物理化学
物理化学知识点(全)
第二章热力学第一定律内容摘要热力学第一定律表述热力学第一定律在简单变化中的应用 热力学第一定律在相变化中的应用 热力学第一定律在化学变化中的应用 一、热力学第一定律表述U Q W ∆=+ dU Q W δδ=+适用条件：封闭系统的任何热力学过程 说明：1、amb W p dV W '=-+⎰2、U 是状态函数，是广度量W 、Q 是途径函数 二、热力学第一定律在简单变化中的应用----常用公式及基础公式 过 程WQΔUΔH理想气体自由膨胀理想气体等温可逆－nRTln （V 2/V 1）； －nRTln （p 1/p 2） nRTln （V 2/V 1）；nRTln （p 1/p 2）0 0等 容任意物质0 ∫nCv.mdT ∫nCv.mdT ΔU+V Δp 理想气体 0 nCv.m △T nCv.m △T nCp.m △T 等 压任意物质－P ΔV ∫nCp.mdT ΔH －p ΔV Qp 理想气体－nR ΔT nCp.m △TnCv.m △T nCp.m △T 理 想 气 体 绝 热过 程 Cv.m(T 2－T 1)；或nCv.m △TnCp.m △T可逆 (1/V 2γ-1－1/ V 1γ-1)p 0V 0γ/(γ－1)2、基础公式热容 C p .m =a+bT+cT 2 (附录八) ● 液固系统----Cp.m=Cv.m ● 理想气体----Cp.m-Cv.m=R ● 单原子: Cp.m=5R/2 ● 双原子: Cp.m=7R/2 ● Cp.m / Cv.m=γ理想气体• 状态方程 pV=nRT• 过程方程 恒温:1122p V p V = • 恒压: 1122//V T V T = • 恒容: 1122/ / p T p T =• 绝热可逆: 1122 p V p V γγ= 111122 T p T p γγγγ--=111122 TV T V γγ--= 三、热力学第一定律在相变化中的应用----可逆相变化与不可逆相变化过程1、 可逆相变化 Q p =n Δ相变H m W = -p ΔV无气体存在: W = 0有气体相,只需考虑气体,且视为理想气体ΔU = n Δ相变H m － p ΔV2、相变焓基础数据及相互关系 Δ冷凝H m (T) = －Δ蒸发H m (T)Δ凝固H m (T) = －Δ熔化H m (T) Δ凝华H m (T) = －Δ升华H m (T)(有关手册提供的通常为可逆相变焓)3、不可逆相变化 Δ相变H m (T 2) = Δ相变H m (T 1) +∫Σ(νB C p.m )dT 解题要点： 1.判断过程是否可逆;2.过程设计,必须包含能获得摩尔相变焓的可逆相变化步骤;3.除可逆相变化,其余步骤均为简单变化计算.4.逐步计算后加和。
物理化学概念
物理化学概念1.电化学: 研究电能和化学能相互转化及转化过程中有关规律的科学.2.原电池: 将两支电极插入电解质溶液中形成的,能自发地在两极分别发生氧化和还原反应,使化学能转化为电能的装置.3.电解池: 将接有外电源的两支电极插入电解质溶液中,迫使两极分别发生氧化和还原反应,将电能转变为化学能的装置.4.正极: 电极电势较高的电极.5.负极: 电极电势较低的电极.6.阴极: 发生还原反应的电极.7.阳极: 发生氧化反应的电极.8.离子迁移规律: 在电场的作用下,阳(正)离子总是向阴极迁移,阴(负)离子总是向阳极迁移.9.电极反应规律: 在阳极,电极电势愈负(小)的电对,愈先发生氧化反应;在阴极,电极电势愈正(大)的电对,愈先发生还原反应.10.电流传导规律: 整个电流在溶液中的传导是由阴、阳离子的移动而共同承担的.11.法拉弟定律: (1).通电于电解质溶液后,在电极的两相界面上发生化学变化的物质的量与通入的电量成正比,与一式量该物质发生反应时,参加反应的电子数成反比.(2).通电于串联电解池,在各电极上发生反应的物质的物质的量与其氧化数的变化值的乘积都相同. Fz Q n j j =; FQ z n z n z n z n z n B B A A j j =+====...2211 12.离子迁移数: 离子j 所传导的电流(量)与总电流(量)之比. QQ I I t j j j == 13.摩尔电导率: 把含有1mol 电解质的溶液置于相距为单位距离的两个平行电极之间时所具有的电导. c V Λm m κκ==14.柯尔劳施离子独立运动(迁移)定律: 在无限稀溶液中,离子彼此独立运动,互不影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和. ∞--∞++∞+=,,m m m v v Λλλ(化学计量单元),∞-∞+∞+=,,m m m Λλλ(类元电荷计量单元)15.离子强度: 溶液中各离子的浓度与其价数的平方的乘积之和的一半.∑=221j j z m I 16.可逆电池: 将化学能以热力学可逆的方式转化为电能的装置称为可逆电池.包括化学反应可逆和能量交换可逆两个方面.17.可逆电极:(1).第一类电极: 将金属浸入含该金属离子的溶液中构成的电极.包括金属电极、卤素电极和气体电极(2).第二类电极: 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐后浸入含该难溶盐阴离子的溶液中构成的电极.包括金属-难溶盐电极、金属-难溶氧化物电极和难溶氧化物-难溶盐电极(3).氧化-还原电极:18.氢标还原电极电势: 规定标准氢电极的电极电势为0V .以标准氢电极为负极,指定电极为正极组成的电池的电动势.18.液体接界电势: 在两种不同的电解质溶液或同种电解质但浓度不同的溶液的界面间产生的电势差.它是由于离子的扩散速率不同造成的,是不可逆的.也称扩散电势.19.分解电压: 使某电解质溶液能连续不断地进行分解时所需(必须)的最小外加电压.20.极化: 在有电流流过电极时,电极的电极电势偏离平衡电极电势的现象.21.超电势: 在某一电流密度下,电极的电极电势与其平衡电极电势的差值的绝对值.22.速率方程: 表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式, 或浓度与时间等参数间的关系式.也称动力学方程.前者是微分速率方程,后者是积分速率方程.23.反应速率: 单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度 或 单位体积内,反应进度随时间的变化率. tc v t V r j jd d 1d d 1⋅=⋅=ξ(恒容) 24.反应机理/反应历程: 表示一个总包(复杂)反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合。
物理化学名词解释归纳
一.名词解释1.离子迁移数：是指在一电解质溶液中各种离子的导电份额或者导电百分数。
2.独立组分数：用以确定平衡体系中所有各相组成所需的独立物质的最少数目称为独立组分数。
3.摩尔燃烧焓：是指1mol有机化合物在指定温度标准大气压下完全燃烧生成稳定的产物时的反应热。
4.等电点：蛋白质所带的正负电荷数相等即净电荷为0时的pH称为蛋白质的等电点。
5.扩散：物质从高浓度区自发向低浓度区迁移，使其分布趋向均匀的过程称为扩散。
6.对峙反应：也称可逆反应，是指在正方向和逆方向上可以同时进行的反应，且正逆反应速率的大小可相比拟。
7.可逆过程：是指系统内部及系统与环境之间每一瞬间都接近于平衡态的过程。
8.摩尔电导率：表示在两个相距1m的平行电极间，1mol电解质溶液所具有的电导。
9.HLB值：即亲水亲油平衡值，用来表示表面活性物质的亲水性和亲油性的相对强弱。
10.乳状液转型：是指在外界某种因素的作用下，乳状液由O/W型变成W/O型，或者由W/O型变成O/W 型的过程。
11原子发射光谱：是指由物质内部运动的原子和分子受到外界能量后而得到的光谱。
12.自由度：在不引起旧相消失和新相生成的前提下，可以在一定范围内变动的独立变量如浓度温度压力的数目称为自由度。
13.离子选择电极：是指具有离子感应膜，可以把溶液中某种离子的活度转换成相应电势的电极，它是某离子的指示电极。
14.负吸附：溶液的表面张力随着溶质的加入儿升高，表面过剩为负，称为负吸附。
15.吸附平衡：当气体分子在吸附剂表面聚集与逃离吸附剂表面两个过程的速率相等时，体系达到平衡，称为吸附平衡。
16.乳状液：是由一种或几种液体以小液滴的形式分散于另一种与其互不相容的液体中形成的多相分散体系。
二.简答题1.简述可逆过程的特点.（1）可逆过程是由一连串无限接近平衡态额微小变化组成，因变化的动力和阻力相差为一无穷小量，因而过程进行得无限缓慢。
（2）若循原过程相反的方向无限缓慢变化，可使体系与环境同时恢复原状。
物理化学简介
• 概论
•物质的聚集状态
气体 V 受 T、p 的影响很大 V 受T、p 的影响较小 （又称凝聚态）
液体
固体
•联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 •本章中主要讨论气体的状态方程 理想气体 气体的讨论 实际气体
29
§1.1 理想气体状态方程
1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）波义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 ( n ,T 一定）
解：M甲烷 ＝ 16.04×10－3 kg · -1 mol
m pM ρ V RT 200 103 16.04 103 k g m 3 8.315 (25 273.15) 1.294k g m 3
33
§1.1 理想气体状态方程
2.理想气体模型
（1）分子间力
•相互作用 相互吸引—范德华力(趋向力,诱导力,色散力) 相互排斥—分子间电子云、原子核间排斥力
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0.3 物理量的表示及运算
3. 量值计算
物理化学的公式中均表示成量方程式的形式， 而在对量的数学运算中，有时涉及数值方程式。
[例如] 计算25℃，100kPa下理想气体的摩尔体积Vm =? •用量方程式运算
RT 8.315J m ol1 K 1 (273.15 25) K Vm 3 p 100 10 Pa
物理化学名词解释
名词解释1.热：由系统与环境之间的温度差而引起的能量传递。
2.功：系统与环境之间其他一切被传递的能量称为功。
3.热力学能：是系统中物质的所有能量的总和。
4.热容：在无化学反应和相变化且非体积功为零的条件下，封闭系统吸收的热δQ与温度的升高dT成正比，比例系数为系统的热容，用C表示。
5.系统：将一部分物质从其他部分划分出来，作为研究的对象，称为系统。
6.环境：与系统密切相关的物质和空间称为环境。
7.敞开系统：系统环境之间既有物质的交换，又有能量的传递。
8.封闭系统：系统与环境之间没有物质的交换，只有能量的传递。
9.孤立系统：系统与环境之间既无物质的交换，也无能量的传递。
10.电子导体：也称为第一类导体，通过自由电子的定向迁移来实现其导电的目的。
11.离子导体：也称为第二类导体，依靠正、负离子的定向迁移来实现其导电的目的。
12.电解池：将电能转化为化学能的装置叫电解池。
13.原电池：将化学能转化为电能的装置叫原电池。
14.化学动力学：研究反应速率和各种因素（例如浓度、压力、温度）对反应速率的影响。
15.基无反应：由反应物微粒（分子、原子或自由基等）一步直接生成产物的反应。
16.总包反应：由多个基无反应组成的反应称为总反应。
17.反应速率：化学反应进行的快慢程度，用单位时间内反应物或生成物的物质的量表示。
18.催化作用：一种或多种少量的物质，能使化学反应的速率显著增大，而这些物质本身在反应前后的数量及化学性质都不改变。
19.自催化作用：催化剂可以是有意识的加入反应体系的，也可以是在反应过程中自发产生的。
后者是一种或几种反应产物的中间产物，称为自催化剂，这种现象称为自催化作用。
20.相界面：将两种分开的界面21.表面张力：在液体表面存在一种使液面收缩的力，称表面张力。
22.液面铺展：液体在另外一种与其不互溶的液体表面自动展开成膜的过程。
23.胶束：当浓度增加到一定程度时，表面活性剂分子的疏水基通过疏水相互作用缔合在一起而远离水环境向内、亲水基朝向水中向外形成了多分子聚集体，称为胶束。
物理化学的主要内容包括
物理化学的主要内容包括
：
1. 动力学：运动的原理，能的定义，熵的概念，热力学，动力学等。
2. 化学平衡：溶液的溶解度、能量障碍及改变，静态及动态平衡，平
衡常数及平衡常数的改变，萃取平衡，反应化学平衡，皿热反应等。
3. 电离和离子竞争：电解反应、离子竞争、活性空穴及电荷构型的调节，吸附反应及calvin- wheeler竞争，体系电荷分布及滴定反応等。
4. 化学催化：催化原理及作用机制，原位及连续催化，非权衡催化反
应的特性，络合催化，分子催化等。
5. 固体表面和电场：表面状态及表面电荷，消散电荷谱，电场及偏振，极化材料及表面电荷型复合物等。
6. 分子量和热力学：分子量及其热力学特性，热力学不平衡性及能量
分配，分子结构，热量放射，热电材料等。
物理化学知识点总结
第一章 热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU =Q +W 。
焦耳实验：ΔU =f (T ) ; ΔH =f (T ) 三、基本关系式1、体积功的计算 δW = －p e d V恒外压过程：W = －p e ΔV可逆过程：1221ln ln p p nRT V V nRT W ==2、热效应、焓等容热：Q V =ΔU （封闭系统不作其他功） 等压热：Q p =ΔH （封闭系统不作其他功） 焓的定义：H =U +pV ; d H =d U +d(pV )焓与温度的关系：ΔH =⎰21d p T T T C3、等压热容与等容热容热容定义：V V )(T U C ∂∂=；p p )(T H C ∂∂=定压热容与定容热容的关系：nR C C =-V p 热容与温度的关系：C p =a +bT +c’T 2 四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =－Q =⎰-p e d V 等容过程：W =0 ; Q =ΔU =⎰T C d V ; ΔH =⎰T C d p 等压过程：W =－p e ΔV ; Q =ΔH =⎰T C d p ; ΔU =⎰T C d V 可逆绝热过程：Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p不可逆绝热过程：Q =0 ; 利用C V (T 2-T 1)=－p e (V 2-V 1)求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p2、相变化可逆相变化：ΔH =Q =n Δ＿H ；Ｗ＝－p (V 2-V 1)=－pV g =－nRT ; ΔU =Q +W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：)298,()298(B H H m f B m r θθν∆=∆∑反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：)(])([,p B C T H m p BB m r ∑=∂∆∂ν。
物理化学基础知识
一、测量⒈长度L：主单位:米；测量工具:刻度尺；测量时要估读到最小刻度的下一位；光年的单位是长度单位。
⒉时间t：主单位:秒；测量工具:钟表；实验室中用停表。
1时＝3600秒，1秒＝1000毫秒。
⒊质量m：物体中所含物质的多少叫质量。
主单位：千克；测量工具：秤；实验室用托盘天平。
二、机械运动⒈机械运动：物体位置发生变化的运动。
参照物：判断一个物体运动必须选取另一个物体作标准，这个被选作标准的物体叫参照物。
⒉匀速直线运动：①比较运动快慢的两种方法：a 比较在相等时间里通过的路程。
b 比较通过相等路程所需的时间。
②公式：1米／秒＝3.6千米／时。
三、力⒈力F：力是物体对物体的作用。
物体间力的作用总是相互的。
力的单位：牛顿（N）。
测量力的仪器：测力器；实验室使用弹簧秤。
力的作用效果：使物体发生形变或使物体的运动状态发生改变。
物体运动状态改变是指物体的速度大小或运动方向改变。
⒉力的三要素：力的大小、方向、作用点叫做力的三要素。
力的图示，要作标度；力的示意图，不作标度。
⒊重力G：由于地球吸引而使物体受到的力。
方向：竖直向下。
重力和质量关系：G=mg m=G/gg=9.8牛／千克。
读法：9.8牛每千克，表示质量为1千克物体所受重力为9.8牛。
重心：重力的作用点叫做物体的重心。
规则物体的重心在物体的几何中心。
⒋二力平衡条件：作用在同一物体；两力大小相等，方向相反；作用在一直线上。
物体在二力平衡下，可以静止，也可以作匀速直线运动。
物体的平衡状态是指物体处于静止或匀速直线运动状态。
处于平衡状态的物体所受外力的合力为零。
⒌同一直线二力合成：方向相同：合力F=F1+F2 ;合力方向与F1、F2方向相同；方向相反：合力F=F1-F2，合力方向与大的力方向相同。
⒍相同条件下，滚动摩擦力比滑动摩擦力小得多。
滑动摩擦力与正压力，接触面材料性质和粗糙程度有关。
【滑动摩擦、滚动摩擦、静摩擦】7．牛顿第一定律也称为惯性定律其内容是：一切物体在不受外力作用时，总保持静止或匀速直线运动状态。
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一、选择题
1.. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？( )
(A) 浓差极化电极
(B) 电化学极化电极
(C) 难极化电极
(D) 理想可逆电极
2. 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液
为：( ) 时，氢在铜电极上的析出电势φ
H2
(A) 大于-0.06 V
(B) 等于-0.06 V
(C) 小于-0.06 V
(D) 不能判定
3. 25℃时, H2在锌上的超电势为0.7 V，φ∃ (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有
Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( )
(A) pH > 2.06
(B) pH > 2.72
(C) pH > 7.10
(D) pH > 8.02
4. 以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( )
(A) Cl2
(B) O2
(C) Cl2与O2混合气体
(D) 无气体析出
已知：φ∃ (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ，
φ∃ (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。
5. 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( )
(A) 标准还原电势最大者
(B) 标准还原电势最小者
(C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者
(D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者
6. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：
( )
(A) 曲线1 (B) 曲线2
(C) 曲线3 (D) 曲线4
7. 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知
φ∃ (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ∃ (Ca2+/ Ca) = -2.866 V
φ∃ (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ∃ (Cu2+/ Cu) = 0.337 V
当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( )
(A) Cu →Fe →Zn →Ca
(B) Ca →Zn →Fe →Cu
(C) Ca →Fe →Zn →Cu
(D) Ca →Cu →Zn →Fe
8. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：( )
(A) 增加溶液电导
(B) 固定离子强度
(C) 消除迁移电流
(D) 上述几种都是
9. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中
的哪一个？式中φ平，φ阴和φ阳分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。
( )
(A) φ平，阳－φ平，阴
(B) φ阳+ φ阴
(C) φ阳（最小）－φ阴（最大）
(D) φ阳（最大）－φ阴（最小）
10. 用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( )
(A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e-
(B) Cu ─→Cu2++ 2e-
(C) Cu ─→Cu++ e-
(D) 2OH-─→H2O + 1
2
O2+ 2e-
11. 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于：
( )
(A) φ∃ (Na+/ Na) < φ∃ (H+/ H2)
(B) η(Na) < η(H2)
(C) φ(Na+/ Na) < φ(H+/ H2)
(D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ(Na+/ Na) > φ(H+/ H2)
12. 298K，101.325 kPa 下，以1 A 的电流电解CuSO4溶液，析出0.1 mol 铜，需时间
大约是：( )
(A) 20.2 h
(B) 5.4 h
(C) 2.7 h
(D) 1.5 h
13. 电解金属盐的水溶液时, 在阴极上：( )
(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出
(B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出
(C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出
(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出
14. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁
箱的寿命，选用哪种金属片为好？( )
(A) 铜片
(B) 铁片
(C) 镀锡铁片
(D) 锌片
15. 在还原性酸性溶液中, Zn的腐蚀速度较Fe为小, 其原因是：( )
(A) φ(Zn2+/ Zn)(平) < φ(Fe2+/ Fe)(平)
(B) φ(Zn2+/ Zn) < φ(Fe2+/ Fe)
(C) φ(H+/ H2)(平, Zn) < φ(H+/ H2)(平, Fe)
(D) φ(H+/ H2)(Zn) < φ(H+/ H2)(Fe)
16. 下列对铁表面防腐方法中属于"电化保护"的是：( )
(A) 表面喷漆
(B) 电镀
(C) Fe表面上镶嵌Zn块
(D) 加缓蚀剂
17. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的( )
(A) 电阻
(B) 浓差极化的形成
(C) 汞齐的形成
(D) 活化超电势
18. 用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：( )
(A) 析出氧气
(B) 析出氯气
(C) 析出铜
(D) 铜电极溶解
19 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：( )
(A) φ平，阳＞φ阳；φ平，阴＞φ阴
(B) φ平，阳＜φ阳；φ平，阴＞φ阴
(C) φ平，阳＜φ阳；ϕ平，阴＜φ阴
(D) φ平，阳＞φ阳；φ平，阴＜φ阴
20. 当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在：( )
(A) 放电
(B) 充电
(C) 没有工作
(D) 交替地充放电
二、填空题( 共20题40分)
21. 从能量的利用上看，超电势的存在有其不利的方面。
但在工业及分析等方面，超电势的现象也被广泛的应用, 试举出二个利用超电势的例子_________________________,
_______________________________________。
22. 电解过程中，极化作用使消耗的电能________；在金属的电化学腐蚀过程中，极
化作用使腐蚀速度________ 。
23. 电池Pb(s)│H2SO4(m)│PbO2(s)，作为原电池时，负极是，正极
是；作为电解池时，阳极是，阴极是。
24. 电解氢氧化钾溶液，制备氢气和氧气的阳极反应是_________________________ ；
阴极反应是_________________________ 。
25. 电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电流效率, 它指的是
_____________________________________。
26. 从理论上分析电解时的分解电压, E分解=__________________________, 而且随电流
强度I的增加而_____________。
27. 已知:φ∃ (I2/I-)= 0.536 V, φ∃ (Br2/Br-) = 1.065 V, φ∃ (Cl2/Cl-)= 1.360 V。
溶液中各卤素离子浓度相等，在不考虑超电势的情况下，Cl2, Br2, I2析出的先后
顺序是_____________ 。
28. 铜板上有一些铁的铆钉, 长期暴露在潮湿的空气中, 在_____________________
部位特别容易生锈。
29. 电池放电时，随电流密度增加阳极电位变________，阴极电位变________，正极变________ ，负极变_____。
30. 电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3·H2O, 其理论分解电压均为1.23 V。
其原因是_________________________________________________________。
31. 以Cu 为电极，电解1 mol·dm-3 CuSO4溶液(pH = 3), 则在阴极上的电极反应_________________________，阳极上的电极反应_________________________ 。
已知：H2在Cu 电极上, η = 0.5 V, φ∃ (Cu2+/Cu)= 0.337 V ，
O2在Cu 电极上, η = 0 V, φ∃ (O2/H+,H2O)= 1.229 V 。
32. 已知φ∃ (Fe2+/Fe)= -0.440 V, φ∃ (Cu2+/Cu) = 0.337 V，在25℃, p∃时,
以Pt 为阴极，石墨为阳极，电解含有FeCl2(0.01 mol·kg-1)和CuCl2
(0.02 mol·kg-1)的水溶液，若电解过程不断搅拌溶液，且超电势可忽略不计，则最
先析出的金属是______。
33. 在锌电极上，H2的超电势为0.75 V，电解一含Zn2+的浓度为1×10-5 mol·kg-1的溶液，为了不使H2(g) 析出，问溶液的pH 值应控制在__________ 。
已知25℃时，φ∃ (Zn2+/Zn)= -0.763 V 。