第4章 黄酮类化合物
黄酮类化合物的检识与结构鉴定
33
2019年6月16
感谢您的观看
34
（三） C环质子
1. 黄酮类
O
3 H
O
2019年6月16
感谢您的观看
H-3, 6.3
35
2019年6月16
感谢您的观看
36
2. 异黄酮类
O 2H
3
O
H-2位于羰基位，同时受羰基和苯环的负屏 蔽作用，且通过碳与氧相连，故较一般芳香 质子低场，δ7.6-7.8。 若用DMSO-d6作溶剂，则δ8.5-8.7。
2019年6月16
感谢您的观看
37
3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇
1) 二氢黄酮
O
H 2
3 H
O
H-2, dd, δ5.2,
Jtrans = 11Hz （反偶）, Jcis = 5Hz（顺偶）
两个H-3, 分别为dd峰，中心位于δ2.8 ，J = 17Hz（偕偶），5Hz（顺偶）及J = 17Hz（偕 偶），11Hz（反偶）
2019年6月16
感谢您的观看
23
2019年6月16
感谢您的观看
24
2．7-OH黄酮
HO
8O
6
5 O
H-5 7.7-8.2 (d, J=9Hz) H-6 6.4-7.1(dd, J=9, 2.5Hz) H-8 6.8-7.0 (d, J=2.5Hz)
H-5较H-6、H-8低场，是由于羰基的负屏蔽 效应的影响。
2019年6月16
感谢您的观看
2
2. 薄层层析(TLC)
１）硅胶薄层 用于弱极性黄酮较好。 常用甲苯：甲酸甲酯：甲酸（5：4：1）； 苯：甲醇（95：5）或苯：甲醇：冰醋酸 （35：5：5）等。
天然药物化学-黄酮类化合物
O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可 用于鉴别。 黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕 查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。
第4章 黄酮类化合物
第一节
基本结构和分类
二、黄酮苷的结构和分类 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 龙胆二糖(glcβ1龙胆二糖(glcβ1-6glc) (glcβ1 芸香糖(rhaα1芸香糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 新橙皮糖(rhaα1新橙皮糖(rhaα1-2glc) (rhaα1 刺槐二糖(rhaα1刺槐二糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 三糖类：龙胆三糖(glcβ1- glcβ1三糖类：龙胆三糖(glcβ1-6 glcβ1-2fru) (glcβ1 槐三糖(glcβ1- gluβ1槐三糖(glcβ1-2 gluβ1-2glc) (glcβ1 酰化糖： 酰化糖：2—2酰葡萄糖 2 咖啡酰基葡萄糖
OH
H+ OH-
O
O
O
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
OH
HO
OH
HO OGlc O
红花苷（黄色）
中药红花中提取得到的红花苷 中药红花中提取得到的红花苷 红花中提取得到的
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 无色 ）； 深黄色； 中期，花冠呈深黄色 开花后期或干燥过程中，由于酶 中期，花冠呈深黄色；开花后期或干燥过程中，由于酶 的作用而氧化成红色 红色。 的作用而氧化成红色。
O
OH
二氢黄酮醇类 （Flavanonols） ）
O
二氢查耳酮类 （Dihydrochalcones） ）
OH
O
O CH
OH
O
黄烷黄烷-3，4-二醇类 （Flavan-3,4-diols） ）
黄酮类化合物
一、性状
3. 旋光性
二氢黄酮（醇）、二氢异黄酮、黄烷醇——含手性碳 原子——具有旋光性，其它黄酮类不具有旋光。
黄酮苷—结构中引入糖基—具有旋光性—多为左旋。
二、溶解性
溶解度取决于存在状态 苷：亲水性 苷元：亲脂性
平面型分子
易溶热水、甲醇、乙醇；难溶CHCl3 易溶MeOH、EtOH、Et2O；难溶于水
+ H OO O O
4‘ H
+
O
+
7
+
O
-
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
O
-
三、酸性与碱性
（二）碱性
黄酮类化合物分子中γ－吡喃环上的一位氧原子，因 有未共用电子对，故表现出微弱的碱性。 • 与强无机酸生成盐，生成的盐不稳定，加水后即可分解。 • 黄酮类化合物溶于浓硫酸、盐酸生成的佯盐，常常表现 出特殊的颜色，可用于鉴别。
‥
H+ O
+
O
X-
γ
O
OH
三、酸性与碱性
（二）碱性
各种黄酮类化合物溶于浓硫酸后生成的佯盐所呈 现的颜色如下: •黄酮,黄酮醇类 •二氢黄酮类 黄～橙色, 并有荧光 橙(冷时)～紫红色(加热时)
•查耳酮类
•异黄酮,二氢异黄酮类 •橙酮类
橙红～洋红色
黄色 红～洋红色
四、显色反应
（一）还原试验
1. HCl-Mg（Zn）粉反应：是检查中药中是否有黄酮类化 合物的最常用的方法。
而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。
概述
生理活性
• 葛根总黄酮及葛根素、银杏叶总黄酮：具有扩张冠状 血管作用，用于治疗冠心病； • 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素：具有降低毛细血管脆性和 异常通透性作用，用作毛细血管性出血的止血药及治 疗高血压、动脉硬化的辅助药； • 水飞蓟素、次水飞蓟素：肝保护作用 ，临床上用于治 疗急、慢性肝炎，肝硬化等； • 异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的作用，解除平 滑肌痉挛。
04-第四章 黄酮类化合物
0.2% N aO H ( )
4% N aO H ( )
４．根据分子中某些特定官能团进行分离 醋酸铅沉淀法： 根据具有邻二酚羟基的黄酮与醋酸 铅络合，生成物易溶于水的性质与其它类 型黄酮分离。
如从芹菜种子中分离graveobiodide I及II
OH RO O OH RO O OH
OCH3
OH
O
黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时Rf值： 苷元相同，OH OH OH O O O CH2 OH O O O OCH3 OH OH
HO
CH2 OH O OH OH OH OH O O O OCH3
A
B
母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢
-
苷元引入羟基越多，水溶性越强；羟 基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解 度，如川陈皮素可溶于石油醚。
OCH3 H3CO O OCH3 OCH3
H3CO OCH3 O
5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮
（2）黄酮苷类化合物
苷元连糖后，水溶性相应增大，而在 有机溶剂中的溶解度相应减小。一般易溶 于H2O, MeOH, EtOH等，难溶或不溶于苯， 氯仿等。
5、酸碱性 （1）酸性
黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，
可溶于碱性水液。
酸性强弱顺序：7, 4’-二羟基 > 7, 或4’
羟基 > 一般酚羟基 > 5-羟基
O HO 7 OH 4'
O
OH
O
O
比较下列化合物的酸性强弱：
OH HO O
HO
O OH
HO
O OH G lc
OH OH OH A O B C O OH O
R=芹菜糖
OH
O
黄酮类化合物
常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones
黄酮类化合物
三 链 分 构 碳 部 结
O OH O
O OH O
O O
续表：
+ O OH
3' 2 2' OH 1' 1 6 5 3 4
花 素 色 类 (anthocyanidins)
7
查 酮 耳 类 (chalcones)
6'
O OH
O
1 2 3
橙 酮 类 (噢 弄类 ) 口 (aurones) 4 黄 烷 -3,4-二 醇 类 Flavan-3,4-diols 双苯吡酮类 口山 酮 类 Xa nt hones
黄 类 合 的 要 构 型 酮 化 物 主 结 类
名称 黄 类 酮 (flavones) 二 黄 类 氢 酮 (flavanoes) 异 酮 黄 类 (isoflavones)
三碳链部分结构
O O O O O O
名称 黄 醇 酮 类 (flavonol) 二 黄 醇 氢 酮 类 (flavanonols) 二 异 酮 氢 黄 类 (isoflavanones)
芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性 及异常的通透性,可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。
HO
O
O
OH OH
r ut inos e
OH r ut inos e O O O CH3
OH O 芦丁 rutin
OH O
橙皮苷 hesperidin
芦丁、槲皮素、葛根素、立可定等均有明显的扩冠作用。
4.镁盐：Mg(OAc)2甲醇溶液，常在纸上进行 Mg(OAc)2 二氢黄酮(醇类) 天兰色荧光 Mg(OAc)2 黄酮(醇)、异黄酮 黄~橙黄~褐色
★5. 氯化锶反应：在氨性甲醇液中反应 SrCl2 邻二酚OH黄酮 绿色~棕色乃至黑色
黄酮-天然药物化学
二、溶解度
溶解通性： 水 黄酮苷 可溶 醇 易溶 易溶 乙酸乙脂 可溶 易溶 乙醚、氯仿 不溶 易溶
黄酮苷元 难溶
31
溶解度与结构的关系：
平面型分子
非平面型分子 黄酮(醇), 查耳酮 二氢黄酮(醇) 花色素
水 溶 性
平面型分子 非平面型分子 离子
32
三、酸碱性
酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水
OH OH
Sr++
2 HO
-
O Sr O
+H O 2
43
三氯化铁（FeCl3）
三氯化铁（FeCl3）水溶液可以与黄酮类化合物中
的酚羟基反应呈色，但一般仅在含有氢键缔合的酚羟
基时颜色才明显。
44
（三）硼酸显色反应
黄酮类化合物分子中有下列结构的， 可以在酸性条件下与硼酸反应，生 成亮黄色。
O
2'
C OH
溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺
酸性强弱取决于羟基的数目和位置：
7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
33
碱性： -吡喃酮环上的1-氧原子，因为有未共用电 子对，表现为弱碱性，可以与强酸生成yang盐。 生成的yang盐，但极不稳定，加水即可分解：
34
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成2’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的 二氢黄酮。
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来 的二氢黄酮。
OH H OH O 邻羟基查耳酮 O 二氢黄酮 O
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮 类植物成分
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第4章黄酮类化合物1.构成黄酮类化合物的基本骨架是D）A.6C-6C-6C B.3C-6C-3C C.6C-3C D.6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（A）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖3.黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（C）A.糖 B.羰基C.酚羟基 D.氧原子E.双键4.下列黄酮中酸性最强的是（D ）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5,7-二OH黄酮D. 7,4/-二OH黄酮E. 3/,4/-二OH黄酮5.下列黄酮中水溶性性最大的是（E）A异黄酮B黄酮C二氢黄酮D.查耳酮E.花色素6.下列黄酮中水溶性最小的是(A）A.黄酮B二氢黄酮C.黄酮苷D.异黄酮 E.花色素7.下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（B）（1）5,7-二OH黄酮（2）7,4/-二OH黄酮（3）6,4/-二OH黄酮A.（1）＞（2）＞（3）B.（2）＞（3）＞（1）C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3）E.（1）＞（3）＞（2）8.色原酮环C2、C3间为单键，B环连接在C2位的黄酮类化合物是 DA.黄酮醇B.异黄酮C.查耳酮D.二氢黄酮E.黄烷醇9.银杏叶中含有的特征成分类型为E）A.黄酮醇B.二氢黄酮C.异黄酮D.查耳酮E.双黄酮10.黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是 BA.具酚羟基B.具交叉共轭体系C.具羰基D.具苯环E.为离子型11.二氢黄酮醇类化合物的颜色多是(E) A.黄色 B.淡黄色 C.红色D.紫色E.无色12.二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为 EA.羟基多B.有羧基C.离子型D.C环为平面型E. C环为非平面型13.黄酮苷和黄酮苷元一般均能溶解的溶剂为( C) A.乙醚B.氯仿C.乙醇D.水E.酸水14.下列黄酮类酸性最强的是 DA.7-OH黄酮B.4′-OH黄酮C.3′,4′-二OH黄酮D.7,4′-二OH黄酮E.6,8-二OH黄酮15.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是DA.四氢硼钠反应B.三氯化铝反应C.三氯化铁反应D.盐酸-镁粉反应E.二氯氧锆反应16.不能与邻二酚羟基反应的试剂是BA.三氯化铝B.二氯氧锆C.中性醋酸铅D.碱式醋酸铅E.氨性氯化锶17.四氢硼钠反应用于鉴别（D）A.黄酮、黄酮醇B.异黄酮C.查耳酮D.二氢黄酮、二氢黄酮醇E.花色素18.黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是 AA.酸提碱沉B.碱提酸沉C.沸水提取D.乙醇提取E.甲醇提取19.用碱溶酸沉法从花、果实类药材中提取黄酮类化合物，碱液宜选用 EA.5%NaHCO3B.5%Na2CO3C.5%NaOHD.10%NaOHE.饱和石灰水20.pH梯度萃取法分离下列黄酮苷元，用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH依次萃取，先后萃取出化合物的顺序为 C A.②→①→③ B.③→①→② C.①→③→② D.①→②→③ E.③→②→①①②③21柱色谱分离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物，不宜用的填充剂是DA.活性炭B.硅胶C.聚酰胺D.氧化铝E.纤维素22.与2′-羟基查耳酮互为异构体的是（A）A二氢黄酮B花色素C黄酮醇D黄酮E异黄酮23.pH梯度萃取法分离下列黄酮苷元，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH依次萃取，先后萃取出化合物的顺序为：AOOOHOHOHOOOHOH OHOOOHOHOHA. ①→②→③B. ③→②→①C.①→③→②D. ③→①→②E. ②→①→③24试品液滴于滤纸片上，喷1%三氯化铝醇溶液，显黄色斑点，具有荧光的示供试液中含有（C ）A、香豆素B、蒽醌类成分C、黄酮类D、萜内酯25黄酮类化合物与氯氧化锆反应呈鲜黄色,再加枸橼酸盐甲醇溶液,颜色显著褪去的是（B ）A、C3-OH黄酮B、C5-OH黄酮C、C3,7-OH黄酮D、C3,6-OH黄酮26四氢硼钠（钾）试剂为检识下列何种成分的专属试剂（B）A、黄酮醇B、二氢黄酮C、异黄酮D、查耳酮27某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：(D) A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇28某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCl则有颜色变化，只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：(C)A. 异黄酮B. 黄酮醇C. 花色素D. 黄酮类29某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：1.黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为> > > ，此性质可用于提取分离。
因7-或4′-OH处于4-位羰基的对位，故酸性强；而5-OH因与羰基形成氢键，故酸性弱。
2.黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于碱水，加酸后又可沉淀析出。
利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同，可用梯度法法分离，其中含有7-或4′-OH黄酮可用5% 溶液萃取，5-OH黄酮可用溶液萃取，萃取液分别酸化而分离。
3.用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意碱液浓度不宜过大，以免破坏黄酮母核，加酸酸化时，也不宜调pH过低，以免生成佯盐 使沉淀重新溶解，降低收率。
4.盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）还原后显_橙红，紫红__色；查尔酮_ _和_异黄酮_不呈色。
_四氢硼钠_试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈_红色色，可用于与其它黄酮类区别。
5.聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_酰胺_ _与黄酮类化合物分子上的_羟基_ _形成_氢键_而产生吸附。
吸附强度取决于黄酮类化合物_ _，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。
常用水和醇混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：__ ___>____>____>___ 。
6.黄酮类化合物的基本母核为，其分类依据是，，。
7.黄酮类化合物显碱性的原因是。
8.花色苷苷元为平面型结构，但常以形式存在，具有的通性，水溶性大。
三、判断用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。
（）四、鉴别与分离1．2.3.与 4OOOHHOOHOO OHHOOH OOHO OH OHOglc rha5．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 理由：AOOHOH OHOHBOOHOH OHOHOHCOOHOH OHOHCH 3CH 36．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞ 理由：A OO OH OH OHB OOH OH OHOHCH 3CH 3C O+OHOHOHOHOH O H7．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞A OO OHOH OHOHOHB OO HO OglcOH OHC O OHOHOH O H O C 6H 11O 5理由：8．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。
槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷OOOHOHHOOHOO OHHOOH OHOHOOHOOHglc洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由：9．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。
AOOOHHO OH OHBOOOHOHHO OH O葡萄糖甙COOOHHO OH OH洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由： 五、问答1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分哪几类？ 2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。
3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。
4.写出黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮、查耳酮、花色素类的基本母核。
5.从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？ 6.为什么二氢黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？ 7.比较下列化合物的酸性大小，并说明原因：A B CO OHOOH O H OH O OH OHO OOHOH H 3C OHO O HO OH OH OH O OHO OH OHOHOH O O HO OH OH O Glc O OHO OH OH O Glc Rh aABCD8. 分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( ). （2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( )OOHO OH OHOHOO HO OHOHOOHO OHOHOOHOOHOHOOHOOH OHABCDOHOOHOOHOHOHOHFEOOHOOHG用化学方法鉴别A-G。