 的一系列动态性能研究过程中，发现MCDEA（4，4’-亚甲基 双（3-氯-2,6-二乙基苯胺）之所以表现出优异的动态力学性 能，是由于MCDEA使聚合物的微相相分离得到改善所致。相 分离加大，扩链交联剂形成明显的硬链段结晶相区，这些相 区就像橡胶中的炭黑起一种增强剂的作用那样，不仅提高模 量系数，而且硬度也增大，使胶料显示出较高的熔化温度和 较低的玻璃化温度。从分子运动的角度揭示了不同扩链交联 剂对聚氨酯性能的影响。
浅谈扩链剂 周 建
前言
聚氨酯分子的成型特点决定了扩链剂在其合成工艺 和性能设计中的重要作用，它不仅参与分子的构成，而 且对于聚合物软硬相区的构象、结晶性能、分离倾向影 响极大，在大宗原材料（如二异氰酸酯，聚酯多元醇或 聚醚多元醇）确定的情况下，扩链剂是生产者根据性能 和工艺要求调整配方追求最佳效果的重要选择。扩链剂 不同反应活性、不同官能团结构、不同剂型的新品种还 常常引发聚氨酯弹性材料制备技术的重大创新。聚氨酯 扩链剂实际上不只是起扩链的作用，由于投料系数的不 同，也起一定的交联作用，因此也有借用通用橡胶术语 “硫化剂”作为它的别称。二胺，二醇和醇胺是目前聚 氨酯弹性材料使用的三类主要扩链剂，一般情况下TDI 体系使用二胺类扩链剂，MDI 体系使用二醇类扩链剂 （二醇只起扩链作用）。但国外最新技术已将二胺类扩 链剂成功由于MDI体系，改善了该体系的性能并丰富了 用途范围。
聚氨酯弹性体用各类助剂简介
助剂是橡胶工业的重要原料，用量虽小，作用却甚大，聚氨酯弹性体从合成到加工应用都离不开助剂，按所起作用的不同，可分合成体系、改性及操作体系、硫化体系及防护体系四类助剂。
1 合成助剂1.1 催化剂及阻聚剂在聚氨酯弹性体的合成中，为了加快主反应的速度，往往需要加入催化剂，常用的催化剂有叔胺和有机锡两类，叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺、二甲基乙醇胺、吗啡啉等，其中以三乙烯二胺最重要；有机锡类有辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等。
此外，还有有机汞、铜、铅和铁类，以有机铅、汞最为重要，如辛酸铅和乙酸苯汞等。
有机二元酸，如己二酸、壬二酸可作为聚醚型聚氨酯浇注橡胶的催化剂。
胺类催化剂多用于泡沫配方中的成泡反应，在聚醚体系中，胺和锡类催化剂并用可获得最佳的泡孔结构。
有机锡类催化剂通常催化HO和NCO反应过程，可避免OH的副反应，该类催化剂除提高总的反应速率外，还能使高分子质量多元醇与低分子质量多元醇的反应活性趋于一致，从而使制得的预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度。
使用催化剂对弹性体最终制品的性能是有不良影响的，主要影响高温性能和耐水解性。
阻聚剂以酸类、酰氯类使用较多，酸类使用最多的氯化氢气体，酰氯类有苯甲酰氯、己二酰氯等。
1.2 扩链剂和扩链交联剂在聚氨酯弹性体的合成中，扩链剂是指链增长反应必不可少的二元醇类和二元胺类化合物；而扩链交联剂指的是既参与链增长反应，又能在链节间形成交联点的化合物，如三元醇和四元醇类、烯丙基醚二醇等。
浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外，其他扩链或扩链交联剂都可以使用，热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类；混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类。
一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂，脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等，其中最重要的是1，4-丁二醇（BDO），在制备热塑性聚氨酯时用得最多，它不仅起扩链作用，还可调整制品硬度。
在芳香族二元醇中，较重要的是对苯二酚二羟乙基醚（HQEE），其结构式是：它能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性；另一种芳族二醇是间苯二酚二羟乙基醚（HER），它能最大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性，而同时又可将收缩率限制到最小。
DETDA
DETDA详细信息：英文名：Diethylto1uene diamine分子式:C1lH18N2相对分子质量:178.3CAS编号:68479-98-1DETDA是3，5-二乙基-2，4甲苯二胺(约80％)与3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺(约20．0％)两种异构体织成的混合物。
物化性能淡黄色至琥珀色透明液体，暴露在空气中颜色变深。
与乙醇、甲苯混溶，几乎不溶于水，在20℃水中溶解度约1％，在20℃庚烷中溶解度约3．5％。
DETDA的典型物性见下表：DETDA与异氰酸酌反应的当量(即相对分子质量与每个分子中反应基团平均数的比值)约为89．1～89．5，与环氧树脂反应的当量约为44．3。
美国A1bemarle公司DETDA产品(牌号Ethacure100)典型组成(质量分数)为：3，5-二乙基-2，4甲苯二胺75％～81％，3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺18.0％～20.0％，二烷基间苯二胺等化合物0。
5％～3％，水分＜0.08％。
Lonza公司的DETDA产品(牌号Lonzacure DETDA 80)中，3，5—二乙基甲苯二胺纯度≥97．5％，各成分的质量分数为：3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺：77.0％～81.0％3,5-二乙基-2,6-甲苯二胺：l8.0％～22.0％乙基甲苯二胺：≤1.0％甲苯二胺：≤0.015％水分：< 0.10％A1bemarle公司还有一种浅色DETDA产品(Ethacure100LC)，用于浅色制品，其暴露在空气中颜色变化也比较缓慢。
特性及用途：DETDA是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂，用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂，也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。
DETDA是一种位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。
它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍，比MOCA快约30倍。
主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系，具有反应速度快，脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。
N_N-二乙基间甲苯甲酰胺
有机合成实验预习报告样板(蓝文祥拟)实验一N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺的合成班级学号姓名室温大气压成绩实验日期实验室指导教师一实验目的和要求1．学习用间甲苯甲酸制备N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺的原理和操作；2．掌握减压蒸馏提纯液体有机物操作技术；3．学习产生有毒气体的化学反应的实验方法；4．学习无水条件下的化学反应操作。
二实验关键1.产生有毒气体的反应，注意有毒气体的吸收；2.仪器须干燥，要安装无水氯化钙干燥管；3.减压蒸馏的操作。
三实验原理↑COH H3CO 2CClH3CO SO2H Cl++↑↑CCl H3COCN(C2H5)2H3CO+H2N+(C2H5)2 Cl-四五反应装置气体吸收装置减压蒸馏装置六. 主要物料用量及理论产量间甲苯甲酸亚硫酰氯反应间甲苯甲酰氯亚硫酰氯间甲苯甲酸蒸馏馏分：亚硫酰氯残液：间甲苯甲酸间甲苯甲酰氯 间甲苯甲酸间甲苯甲酰氯二乙胺甲苯反应甲苯二乙胺间甲苯甲酰氯间甲苯甲酸二乙胺盐酸盐二甲基甲酰胺5%NaOH洗涤水层：有机层：二乙胺间甲苯甲酸盐二乙胺二甲基甲酰胺甲苯水NaOH 水 水甲苯二甲基甲酰胺二乙胺有机层：水层：二乙胺盐酸盐NaCl HCl 水二甲基甲酰胺HCl水洗水层：有机层：HCl 水水甲苯二甲基甲酰胺水甲苯 甲苯水二甲基甲酰胺MgSO 4MgSO 4 H 2O二甲基甲酰胺甲苯回收甲苯减压蒸馏甲苯N，N -二甲基间甲苯甲酰胺九产量及产率及质量（实验后填，根据熔点和熔程来估计质量）十问题及讨论思考题：1. 本实验若以PCl3替代SOCl2，试拟定反应后处理方案。
PO3。
答：需要更高的温度蒸除过量的PCl3和生成的H32. 如果仪器或药品含有水分，对反应会产生什么影响?答：水分和SOCl2反应消耗试剂，降低产量。
3. 在间甲苯甲酰氯红外光谱中，为什么在羰基(C＝0)伸展振动吸收峰(1785～1765cm-1)附近又出现一个弱峰?与图5.2相比，间甲苯甲酰氯分子中的羰基红外吸收峰(1780-1)更趋向高波数，为什么?答：是没有反应的间甲苯甲酸的羰基吸收峰，Cl代替OH，降低了羰基的电子云密度，使吸收趋向高波数。
二烷基乙醇胺的应用及合成工艺研究进展
二烷基乙醇胺的应用及合成工艺研究进展王磊;徐冬青【摘要】二烷基乙醇胺是一类重要的化工中间体,广泛应用于生物、医药、精细化工等诸多领域.综述了近年来二甲基乙醇胺和二乙基乙醇胺的应用及合成工艺研究进展,分析了各种合成工艺的优缺点并提出了新的研究思路.【期刊名称】《安徽科技学院学报》【年(卷),期】2017(031)005【总页数】7页(P88-94)【关键词】二甲基乙醇胺;二乙基乙醇胺;合成工艺【作者】王磊;徐冬青【作者单位】滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000;安徽科技学院分析测试中心,安徽凤阳 233100【正文语种】中文【中图分类】O622.6二烷基乙醇胺(Dialkylethanolamine,DAEA)，又称N,N-二烷基乙醇胺或者二烷基氨基乙醇，其通式为R2NCH2CH2OH。
目前文献报道的二烷基乙醇胺主要有二甲基乙醇胺(DMEA)和二乙基乙醇胺(DEEA)两种，其中DMEA是一种无色或淡黄色的液体，沸点134.6 ℃，能和丙酮、乙醚以及苯等混溶；DEEA是一种无色或淡黄色的液体，沸点163 ℃，能和醇、醚、丙酮以及苯等混溶，久置会变质[1-2]。
二烷基乙醇胺是重要的化工中间体，可用于局部麻醉剂、镇咳剂、镇静药、催醒安、抗高血压等药物的合成；可制作染料、纤维处理剂、防腐添加剂等；可作为配体合成EuIII和TbIII等配合物[3]；还广泛应用于聚氨酯泡沫塑料生产中的硫化催化剂等[4]。
因此，研究二烷基乙醇胺的应用及合成工艺具有重要意义，本文对DMEA和DEEA在有机合成中的应用情况及合成工艺进行了论述。
1 二烷基乙醇胺的应用1.1 合成单氟化缩水甘油酯类化合物大多数医药品都会含有一个或者多个氟原子，单氟化缩水甘油酯类化合物在药物研发以及农作物保护等方面发挥着重要作用，由于其独特的性能，在国外被受关注，目前国内对其研究尚少[5]。
采用二甲基乙醇胺作为添加物合成单氟化缩水甘油酯过程如图1。
芳香二胺固化剂DETDA出口产品介绍
聚氨酯扩链剂DETDA，二乙基甲苯二胺E100，液态胺扩链剂DETDA中文名称：二乙基甲苯二胺，DETDA固化剂淡黄色透明液体，微溶于水，可溶于醇、醚、酮等极性有机溶剂，与聚醚、聚酯实测结果淡黄色透明液体5近几年来，随着磷酸阻燃剂国内生产厂家的增多，磷酸阻燃剂竞争越来越激烈，张家港雅瑞化工一方面对它的基础产品磷酸阻燃剂产品质量与环保性常抓不懈，另一方面不断创新，研发新产品来进一步开拓国内外市场，张家港雅瑞化工的总经理深知“创新是发展的动力”，只有创新，公司也能有源源不断的活水供给促使公司做大做强。
目前，雅瑞化工已研发出的新产品二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)，一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂，与二乙基甲苯二胺(DETDA)，一种位阻芳香二胺扩链剂，获得不少国际采购商的青睐。
essdafh张家港雅瑞化工有限公司聚氨酯扩链剂DETDA，二乙基甲苯二胺E100，液态胺扩链剂DETDA芳香二胺固化剂DETDACas号：68479-98-1海关编码HS：292159090产品最重要的指标：淡黄色至琥珀色透明液体，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤8退税：目前二乙基甲苯二胺(DETDA)退税为17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
包装方式：净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶（一个小柜装18吨）或23吨ISOTANK。
本产品产量：60吨/月发货港口：上海港价格报价有效期：15天进仓时间：15天内（商检报关）出口权限：本公司自营进出口权芳香二胺固化剂DETDA是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂，用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂，也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。
张家港雅瑞化工有限公司聚氨酯扩链剂DETDA，二乙基甲苯二胺E100，液态胺扩链剂DETDA。