对溴苯胺的制备
设计性实验对溴苯胺的制备
SOUTH CHINA NORMAL UNIVERSITY实验报告有机化学实验 10化教3班 黄 榕 20102401028谢 炜 隽 20102401033 朱 育 林实验课程名称 专业班级 学生姓名 学号 合作组员 组员学号 实验指导老师对溴苯胺的合成探究摘要以硝基苯为原料，锡为还原剂，乙酸为乙酰化试剂，通过还原、保护、溴代和去保护四个步骤，对实验室合成少量对溴苯胺进行了探究。
结果表明：在酸性条件下，用锡还原简单硝基化合物，再进行保护、溴代和去保护，是可以成功合成对溴苯胺的。
关键词硝基还原；保护；溴代；亲电取代；酰基化；对溴苯胺Synthesis Study of ParabromoanilineAbstract p-bromoaniline was prepared by nitro reduction and bromination of nitrobenzene using tin as reductant and acetic acid as acetylation reagent. The result of the study shows that under the acidic condition, using tin to restore simple nitrocompound and protecting the amino before proceeding the bromination can compound p-bromoaniline.Keywords nitro reduction; protect; bromination; electrophilic substitution; acylations; p-bromoanilineBr──NH2对溴苯胺（分子式：C6H6NBr结构式：）是正交晶系双锥体针状结晶（从60%乙醇中析出时），有毒，可经皮吸收，有溶血性，能引起膀胱癌，常用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，也是医药及有机合成的中间体。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成甘汉麟a(a2011级化学教育5班华南师范大学化学与环境学院广州 510006)摘要对溴苯胺可用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，同时也可以作为医药及有机合成的中间体。
对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以10mL新蒸馏过的苯胺（10.2g，0.11mol）为起始原料合成对溴苯胺。
其总反应如下：关键词苯胺、乙酰苯胺、对溴苯胺、亲电取代反应The total synthesis of 4-BromoanilinesGan, Hanlin a(a School of Chemistry and Environment, South China Normal University , Guangzhou 510006)Abstract4-Bromoanilines is used as a dye material, such as azo dye and quinoline dye. In addition, it can be the intermediate in pharmaceutical synthesis and organic synthesis. 4-Bromoanilines is very important to the organic chemical raw materials, to experience the synthesis of nitrification, reduction, protection, bromination, breaking protection and so on. In this experiment, 10mL aminobenzene(10.2g, 0.11mol) is used as the raw material in the total synthesis of 4-bromoanilines.Keywords Aminobenzene, Acetanilide, 4-Bromoanilines, Electrophilic Substitution Reaction在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。
合成对溴苯胺
以硝基苯为起始原料合成对溴苯胺摘要以硝基苯为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺，提供了一个较好的合成方法。
关键词硝基苯；对溴苯胺；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；合成1 前言本实验以硝基苯为起始原料合成对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺。
）导入芳环上，而是经过间接方法来制苯胺的制取不可能用任意直接方法将氨基（-NH2取。
将硝基苯还原就是制取苯胺的一种重要的方法。
实验室常用的还原剂有锡-盐酸、二氯化锡-盐酸，铁-盐酸、铁-醋酸及锌-醋酸等。
用锡-盐酸作还原剂时，作用较快，产率较高，但价格较贵，同时，酸碱用量较多，铁-盐酸的缺点是反应时间较长，但成本低，酸的用量仅为理论量的1/40，如用铁-醋酸，还原时间还能显著缩短。
综合考虑，本实验选择锡-盐酸作还原剂。
乙酰苯胺可以通过苯胺与酰基化试剂如乙酰氯、乙酸酐或冰醋酸作用来制备。
乙酰氯、乙酸酐与苯胺反应过于剧烈，不宜在实验室内使用，而冰醋酸与苯胺反应比较平稳，容易控制，且价格也最为便宜，故本实验采用冰醋酸做酰基化试剂。
苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。
常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺，这是常见的去保护基的方法。
243N O21.H C l3.N aO HN H2C H3C O O HN H C O C H32，H A cN H C O C H3B rH C lN H2B r图1 合成流程图表1 对溴苯胺的物理常数2实验部分2.1 主要仪器与试剂硝基苯；锡粒；浓盐酸；乙醚；氯化钠；氢氧化钠；冰醋酸；锌粉；活性炭；溴；乙醇；亚硫酸氢钠。
圆底烧瓶；回流冷凝管；空气冷凝管；刺形冷凝管；水蒸气蒸馏装置；保温漏斗；电动搅拌器；抽滤瓶；布氏漏斗。
以硝基苯为原料合成对溴苯胺要点
2011级化学教育有机化学综合性与设计性实验题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺以硝基苯为原料合成对溴苯胺（华南师范大学化学与环境学院）摘要对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，常被用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，医药及有机合成的中间体等。
本实验合成过程以硝基苯为原料，经历制备苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程，最终制得目标产物对溴苯胺。
其合成过程经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤，可以制得纯度较高的对溴苯胺。
同时，掌握了芳烃硝化、硝基的还原、氨基的保护与去保护、芳烃卤代等方法。
通过实验可得，用此实验方法制备对溴苯胺，操作方法简单，可控性强。
关键词合成；对溴苯胺；硝基苯；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺Abstract P-bromo-aniline is very important to the organic chemical raw materials, dyes were often used as raw materials, such as the azo dyes, kuilin dyes, medicine and synthetic organic intermediates, etc. The synthesis process of nitrobenzene in as raw material, through preparation aniline, acetyl aniline, bromine acetyl aniline intermediates such as to the process, finally made of bromine aniline target product.The synthesis process include nitrification, reduction and protection experience, bromination, to protect the and so on many steps of the synthesis process, which can be made of high purity of aniline bromide. At the same time grasp aromatics nitrification, the reduction, and the nitro amino protection and to protect, halogenated aromatics methods. Through the experiment, the experimental method with the preparation of bromine aniline, operate simple methods and the control is strong, the rate of the production is higher.Keywords synthesis；p-bromoaniline；nitrobenzene；aniline；N-phenylacetamide p-bromoacetanilide1 前言本实验以硝基苯为原料，通过还原、保护、溴代、去保护来合成对溴苯胺。
有机化学实验-对溴苯胺的全合成
有机化学实验论文题目：对溴苯胺的全合成论文著者：专业名称：化学所在院系：化学与环境学院指导老师：***提交时间： 2012年5月对溴苯胺的全合成（华南师范大学化学与环境学院2010级化学1班）摘要本实验以硝基苯为起始原料，在酸性条件下用锡将硝基苯还原为苯胺；苯胺在锌粉的催化下与乙酸发生酰基化反应合成乙酰苯胺；乙酰苯胺在乙酸催化下与溴发生卤代反应合成对溴乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺。
本实验对溴苯胺的产率为40.7%，并测得熔点为66.5℃。
关键词对溴苯胺；酰基化反应；溴代反应；对溴乙酰苯胺。
The Synthesis of 4-BromoanilineAbstract With nitrobenzene as starting material, under the acid conditions, the aniline is reduced by Tin to Aniline; In zinc catalytic, aniline and acetic acid acylation reaction synthesis of acetanilide; Halogenated synthetic reaction occurs in acid catalysis, acetanilide and bromine 4-Bromoacetanilide. Under acidic conditions, 4-Bromoacetanilide generated on 4-Bromoaniline. The yield of this experiment is 40.7%, and the melting point of 4-Bromoaniline is 66.5℃.Keyword 4-Bromoaniline; acylation; Bromination; Bromoacetanilide.引言对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，它是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺摘要以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺,其中要合成二个中间体,分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺，提供了一个较好的合成方法。
1.前言1.1 对溴苯胺的物化性质结构式熔点66.4 ℃沸点沸点时分解相对分子量172.03密度 1.4970（液体，99.6℃）溶解情况不溶于水，易溶于乙醇和乙醚性状从60%乙醇中析出者为正交晶系双锥体针状结晶毒性LD50(mg/kg) 有毒，其毒性较氯苯胺类更严重，可经表皮吸收1.2 对溴苯胺的应用对溴苯胺是很重要的化工中间体，广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成，它在精细化工生产中处于不可替代的地位。
(1)在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。
(2)在染料中:用对溴苯胺作为原料能够制备传统的硫化和偶氮染料，同时还可以制备香豆素类荧光染料，这类染料是高档荧光染料，具有发射强度高，色光鲜艳，荧光强烈等优点。
(3)在农药中:主要制备草酞替苯胺类药物，有利于小麦属植物授粉。
(4)其它:对溴苯胺还用于制备抗污剂，抗氧剂，稳定剂，石油添加剂等。
在材料方面，对溴苯胺能制备氰基联苯型液晶材料，性能好，对光、热的稳定性最好，还具有良好的防湿性能。
1.3 对溴苯胺的合成方法简介(1) 对溴苯胺的传统的工业制法如下：可以看出，该方法虽成本较低，但是污染环境严重，不符合绿色化学的宗旨，不利于可持续发展，因此，现代化学家都致力于开发无毒无污染的一步制备方法，主要方法有：固体溴化试剂，比如PyHBr3、DBUHBr3、Me4NBr3、用金属羰基合成催化剂氧化原子溴等等。
但由于成本过高，暂未在工业上应用。
本实验选取硝基苯还原为苯胺，苯胺加乙酰基保护氨基再加入溴进行亲电取代，最后在酸性下水解得到目标产物的方法虽然毒性大，对环境污染大，但是成本低，进行这种方法的探究有利于我们理解传统工业制备对溴苯胺的方法。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成张腾斌（20112401025）（华南师范大学化学与环境学院11级化学教育六班）摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程从苯开始要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本合成从硝基苯开始，使用锡-盐酸来还原硝基得到苯胺，苯胺很容易进行酰基化来保护氨基，再按取代基的亲电取代定位规则进行溴的亲电取代反应，最后对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。
关键词：对溴苯胺硝基苯苯胺对溴乙酰苯胺Total synthesis of 4-BromoanilinesShuting Pang(College of Chemistry and Environment, South China Normal UniversityChemistry Education 11 five classes)Abstract: 4-Bromoanilines is very important organic chemical raw materials, the synthesis process from beginning to experience benzene nitration, reduction, protection, bromo, to protect other multiple steps. The synthesis starting from nitrobenzene, a tin - hydrochloric acid to obtain reduction of the nitro aniline, aniline is easy to protect the amino group acylated, and then the electrophilic substituent positioning rules bromine substituted electrophilic substitution reaction, the final of bromine acetanilide protected under acidic conditions continue to generate target product.Keywords: 4-Bromoanilines Nitrobenzene Aniline 4-Bromoacetanilide前言：溴代苯胺是一类很重要的化工中间体, 广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成。
对溴苯胺的全合成报告
对溴苯胺的全合成报告溴苯胺是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、化工、染料和农药等领域。
其全合成过程具有一定的复杂性，需要考虑反应条件和反应品的选择。
下面将对溴苯胺的全合成过程进行详细介绍。
一、溴苯胺的常用合成方法目前常见的合成溴苯胺的方法包括三种：1）偶氮化法；2）Grignard试剂法；3）Reductive Amination法。
其中，偶氮化法是溴苯胺的主要制备方法，但该方法反应条件较苛，产物的纯度较低；Grignard试剂法反应条件相对温和，但该法需要制备Grignard 试剂，难度较大；而Reductive Amination法是一种高效、简便和环保的制备方法，已成为制备溴苯胺的首选方法之一。
二、使用Reductive Amination法制备溴苯胺的流程1. 制备胺的前体溴苯胺的制备需要先制备苯甲醛和对溴苯乙胺（或其它对卤代苯胺）的前体。
常见的制备苯甲醛的方法是苯乙烯直接羟甲基化。
制备对溴苯乙胺的方法包括碘铜法，氢溴酸钾与过量溴代乙醇反应法，以及金属铜的还原氯化法等。
2. 进行Catalytic Hydrogenation将前体苯甲醛、对溴苯乙胺等加入反应体系中，在有机溶剂和酸催化剂的催化下，利用氢气进行还原胺和醛的羰基，产生aminobenzyl alcohol。
在还原过程中，需要注意反应温度的控制，反应时间的掌握和反应物浓度的配比等因素的影响。
利用亚硫酸钠、氢气和催化剂（镍或铁）催化Reductive Amination反应，使aminobenzyl alcohol与溴苯胺进行反应，生成溴苯胺。
反应完成后，通过蒸馏或其它方式得到纯度较高的溴苯胺。
三、存在的问题及解决方法在使用Reductive Amination法提高产率和纯度等方面存在一定的问题，采取一些对策可以解决这些问题：1. 反应物质量的控制：在Reductive Amination反应中，反应物浓度的配比是影响产物纯度和产率的重要因素，尤其是质量初始比例的错误会导致产物纯度下降、副反应增加。
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对溴苯胺的制备
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ﻩ
化学与环境学院
有机化学实验报告实验名称对溴苯胺的制备
【实验目的】
1、掌握脱保护基乙酰基的方法；
2、巩固重结晶、熔点测定等基本操作方法。
【实验原理】（包括反应机理）
1、对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺,这是常见的去保护基的方法。
其反应式如下:
对溴乙酰苯胺对溴苯胺
m.p. １67～
168℃ m．p. 66.4℃
ｄ１．7１7g/mL ｄ1.49７g/m ＬＭｗ 2１4 ﻩﻩﻩＭw 172 4.５2g 理论产量:3.６3g
2、原料及产物用途:
（１）乙酰苯胺可以用来制造硫代乙酰胺和染料中间体对硝基乙酰苯胺、对硝基苯胺、对苯二胺,在第二次世界大战的时候大量用于制造对乙酰氨基苯磺酰氯；在工业上可作橡胶硫化促进剂、纤维脂涂料的稳定剂、过氧化氢的稳定剂，以及用于合成樟脑等；乙酰苯胺是磺胺类药物的原料，具有退热镇痛作用,可用作止痛剂、退热剂和防腐剂是较早使用的解热
镇痛药，有“退热冰”之称；还用作制青霉素G的培养基。
（2）对溴乙酰苯胺是有机合成原料,可以制退热止痛药。
（3)对溴苯胺是染料原料(如偶氮染料、喹啉染料等)、医药及有机合成中间体。
【主要试剂及物理性质】
名称分子量熔点/℃沸点/℃外观
对溴乙酰苯胺214.０
59
１67~16
９
3５
３．4
浅黄色晶体
对溴苯胺１72.03 66.4 99.6 灰－褐色粉末状晶体，
有特殊气味
浓盐酸36.5 －3５５.8 无色液体，挥发为白雾乙醇46.０7 -114.3 78．4 无色有酒香气味液体氢氧化钠39.997
１
３18.4 139０白色片状或颗粒
【仪器装置】
1、主要仪器:
10０ｍL三口烧瓶，恒压滴液漏斗，尾接管,锥形瓶,冷凝管,抽滤瓶，布氏漏斗，真空泵
2、实验装置：
回流反应装置ﻩﻩﻩ蒸馏装置
抽滤装置
【实验步骤及现象】
实验步骤实验现象
（1)在10０mL三口烧瓶上,配置回流冷凝管和恒压滴液漏斗，向三口烧杯中加入４.52ｇ的对溴乙酰苯胺，11mＬ9５%乙醇和三粒沸石，加热至沸,（1)加入乙醇,白色晶体溶解消失。
溶液无色透明，很快沸腾;
（2)加盐酸,溶液呈浅黄色;
（３)蒸馏,溶液沸腾,约７９℃有液体(乙醇)蒸出;蒸馏一段时间,温度计示数上升，开始有水被蒸出，即可停止加热；
（４）倒入冰水时,溶液变白色浑浊。
加氢氧化钠时,大量白色固体产生。
(5)抽滤得到略带棕色的粉末状固体,晾干后称得2.5ｇ。
（2）自滴液漏斗慢慢滴加6mL浓盐酸。
加毕,回流30ｍｉｎ,加入20mL水使反应混合物稀释。
（3）将回流装置改为蒸馏装置，加热蒸馏。
将残余物对溴苯胺盐酸盐倒入盛有3５mL冰水的烧杯中,在搅拌下滴加２0%的氢氧化钠溶液,使之刚好呈碱性。
【实验结果】
理论产量:m(对溴苯胺)=n(对溴苯胺)*M(对溴苯胺)＝ｎ(对溴乙酰苯胺)＊M(对溴苯胺）＝m(对溴乙酰苯胺）/M（对溴乙酰苯胺*M(对溴苯胺)=４.５2/214*1７2g=３.６３g
实际产量：2.5g
产率：２.5/３.63＊10０%=6８．9%
【实验讨论】
１、合成对溴苯胺的过程中,浓盐酸不能滴加太快，否则,反应过于剧烈。
由于对溴苯胺易被氧化,所以，产物采用自然晾干的方式,不能烘干，否则会使对溴苯胺被氧化。
2、为什么对溴苯胺只有68.9%，是什么原因使得其产率偏低? 答:①在转移过程中有少量产品粘在容器内壁上未转移完全;
②用酒精灯加热,温度比较难控制，温度有时偏高，使得产物对溴苯胺容易被氧化,使产率降低;
③浓盐酸滴加过快，反应过去剧烈,副产物容易形成；
④在结晶时有少量对溴苯胺溶于水中,使产物消耗;
⑤pH的调节也会影响产率，若pH调节至弱碱性就会使得对溴苯胺形成盐的形式溶于水中，是产率降低。
3、该合成方法有什么不足之处？
答：该方法毒性太大，每一步的原料、产物、试剂都有很强的毒性,且其步骤过多，繁冗复杂，副产物过多，产率重叠起来太低，不符合绿色化学的要求，需要更大的改进。
4、该方法可做何改进？
答:溴也是邻对位基团，若能先让苯与溴反应生成溴苯,再让溴苯直接与氨基试剂在催化剂的催化下生成邻溴苯胺和对溴苯胺,再进行筛选。
这样既能缩减步骤,也能减少有毒试剂的使用，符合绿色化学的要求，产率也能大大提高。
【实验成绩】
指导老师签名：。