硫酸盐的去除原理及方法
混凝土中硫酸盐侵蚀原理与防治方法

混凝土中硫酸盐侵蚀原理与防治方法标题:混凝土中硫酸盐侵蚀原理与防治方法引言:混凝土是现代建筑中广泛使用的重要建材之一,但在某些情况下,混凝土表面会遭受到硫酸盐的侵蚀,导致结构衰败和损害。
本文将深入探讨混凝土中硫酸盐侵蚀的原理,以及一些有效的防治方法。
一、硫酸盐侵蚀的原理1. 混凝土中的硫酸盐来源1.1 大气中的硫化物:例如来自大气污染物的二氧化硫,会在空气中与水反应生成硫酸根离子。
1.2 地下水和土壤中的硫酸盐:地下水和土壤中的硫酸盐通常来自含有硫酸盐的酸性岩石,或者是由人为原因引起的,如污水渗入土壤或含硫污染物的倾倒。
2. 硫酸盐对混凝土的侵蚀作用2.1 硫酸盐与水反应:硫酸盐在混凝土中与水反应生成硫酸,使混凝土中pH值下降,同时释放出大量的氢离子。
2.2 硫酸离子的腐蚀作用:硫酸离子对混凝土中的水化产物、钙铝硅酸盐胶凝材料和钢筋等产生腐蚀作用,导致混凝土的体积膨胀、强度降低,进而引发开裂、剥落和结构损坏。
二、混凝土中硫酸盐侵蚀的分类为了更好地认识混凝土中硫酸盐侵蚀的特点和严重程度,我们将其分为三个等级:1. 轻度硫酸盐侵蚀:混凝土表面出现轻微腐蚀现象,无明显损害。
2. 中度硫酸盐侵蚀:混凝土表面出现腐蚀现象,开裂和表面剥落明显,并且强度降低。
3. 重度硫酸盐侵蚀:混凝土表面严重腐蚀,大面积剥落和破坏,失去正常的结构强度。
三、混凝土中硫酸盐侵蚀的防治方法1. 选用合适的混凝土配方:在混凝土原材料中添加硫酸盐抑制剂,合理调整水灰比和骨料的优选,以提高混凝土的抗硫酸盐侵蚀性能。
2. 表面保护措施:2.1 表面涂层:使用耐酸碱的涂层材料,如环氧树脂、聚氨酯等,形成一层防护膜,防止硫酸盐的进一步侵蚀。
2.2 防水材料:混凝土表面涂覆防水材料,减少水的渗透,以降低硫酸盐的侵蚀。
3. 抗渗措施:3.1 高性能混凝土:采用高抗渗混凝土,减少水分渗透,降低硫酸盐的侵蚀。
3.2 改善混凝土工艺:优化混凝土制作和施工工艺,减少混凝土产生裂缝的可能性,避免硫酸盐通过裂缝侵蚀混凝土。
快速清洗硫酸盐垢

快速清洗硫酸盐垢根据硫酸盐垢在清洗中遇到的各种问题,淄博迪凡环保科技有限公司开发了在特定条件下快速清洗硫酸盐垢的技术及产品,试验表明该技术及产品对硫酸盐的溶解能力强、清洗速度快、并且对金属无腐蚀。
硫酸盐垢的形成与使用水的品质有关,就工业循环水而言,大多数企业一般通过添加硫酸来调整系统的PH值,但由于操作问题,使某些系统表面形成一些非常坚硬的硫酸盐水垢,厚度通常为3mm左右,如在我国北方,锅炉结硫酸盐水垢较为常见,而卤水管线形成的硫酸盐垢质地坚硬,且厚度可达30mm严重影响生产的正常运行。
一、我公司硫酸盐垢快速清洗剂的开发考虑到以下几个方面:1、 安全环保,对设备无腐蚀或微腐蚀。
2、 清洗条件在特定条件下。
3、 方便施工:浸泡或泵循环清洗。
4、 检验方便:以小样浸泡溶解用时的2倍计算施工时间。
二、除垢原理:当进行清洗时固体的硫酸盐与清洗剂起反应,使难溶垢转变为松散泥状产物,此产物具有一定的流动性,并随溶液一起被带出设备。
并且该清洗过程是在碱性条件下进行的,使金属表面有活性状态转为钝态,清洗后金属表面自然形成钝化膜,其钝化过程与煮炉类似,不会引起金属腐蚀。
三、清洗后的钝化设备经清洗后表面自然形成钝化膜,用清水反复清洗,设备可接入系统运行。
四、使用中的安全防护污垢经洗净后以泥状液沉淀在清洗液的下面,上部清洗液可反复使用,如效果不佳可添入母液,下部泥状物质可用于制砖。
五、安全与防护如清洗液不慎进入眼睛,应用清水清洗10-15min即可。
无需特殊防护。
六、成功案例1、山东某公司清洗锅炉管及炉筒硫酸盐垢,垢后达1-1.5mm,硫酸钙含量大于80%,使用专用清洗液清洗5h,清洗率达100%,腐蚀率符合国家标准。
过一硫酸盐高级氧化技术

过一硫酸盐高级氧化技术【摘要】过一硫酸盐高级氧化技术是一种高级氧化技术,通过该技术可以有效地降解有机废水和废气中的有机物污染物。
本文将深入探讨过一硫酸盐高级氧化技术的原理、工艺流程以及在环保领域中的应用。
我们将重点介绍过一硫酸盐高级氧化技术在污水处理和废气处理中的作用,同时分析其优势和局限性。
我们还将展望未来过一硫酸盐高级氧化技术的发展方向,以及在工业生产中的前景。
通过本文的研究,希望能够更全面地了解和推广过一硫酸盐高级氧化技术,为环保事业的发展做出贡献。
【关键词】过一硫酸盐高级氧化技术、环保、污水处理、废气处理、工业生产、发展历程、原理、工艺流程、优势、局限性、发展方向、前景1. 引言1.1 什么是过一硫酸盐高级氧化技术?过一硫酸盐高级氧化技术是一种利用过一硫酸盐作为氧化剂,通过高级氧化反应来降解有机物和氧化有害物质的技术。
过一硫酸盐高级氧化技术包括高级氧化过程,其中通过活性氧种的产生将有机废水中的有毒物质分解成无毒或低毒的物质,从而实现废水的处理。
这种技术目前被广泛应用于污水处理、废气处理和有机废物处理等领域。
过一硫酸盐高级氧化技术具有高效、无二次污染和操作简便等优点,被认为是一种环保、高效的处理污染物的新技术。
通过高级氧化反应,过一硫酸盐可以将有机废水中的难降解有机物氧化成二氧化碳和水,从而达到废水处理的目的。
这种技术在工业生产中具有重要的应用价值,可以有效减少环境污染,保护生态环境,促进可持续发展。
1.2 过一硫酸盐高级氧化技术的应用范围过一硫酸盐高级氧化技术是一种有效的氧化处理技术,主要应用于环境治理、废水处理、废气处理等领域。
在环境治理方面,过一硫酸盐高级氧化技术被广泛应用于水质净化、土壤修复、气体净化等方面。
在废水处理中,该技术可以有效降解水中有机物、重金属离子等污染物,使废水得到有效处理。
过一硫酸盐高级氧化技术还被广泛用于印染、电镀、制药、化工等行业的工业废水处理中,为生产企业节约资源、降低成本提供了有效的技术支持。
《硫酸盐侵蚀》课件

硫酸盐侵蚀的影响和危害
硫酸盐侵蚀会导致混凝土结构 开裂、剥落、粉化等现象,严 重影响建筑物的安全性和耐久 性。
硫酸盐侵蚀还会加速钢筋锈蚀 ,降低建筑物的承载能力和使 用寿命。
此外,硫酸盐侵蚀还会导致建 筑物外观和机制
硫酸盐侵蚀的化学原理
硫酸盐侵蚀的化学原理主要涉及到水化物、水解物和含水化 合物的反应。当硫酸盐与混凝土中的氢氧化钙反应时,会产 生新的化合物,如石膏和硫铝酸钙,这些化合物会导致混凝 土体积膨胀和开裂。
1
需要进一步研究不同因素对硫酸盐侵蚀的影响机 制,如不同水泥品种、不同掺合料对混凝土抗硫 酸盐侵蚀性能的影响。
2
需要研究新型的混凝土材料和防护措施,以提高 混凝土的耐久性和抗硫酸盐侵蚀性能。
3
需要加强工程实践中的监测和维护,及时发现和 处理混凝土硫酸盐侵蚀问题,以保障工程的安全 性和长期性能。
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《硫酸盐侵蚀》 PPT课件
目 录
• 硫酸盐侵蚀概述 • 硫酸盐侵蚀的原理和机制 • 硫酸盐侵蚀的预防和治理 • 硫酸盐侵蚀的研究现状和发展趋
势 • 结论
01
硫酸盐侵蚀概述
硫酸盐侵蚀的定义
01
硫酸盐侵蚀是指混凝土中的硫酸 盐与水泥水化产物发生化学反应 ,导致混凝土结构破坏的过程。
02
硫酸盐主要来源于地下水、雨水 、工业废水等,当混凝土长期处 于这些含硫酸盐的介质中时,就 可能发生硫酸盐侵蚀。
硫酸盐侵蚀的研究发展趋势和展望
发展新型抗硫酸盐侵蚀材料
研究发展趋势之一是发展新型抗硫酸盐侵蚀材料,以提高基础设施和建筑物的抗硫酸盐侵 蚀能力。
加强环境因素对硫酸盐侵蚀的影响研究
研究发展趋势之二是加强环境因素对硫酸盐侵蚀的影响研究,以更全面地了解硫酸盐侵蚀 的机理和过程。
硫酸盐的去除原理及方法

硫酸盐的去除原理及方法1、硫酸盐在污水处理中的危害:厌氧过程中的硫酸盐还原菌竞争产甲烷菌所需要的二氧化碳,影响甲烷的产生,同时硫酸盐还原菌不仅具有转化有机酸和乙酸的功能,同时,将硫酸盐还原为硫化物,对产甲烷菌造成危害。
工业有机废水中由于硫酸盐的存在而产生的主要问题包括:含硫酸盐的工业废水,如果不经处理就直接被排入水体中,会产生具有腐蚀性和恶臭味的硫化氢气体,不仅如此,硫化氢还具较强的毒性,会直接危害人体健康和影响生态平衡。
含高浓度硫酸盐的工业有机废水,在应用厌氧处理工艺时,高浓度的硫酸盐对产甲烷菌(MPB)产生强烈的抑制,将会致使消化过程难以进行。
硫酸盐的还原是在SRB硫酸盐还原菌)的作用下完成。
SRB是属专性厌氧菌,属于在厌氧消化过程起主要作用的4种微生物种群中的产氢产乙酸菌。
在不存在硫酸盐的厌氧环境中,SRB则呈现产氢产乙酸菌的功能;当厌氧消化中存在硫酸盐时,则SRB不仅具有了产氢产乙酸菌转化有机酸和乙酸的功能,而且具有还原硫酸盐为H2S的特性。
存在硫酸盐的厌氧消化过程中,本可能被MPB产甲烷菌)利用还原二氧化碳生成甲烷的一切分子氢均被SRB所竞争利用,从而使还原二氧化碳生成甲烷的反应受阻。
硫酸盐在SRB的作用下还原成硫化物,是污泥驯化的过程,硫化物浓度超过100mg/L时,对甲烷菌细胞的功能产生直接抑制作用。
相关的实验研究和工程实践表明,当原水SO42含量》400mg/L时就有可能转化为较高浓度的硫化物,并且是不可避免的。
2、硫酸盐的去除和转化:利用水解酸化池的厌氧环境,硫酸盐还原菌工艺的流程如下图所示:微电解反应器管道混合器曝气池沉淀池水解池该工艺是将水解池和微电解组合,微电解反应器通过微电解反应将产生大量的Fe2+,水解池中的硫酸盐还原菌(SRB)将硫酸盐还原成硫化物,含有大量硫化物的水解池出水回流,和微电解反应器的出水在管道混合器内混合,硫化物与Fe2+结合成FeS不溶于水的沉淀物,再通过后续的沉淀池将FeS沉淀,从而完成废水废水中硫酸盐的去除;曝气池的作用则是将剩余的Fe2+,通过曝气氧化成Fe3+,然后和碱生成Fe(0H)3,新生态的Fe3+经碱中和后,生成的Fe(0H)3是胶体凝聚剂,它的吸附能力高于一般药剂水解法得到的Fe(0H)3的吸附能力,这样污水中原有的悬浮物以及通过微电解产生的不溶物和部分构成色度的有机物可被吸附凝聚,从而得以去除。
第5章 过硫酸盐活化技术

机污染物质。在研究过程中, 人们发现在不同温度下有机污染物 质的降解效率不同, 提高温度可提高热活化技术的效率。
影响因素: • 提高温度可提高热活化技术的效率 • 增大过硫酸盐的浓度可加快有机物的降解速度 • 增大pH 和离子强度都不利于过硫酸盐活化(因展前景 Question & Development
注意问题: 3. 残余SO42 - 的处理 过硫酸盐氧化污染物质的同时会残留硫酸根离子SO 4 2 -和氢离子H+ 。地下水中含有过高的 SO 4 2 -会使地下水具有腐蚀性,另外长期饮用含高浓度SO 4 2 - 的水源会引发疾病如痢疾等。
发展前景:
过硫酸盐在各种活化条件下都可产生氧化能力很强的SO4-∙。由于其优异的特性,过硫酸盐 活化技术在环境领域的应用前景愈来愈广泛,对过硫酸盐活化方式的深入研究是很有意义的。 目前,过硫酸盐的活化方法正在发展和完善之中。针对不同的应用领域,可以采用不同的活化 方法。
目前,人们对硫酸根自由基技术的研究大多仅限于实验室的小试规模,其技术发展还很不完善。 而且,对过硫酸盐降解的效果常常只停留在对提高降解速率和“矿化”程度等指标的考察上,对 降解机理还缺乏深入的研究。开发新型的活化方法,并将过硫酸盐活化技术用于生活污水和 工业废水的处理等将是今后发展的一个方向;另外,过硫酸盐活化技术与传统生物技术的结合 也将是一个具有挑战性的课题。
活化方法 Activation Methods
过渡金属活化过硫酸盐
基本原理
过渡金属离子(Fe2+等)在常温下(20℃)即可分解过硫酸盐产生 。金属离子除(Fe2+ 外,还有Ag+、Cu2+、Mn2+、Ce2+、Co2+等。结果表明不同的过渡金属的催化 效果:Co2+> Ru2+> Ce3+> V3+>Mn2+ >Fe2+> Ni2+。 向体系中投加络合剂可以提高反应效率。常用的鳌合剂有Na2S203、乙 二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、氮三乙酸(NTA)等。 相对于高温以及紫外光活化,常温下过渡金属离子活化过硫酸盐的技术 更受到重视,并广泛用于各个方面。
硫酸盐还原菌处理含硫酸盐有机废水的原理及其应用

含硫酸盐有机废水对于人类的正常生活已经产生了很严重的影响,而这种影响直接关系着人类的身体健康,为了有效解决这种污染现象,并且能够有效地控制污染的扩散就需要对含硫酸盐有机废水进行降解使其能够得到妥善的处理,在这其中生物法是成本最低、效果比较好的,硫酸盐还原菌就是其中的代表,也因此这种生物法得到了广泛的推广应用,在未来还有很好的发展空间。
1 硫酸盐还原菌1.1 硫酸盐还原菌生理特性硫酸盐还原菌简称SRB,是一种典型的厌氧微生物,一般用于地下、土壤等缺氧环境中,而且它可以把硫酸盐、亚硫酸盐等硫氧化物以及相关元素进行还原,一般会还原成硫化氢,这就是其所具备的生理特性,也是具备这种生理特性的细菌的统称。
它的这种特性在近几年得到了广泛的关注,不同领域的学者都对其这一特性进行研究,为此做了许多的工作,从它的生态特性到它的毒理学以及污染与防治方面,方方面面都做了比较细致的研究。
硫酸盐还原菌的分布是很广泛的,可以说对于存在的环境的挑剔程度很低,比如说含硫沉积物、污水、土壤、动物肠道、金属管道、自来水、温泉水等,这些地方都有其存在。
硫酸盐还原菌属于异养微生物,在它的生长代谢中转化成硫酸盐是需要一定的碳源,碳源的存在可以增加其生物量能够更好的进行硫酸盐的还原,在SRB的生长代谢和还原中都有着直接的影响作用。
经过大量的研究发现,SRB可以利用的有机基质的种类是很多的,比如说C4脂肪酸、剩余活性污泥、糖蜜等都可以作为碳源以此来进行研究。
SRB还可以利用纯一氧化碳,而且经过各种碳源对比发现SRB在丙酸盐、丁酸盐、乙酸盐、乳酸盐中的还原强度比较低,它也不能利用乙酸、丙酸、苯酚来进行还原。
1.2 硫酸盐还原菌代谢机理对于硫酸盐还原菌代谢机理的研究主要是在分解代谢方面,至于合成代谢目前国内外几乎没有研究,且它的分解代谢的应用更加的广泛,通过它的分解代谢可以使环境中的硫酸盐适当的减少或者耗尽。
硫酸盐还原菌的分解代谢过程主要可以分为3个阶段,分别是分解代谢、电子传递、氧化。
大型粗盐提纯实验报告(3篇)

第1篇一、实验目的1. 掌握粗盐提纯的原理和方法,了解实验过程中涉及的化学原理。
2. 通过实验,提高对混合物分离技术的理解和应用能力。
3. 培养严谨的实验态度和团队协作精神。
二、实验原理粗盐中含有泥沙、氯化钙、硫酸钙等不溶性杂质以及氯化钠、氯化镁等可溶性杂质。
本实验通过溶解、过滤、蒸发等步骤,将粗盐中的不溶性杂质和可溶性杂质分离,最终得到较纯净的精盐。
三、实验仪器和药品1. 仪器:托盘天平、量筒、烧杯、玻璃棒、药匙、漏斗、铁架台、蒸发皿、酒精灯、坩埚钳、胶头滴管、滤纸、剪刀、火柴等。
2. 药品:粗盐、蒸馏水、BaCl2溶液、NaOH溶液、Na2CO3溶液、盐酸。
四、实验步骤1. 溶解:用托盘天平称取一定量的粗盐(例如50克),用量筒量取适量蒸馏水(例如100毫升)倒入烧杯中,用药匙取一匙粗盐加入水中,观察发生的现象。
用玻璃棒搅拌,并观察发生的现象。
接着再加入粗盐,边加边用玻璃棒搅拌,直至粗盐不再溶解为止。
观察溶液是否浑浊。
2. 过滤:将滤纸折叠成圆锥状,置于漏斗中,用少量水将滤纸按平,并将气泡挤出。
接着用玻璃棒引导溶液顺棒流下,待过滤完毕,仔细观察滤纸上的剩余物及滤液的颜色。
若滤液仍浑浊,应再过滤一次。
若经两次过滤滤液仍浑浊,则应检查实验装置并分析原因,例如滤纸破损、过滤时漏斗里的液面高于滤纸边缘、仪器不干净等。
找出原因后,重新操作。
3. 蒸发:将得到的澄清滤液倒入蒸发皿中,把蒸发皿放在铁架台的铁圈上,用酒精灯加热。
同时用玻璃棒不断搅拌滤液,直至蒸发皿中出现较多量固体时,停止加热。
利用蒸发皿的余热使滤液蒸干。
4. 结晶:将蒸发皿中的固体取出,放入研钵中,用研杵研磨至细小颗粒。
用胶头滴管滴加适量蒸馏水,观察晶体形成情况。
若晶体形成,则说明提纯成功。
5. 称量与计算:用托盘天平称量提纯后的精盐,计算精盐的产率。
五、实验结果1. 实验过程中,粗盐溶解时观察到溶液浑浊,经过两次过滤后,滤液变得清澈。
2. 蒸发过程中,蒸发皿中出现较多量固体,经研磨后形成晶体。
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硫酸盐的去除原理及方法1、硫酸盐在污水处理中的危害:厌氧过程中的硫酸盐还原菌竞争产甲烷菌所需要的二氧化碳,影响甲烷的产生,同时硫酸盐还原菌不仅具有转化有机酸和乙酸的功能,同时,将硫酸盐还原为硫化物,对产甲烷菌造成危害。
工业有机废水中由于硫酸盐的存在而产生的主要问题包括:含硫酸盐的工业废水,如果不经处理就直接被排入水体中,会产生具有腐蚀性和恶臭味的硫化氢气体,不仅如此,硫化氢还具较强的毒性,会直接危害人体健康和影响生态平衡。
含高浓度硫酸盐的工业有机废水,在应用厌氧处理工艺时,高浓度的硫酸盐对产甲烷菌(MPB)产生强烈的抑制,将会致使消化过程难以进行。
硫酸盐的还原是在SRB(硫酸盐还原菌)的作用下完成。
SRB是属专性厌氧菌,属于在厌氧消化过程起主要作用的4种微生物种群中的产氢产乙酸菌。
在不存在硫酸盐的厌氧环境中,SRB则呈现产氢产乙酸菌的功能;当厌氧消化中存在硫酸盐时,则SRB不仅具有了产氢产乙酸菌转化有机酸和乙酸的功能,而且具有还原硫酸盐为H2S的特性。
存在硫酸盐的厌氧消化过程中,本可能被MPB(产甲烷菌)利用还原二氧化碳生成甲烷的一切分子氢均被SRB所竞争利用,从而使还原二氧化碳生成甲烷的反应受阻。
硫酸盐在SRB的作用下还原成硫化物,是污泥驯化的过程,硫化物浓度超过100mg/L时,对甲烷菌细胞的功能产生直接抑制作用。
相关的实验研究和工程实践表明,当原水SO42-含量≥400mg/L时就有可能转化为较高浓度的硫化物,并且是不可避免的。
2、硫酸盐的去除和转化:利用水解酸化池的厌氧环境,硫酸盐还原菌工艺的流程如下图所示:微电解反应器管道混合器曝气池沉淀池水解池该工艺是将水解池和微电解组合,微电解反应器通过微电解反应将产生大量的Fe2+,水解池中的硫酸盐还原菌(SRB)将硫酸盐还原成硫化物,含有大量硫化物的水解池出水回流,和微电解反应器的出水在管道混合器内混合,硫化物与Fe2+结合成FeS不溶于水的沉淀物,再通过后续的沉淀池将FeS沉淀,从而完成废水废水中硫酸盐的去除;曝气池的作用则是将剩余的Fe2+,通过曝气氧化成Fe3+,然后和碱生成Fe(OH)3,新生态的Fe3+经碱中和后,生成的Fe(OH)3是胶体凝聚剂,它的吸附能力高于一般药剂水解法得到的Fe(OH)3的吸附能力,这样污水中原有的悬浮物以及通过微电解产生的不溶物和部分构成色度的有机物可被吸附凝聚,从而得以去除。
4Fe2++O2+2H2O4Fe3++4OH-(曝气氧化)Fe3++3OH-Fe(OH)3↓(中和絮凝)沉淀池的作用是将悬浮物、部分有机物以及曝气池中产生的Fe(OH)3絮状物,经沉淀进行分离,防止带入后续的处理单元。
3、需要说明的是,本工艺流程的设置,将水解池出水回流至微电解反应器后才与其出水混合,而不是直接将水解池后串联微电解反应器,主要出于两方面的考滤:一防止FeS沉积地微电解反应器中影响其运行,二回流水中的HS 被去除后重新进入水解池降低了水解池出水中HS的浓度,这可大大减轻水解池的臭味。
4、硫酸根离子的化学去除目前,比较成熟的分离去除硫酸根的技术方法主要有6种,即氯化钡法、氯化钙法、冷冻法、碳酸钡法、离子交换法和膜分离法。
1 氯化钡法氯化钡法是用与盐水中的发生反应生成沉淀,由于化合物溶度积很小,所以采用该法去除效果较好,2000年前国内大部分氯碱企业采用该方法去除硫酸根。
但是,使用该方法时应注意要防止过量,因为过量的会与电槽中的NaOH反应生成沉淀,堵塞电槽隔膜。
尤其重金属离子钡将会沉积在金属阳极表面,形成不导电的化合物,使阳极涂层活性降低,电压升高。
同样钡离子对离子膜也有严重的影响。
法去除虽然效果好,反应率高,但是本身有较强的毒性,贮存条件要求高,操作不当还会引起Ba超标现象,对离子膜造成伤害;其最大的缺点是使用成本高,以100kt/a离子膜烧碱装置为例,每年处理的成本达1100多万元。
该法可副产硫酸钡。
氯化钡用量相应增加,运行成本高,且该物质属于剧毒物质,副产物及氯化钡的包装袋回收较困难,给生产和现场管理带来较大难度。
2 氯化钙法该法是用与反应生成沉淀,由于溶度积较大,尤其在盐水中的溶解度要增大三四倍,故该法去除不如法彻底,但是如果卤水使用量不大,经该法处理后的盐水中的质量浓度也可达7 g/L以下的要求,一般情况下达不到5 g/L以下。
该法去除工艺与法相似氯化钙法去除硫酸根投资省,又因氯化钙价格相对便宜,因此有一定的竞争力,其缺点是由于硫酸钙的溶度积较大,由于生成的是微溶沉淀,由于盐效应,在饱和盐水中溶解度高于水溶液中2~3倍.去除硫酸根的效率不高,又增加了盐水中的钙离子,盐泥量增加并且很难处理,不符合国家的减排政策,效果较氯化钡法差。
为了适应的结晶与反溶问题,xx公司设计了一种均相流反应器,该反应器是反应与预澄清合二为一的装置,有效地解决了结晶的粒径。
又使澄清达到较为理想的效果。
均相反应器的预澄清脱硝盐水进入HVM膜过滤器,过滤后的脱硝盐水中SS的质量分数小于l ,实现了结晶与盐水的彻底分离。
这一工艺设备已被国内多家氯碱、纯碱厂家使用。
据了解该均相流反应器已申请了专利。
均相流反应器是膜钙法除硝的专用设备。
钙法除硝比钡法除硝的经济性表现在盐(卤)水中的含量越高越经济。
由于的价格偏低,采用HVM膜的一次性投资比钡法低10万碱项目,如果每吨烧碱需处理的为24 kg,其HVM膜投资费用不到半年即可回收.另外,苏恒熙研究了多组分无机盐复合体系,添加以脱除硫酸根离子,并对用量、反应温度、反应时间等因素进行了研究,实验室数据表明可以达到企业对脱除硫酸根离子的要求。
文震等人研究了利用废盐泥来脱除卤水中的工艺。
其实质利用盐泥的钙离子,本质仍然属于氯化钙法。
3 碳酸钡法碳酸钡法是利用碳酸钡与硫酸钡的溶度积差而实现分离硫酸根的目的.xx化工股份有限公司xx等人发明了一种用碳酸钡去除盐水中的硫酸根的方法,其特征是:在碳酸钡混合槽里所装入65~80℃的离子膜烧碱装置的淡盐水或石棉隔膜烧碱装置的回收盐水中,盐水浓度在150~250g/L,加入适量的碳酸钡,在搅拌下使碳酸钡与盐水充分混合,制成碳酸钡悬浊液;将碳酸钡悬浊液从上部加入到含有硫酸根及钙离子盐水的反应槽中,使盐水中的硫酸根与碳酸钡进行反应,反应时间为20~40 min,反应槽内设有搅拌装置;反应槽的盐水经盐水泵打到澄清槽的中心导流内桶中,盐水通过澄清槽进行分离,反应后的盐水清液从澄清槽的上部溢流堰溢流到盐水罐,再用化盐泵加入化盐桶化盐;澄清槽分离出的存在于澄清槽尖底中的未反应的碳酸钡则用沉淀泵打回到反应槽中进行重复反应。
该发明的主要优点是:由于是重复反应,碳酸钡的反应率高;较氯化钡法除硫酸根的费用低、安全性高;可产生一定量的碳酸钠,减少精制剂(碳酸钠)的消耗,节约碳酸钠的购置费用。
又由于使用比氯化钡更加廉价的碳酸钡来除去硫酸根,使除盐水中的硫酸根的成本更低。
由于价格较低,且二者中钡的质量分数差异很大,前者为70%,后者为56%,并且反应过程中副产纯碱,可以降低粗盐水精制剂使用量,因此该法引起国内氯碱行业的关注。
但是该法的缺点也很明显,溶解度较小,在实际使用中经常出现管道堵塞现象,该工艺尚不成熟,需要在生产中进一步解决存在的问题。
目前国内只有1家氯碱企业应用该法去除硫酸根。
4 冷冻法该法利用硫酸钠及氯化钠的溶解度随着温度的变化而变化的特点而实现分离的目的。
其工艺流程:质量浓度为30 g/L的高芒盐水溶液与冷冻盐水热交换,由室温(25℃)降至8~10℃,生成晶粒浆液,然后经离心机进一步分离出晶体,分离出的浆液与30 g/L高芒盐水热交换后送往化盐工段,也可进一步冷却后送往化盐工段。
高芒盐水经二级冷却,第一级冷却是与分离出的浆液热(8~10℃)交换,温度从25℃冷却至15℃,第二级冷却是与冷冻盐水热交换,进一步冷却至8~10℃。
该法可以副产晶体,去除效果较好,能够满足电解所需盐水含 5 g/L以下的要求。
其缺点是投资大,需要离心机、冷冻站、热交换器以及皮带运输机和配套的贮槽机泵等。
原理:制备高芒盐水,将高芒盐水冷冻,将以的形式去除,适用于质量浓度在25 g/L以上盐水除硝的要求。
优点:可以副产芒硝。
缺点:一次设备投资大,能耗高,原料中的质量浓度小于25 g/L时没有经济性。
5 离子交换法离子交换法是用离子交换树脂交换盐水中的硫酸盐,并且定期返洗树脂。
x国xx公司去除硫酸盐所用的离子交换树脂为Lewatit E304/88,其官能团为聚酰胺。
测试结果表明,氯化钠的质量浓度为100~150 g/L时,经过E304/88树脂交换,盐水中的硫酸盐的质量浓度降为约0.2 g/L,当硫酸盐的质量分数达到约50%时,交换周期完成,其交换容量约达15 g/L树脂,然后用精盐水返洗树脂。
流出的硫酸盐可以冷冻生产芒硝,也可不经回收直接排放掉[16]。
近几年来,日本钟渊化学工业公司开发的脱的新型树脂具有吸附、脱附速率快,耐氧化、盐损小,操作方便等优点,是一种较好的除新方法。
1997年,该公司高砂工业所开始成功地应用该树脂脱除盐水中。
6 膜分离法近几年来,随着离子膜制碱技术的应用,氯碱企业盐水超标现象时有发生,去除成本居高不下。
如何降低成本一时成为国内外专家关注的课题。
最近由x拿大K. C.公司开发的SRS 膜分离技术是新技术中比较成功的一种,工业应用效果很好。
该法已于1997年成功应用于x国xxxx化学工业公司的电解槽的脱系统装置。
该技术的关键是NF膜,它可以有效地从盐水溶液单价阴离子中分离出。
简单地讲,该NF膜具有选择透过性,可以透过,而高价阴离子:不可以透过,阳离子可以自由透过,从而达到脱除的目的。
NF膜对盐水悬浮物比较敏感(ss会在膜上结垢),因此特别适合于离子膜脱氯淡盐水脱除。
如出离子膜电槽淡盐水中NaCl、质量浓度分别为200 g/L和10 g/L,经NF膜处理后分离出富含的浓液中NaCl、的质量浓度分别为200 g/L和85 g/L。
该法主要设备包括进料泵、膜过滤器系统、自动化仪表等,工艺流程如图2所示。
该法具有操作方便,运行费用低(每移走1 kg 电耗≤1 kW•h),投资回报快等优点,是目前国际上较为先进的去除硫酸根的方法。
当硫酸根离子大于8000mg/l时,采用化学法中的投加石灰沉淀去除硫酸根比较经济有效,但最有效的还属生物法-上流式厌氧反应器,产生硫化物。