黄酮类化合物

4
H+
5'
1'
6'
65
O
O
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植
物成分。
HO
O
HO
OH
OH 异构化
OH
HO Oglc O
HO Oglc O 红花苷(carthamone)(黄色)
新红花苷(neo-carthamin)(无色) 氧化酶 SO2
HOOBiblioteka OHO Oglc O 醌式红花苷(红色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠
4' 3' 2' OH
5' 6' O
23 4
65
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
查耳酮的主要结构特点是C环未成环， 另
外定位也与其他黄酮不同。其可以看作是二
氢黄酮在碱性条件下C环开环的产物，两者 互
为同分异构体，常在植物体内共存。同时两
2
3
者的转O 变伴随着颜色OH的- 变化4' 。3' 2' OH 1
2. 抗肝脏毒作用
• 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保 肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬 化及多种中毒性肝损伤。
• （+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作 用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化 碳等引起的中毒性肝损伤。
3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具
抗炎作用。
4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素
呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作 用，氧化成红色。
8. 二氢查尔酮类：
二氢查耳酮类为查耳酮α，β位双键氢化而成。 此种类型在植物界分布极少，如蔷薇科梨属植物根 皮和苹果种仁中含有的梨根苷（phloridzin）。
OH
O
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
9 .橙酮类
黄酮的C环分出一个碳原子变成五元环，其余部 位不变，但C原子定位也有所不同。是黄酮的同分 异构体，属于苯骈呋喃的衍生物，又名噢哢。如黄 花波斯菊花中含有的硫磺菊素就属于此类。
O2
3
OH O 山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇） 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）
3.二氢黄酮类：
二氢黄酮类结构可视为是黄酮基本母核的2、3 位双键被氢化而成。
O2
3
O
甘草苷（甘草素-7-O-glu苷） 甘草素（7，4′– 二OH二氢黄酮） 橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮）
O
2
3
O
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
6.二氢异黄酮类： 二氢异黄酮类具有异黄酮的2、3位被
氧化的基本母核。
O
2
3
O
紫檀素 鱼藤酮
7. 查尔酮类：
查耳酮类的结构特点是二氢黄酮C环的1、2位 键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构成环。
第五章 黄酮类化合物
（Flavonoids）
概述
一、黄酮的含义：
• 1．经典含义是指以二苯基色原酮衍生的一类化 合物的总称，由于该类化合物大多呈淡黄色或黄 色，且分子中多具酮基，因此称为黄酮。
• 2．现代含义是泛指二个苯环（A环和B环）通过 三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称， 即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。
O 大豆素(dadzein)
己烯雌酚
7. 清除人体自由基作用
黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化 成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧 特点。
另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样 硬化及抗癌抗突变等作用。
第一节 黄酮类化合物的结构与分类
C6-C3-C6结构（黄酮）
依：三碳链的氧化程度 三碳链是否构成环 3-位羟基取代与 B-环连接位置(2、3-位)
7
6
A
5
4
1
O
2' 3'
HO
7
2 CH 1' B 4'
6
5
3
6'
5'
4
O
1
O
2
2'
CH 1'
3
6'
O
3' 4'
5'
橙酮基本结构
硫磺菊素
10. 花色素类
花色素类是一类以离子形式存在的色原烯的衍 生物。广泛存在于植物的花、果、叶、茎等部位， 是形成植物蓝、红、紫色的色素。由于花色素多以 苷的形式存在，故又称花色苷。如矢车菊素、飞燕
三、生物活性
1. 对心血管系统的作用 • Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，
能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治 高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 • 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合 成的力可定。 • 降血脂及胆固醇：木樨草素
芦丁片
芦丁是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植 物药，也称维生素P，具有降低毛细血管的异常 通透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，国 内用于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还 大量用于食品添加剂和化妆品。
8 7
1
O
2
6
4
3
5
O
色原酮
8 7
1
O2
6
4
3
5
O
二苯基色原酮
8
7
A
6 5
1
B
O2
4
3
C6 - C3 - C6
二、存在形式
黄酮类化合物广泛存在于植物中，不少的常用中药中 主要含有此类成分。大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有 的以游离形式存在，即未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷 元，同一植物中可能同时存在游离黄酮及其苷。
4.二氢黄酮醇类：
二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的２、３位被氢化的 基本母核，且常与相应的黄酮醇共存于同一植物体中。
O2
3
OH O
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
5.异黄酮类：
异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即 B环连接在C环的3位上。
1.黄酮类：
黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母核，且3位上 无含氧基团取代的一类化合物。
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
O
2' 3' B 4'
6' 5'
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)
2.黄酮醇类：
黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母核的3位上连有 羟基或其他含氧基团。
草素、天竺葵素等属于此类。
R1
HO
O+
OH 飞燕草素R1=R2=OH
OH
OH
R2
矢车菊素R1=OH R2=H 天竺葵素R1=R2=H
5. 解痉作用 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；
大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患 者的头痛等症状；
杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、 羟基芫花素：止咳祛痰。
6. 雌性激素样作用
大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激 素样作用，可能与它们与己烯雌酚结构类 似。
HO
O
HO
OH
OH