Fenton试剂氧化法对染料中间体废水的深度处理
Fenton氧化法及在废水处理中的应用

Fenton氧化法及在废水处理中的应用摘要:本文介绍了Fenton法及类Fenton法的作用机理,以及使用Fenton试剂处理废水时的影响因素。
以及Fenton法和其他技术(生物法、混凝法、吸附法)的联用.并且介绍了这些技术的应用情况。
关键词:Fenton法;类Fenton法;联用技术;废水处理Abstract:This paper describes the mechanism by Fenton and Fenton—law, as well as factors affecting the use of treated wastewater when Fenton’s reagent。
And Fenton method and other techniques (biological, coagulation, adsorption method) combined。
And it describes the application of these technologies.Key words:Fenton reagent;Fenton—like system;combined treatment technique;wastewater treatment1.引言高级氧化技术(AOPs)是指能够利用光、声、电、磁等物理和化学过程产生的高活性中间体·OH,快速矿化污染物或提高其可生化性的一项技术,其具有适用范围广、反应速率快、氧化能力强的特点,在处理印染、农药、制药废水和垃圾渗滤液等高毒性、难降解废水方面具有很大的优势。
高级氧化技术主要分为Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法等几类[1]。
Fenton氧化法相对于其他几种高级氧化法具有反应条件温和、设备及操作简单、处理费用相对较低、适用范围广等优点,并且其技术比较成熟,已成功运用于多种工业废水的处理。
Fenton试剂对染料废水的降解脱色作用研究[文献综述]
![Fenton试剂对染料废水的降解脱色作用研究[文献综述]](https://img.taocdn.com/s3/m/772fe7f9c77da26924c5b02a.png)
文献综述Fenton 试剂对染料废水的降解脱色作用研究一、前言近年来,纺织工业迅速发展,染料品种和数量日益增加,染料生产和印染废水已成为水环境的重点污染源之一。
染料废水具有有机物浓度高、色度高、无机盐含量高、成分复杂、可生化性差、脱色困难等特点,它难以采用常规方法进行治理,且含有多种具有生物毒性或“三致”(致癌、致畸、致突变)性能的有机物,因此一直是工业污水处理中的难点,也是当前国内外水污染控制领域急需解决的一大难题。
印染废水的传统处理方法主要有物理化学法和生物法等,传统的混凝处理方法对于疏水性染料有效,但对亲水性染料的脱色效果差,COD 去除率低,如对水溶性的酸性染料、直接染料和活性染料去除效果不理想[1]。
近年来,高级氧化处理技术(AOP)被引入到印染废水的处理中,其中Fenton 试剂氧化降解染料废水被认为是一种很有发展前景的处理技术。
Fenton 试剂是由22O H 和+2Fe 复合得到的一种强氧化剂,在处理难生物降解或一般化学氧化难以凑效的有机废水时,具有反应迅速、温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点。
许多研究表明,Fenton 试剂氧化法适合于处理活性染料、直接染料、金属络合物染料、分散染料等,因此在染料废水处理中的应用越来越受到国内外的广泛重视[2,3]。
二、主题1.Fenton 试剂的发现历史及氧化机理Fenton 反应是1894年由法国科学家H.J.H Fenton 发现并提出的,他在一项实验研究中发现在酸性水溶液中当+2Fe 和22O H 共存时可以有效地氧化酒石酸。
这一发现为人们分析还原性有机物和选择性氧化有机物提供了新的方法,后人为纪念这位科学家,便将+2Fe 和22O H 混合物的水溶液和相关反应分别命名为Fenton 试剂和Fenton 反应。
自从Fenton 试剂被发现后,就被逐渐应用于精细化工、医药化工、医疗卫生等方面的分析研究和有机合成领域[4]。
1964年,H.R.Eisenhouser 首次将Fenton 试剂用于处理苯酚及烷基苯废水,开创了Fenton 试剂在环境污染物处理中应用的先例;1968年,研究人员成功地把Fenton 试剂用于城市污水中难降解的有机物的氧化去除。
芬顿氧化在印染废水深度处理中的应用

芬顿氧化在印染废水深度处理中的应用【摘要】芬顿氧化法是一种高级的氧化技术,具有较高的去除难降解有机污染物的能力。
概述了芬顿试剂的作用机理及芬顿试剂在印染废水深度处理中的应用。
实际证明芬顿氧化法在印染废水的深度处理中效果显著,能降解生化过程不能削减的CODCr,并对色度进行一定程度的去除。
关键词:芬顿、印染废水1 引言纺织印染行业是我国用水量大、排放废水量也大的工业部门之一。
印染废水具有成分复杂、难降解有机污染物含量高、碱性大、色度高、水质变化大等特点,加之染料中的硝基和胺基化合物又具有较大的生物毒性,难于处理。
近年来,由于化学纤维织物的发展、仿真丝的兴起和印染后整理技术的进步,使人造丝皂化物、新型助剂等难生化降解的有机物大量进入印染废水,增加了废水处理的难度。
另外,为了进一步优化印染行业产业结构和区域布局,提升工艺设备、污染防治和清洁生产水平,切实保障群众享有良好生活环境的权益,维护生态环境安全,促进行业健康、规范和可持续发展,2012年浙江省环保厅下发了《关于印发浙江省印染造纸制革化工等行业整治提升方案的通知》,提出《浙江省印染行业淘汰落后整治提升方案》,针对太湖流域、钱塘江流域未纳管印染企业制定了严格的废水排放水质标准,规定排入环境的废水CODCr≤60 mg/L,氨氮≤ 10 mg/L,总氮≤12 mg/L和总磷≤0.5 mg/L。
新标准的提出使部分印染企业面临巨大的生存压力。
所以传统的废水处理工艺出水水质难以达到排放标准,所以在印染废水的深度处理中氧化工艺被不断应用。
与其他的化学氧化法相比,Fenton(芬顿)试剂氧化法具有设备简单、反应条件温和、操作简便、效率高等优点,适用于印染废水的后处理。
2 芬顿氧化机理Fenton试剂是过氧化氢与亚铁离子结合形成的一种具有极强氧化能力的氧化剂,它对多种有机物而言都是一种有效的氧化剂。
由于过氧化氢在催化剂铁盐存在时,能生成羟基自由基(·OH),该羟基自由基比其他一些常用的强氧化剂具有更高的氧化电极电位(·OH+H++e-=H2O,E=2.8V),其氧化性大约是氯的2倍,位于原子氧和氟之间。
Fenton高级氧化技术在印染废水处理上的研究进展

当代化工研究Modem Chemical Research98环境工程2021・09 Fenton高级氧化技术在印染废水处理上的研究进展*胡俊生郭金彤(沈阳建筑大学辽宁110168)摘耍:本文从关于Fenton技术发展的研究、关于Fenton技术的应用研究、关于Fenton技术的工业应用研究、高级氧化技术在印染废水处理中餉应用研究、关于Fenton技术在废水处理中的应用研究等几个层面对Fenton高级氧化技术在印染废水处理中的国内外研究进展进行综述,以期为后续餉相关研究提供借鉴°关键词:Fenton技术;高级氧化技术;印染废水处理;研究进展中国分类•号:TQ610.9文献标识码:AResearch Progress of Fenton Advanced Oxidation Technology in Printing and DyeingWastewater TreatmentHu Junsheng,Guo Jintong(Shenyang Jianzhu University,Liaoning,110168)Abstract z This p aper summarizes the research p rogress ofFenton advanced oxidation technology in p rinting and dyeing wastewater treatment at home and abroadfrom several aspects,such as the development ofFenton technology,the application of F enton technology,the industrial application of F enton technology,the application of F enton advanced oxidation technology in printing and dyeing wastewater treatment,etc.,with a view to providing reference f or subsequent related research.Key words:Fenton technology i advanced oxidation technology i printing and dyeing wastewater treatments research progress刖言过去,在处理印染废水方面,采取的方法主要有混凝、吸附两种,虽然操作起来较为简便,但效果却不甚理想,出现二次污染的几率较高。
Fenton试剂氧化法对染料中间体废水的深度处理

Fenton试剂氧化法对染料中间体废水的深度处理Vol.30,No.6,2011净水技术2011,30(6):28-30,52Water Purification Technology染料中间体废水主要为带有硝基、氨基和磺酸基等取代基团的芳香族化合物,具有成分复杂、难降解有机物含量高、色度高、毒性大等特点,常规生化处理出水难以达到排放标准要求。
近年来,对常规生化处理后的工业废水进行深度处理并回用的要求日益迫切。
Fenton 试剂氧化法因其反应速度快、操作简单、处理效果好而受到重视,但将其应用于染料中间体废水深度处理的研究报道很少。
目前仅知张英等[1]做了铁催化内电解法预处理高浓度、高盐度和高色度的染料中间体废水的效果的研究。
本文着重研究废水经铁催化内电解、水解酸化、好氧组合工艺处理后,再经Fenton试剂氧化法深度处理的效果及影响因素。
1材料与方法1.1试验用水试验用水为某化工厂染料中间体废水经铁催化内电解、水解酸化、好氧组合处理后的出水,CODCr 为187.5mg/L,色度为1085倍。
1.2试验方法向500mL碘量瓶内加入200mL原水,用硫酸溶液调节pH后,加入适量浓度为2.8g/L的Fe2+和浓度为27.2g/L的H2O2。
将碘量瓶置于107r/min 的摇床中摇动,反应适当时间后取出碘量瓶,加入适量的氢氧化钠溶液调节pH值至10终止反应,再将其置于107r/min的摇床上摇动30min后,向溶液中滴加0.1g/L的聚丙烯酰胺(PAM)溶液2mL,搅拌2min,静置10min,取上清液进行分析。
1.3分析项目及方法COD:快速测定仪5B-3F型;pH:pHS-2F型精密pH计;色度:SD-2型色度仪。
2结果与讨论2.1Fenton试剂氧化法深度处理染料中间体废水Fenton试剂氧化法对染料中间体废水的深度处理任国栋1,魏宏斌1,唐秀华2,张英1,陈良才2(1.同济大学环境科学与工程学院,上海200092;2.上海中耀环保实业有限公司,上海200092)摘要以实际染料中间体废水经铁催化内电解、水解酸化、好氧生化组合工艺处理后的出水为研究对象,考察了Fenton试剂氧化法深度处理染料中间体废水的效果和影响因素。
Fenton化学氧化法深度处理精细化工废水

Fenton化学氧化法深度处理精细化工废水摘要:根据某精细化工厂的废水经过长时间的厌氧-好氧生化处理,难以进一步生物降解的特点,采用Fenton试剂进行高级氧化处理。
通过实验探讨了不同的H2O2和Fe2+浓度、反应时间、pH等因素对二级生化出水COD去除率的影响。
在H2O2投加量为18mmol/L,FeSO4·7H2O投加量为12mmol/L,反应时间1.5h,废水的pH=4的条件下,二级生化出水的COD去除率达到82.61%,降到100mg/L以内,达到国家一级排放标准。
关键词:精细化工废水;Fenton试剂;深度处理;难生物降解精细化工废水成分复杂,除了含有表面活性剂和其乳化所携带的胶体污染物外,还含有助剂、漂白剂和油类物质等。
该类废水经过常规的厌氧-好氧生物处理以后,出水仍然无法达标排放,而且二级生化出水所含的污染物大都为难以生物降解的有机物,因此采用Fenton试剂对其进行高级氧化处理。
Fenton试剂法具有处理效果好、反应物易得、无需复杂设备、对后续的处理无毒害作用且对环境友好等优点,特别适用于提高难降解有机物的可生化性[1]。
目前Fenton试剂法已经逐渐应用于染料、制浆造纸、日化、农药等废水处理工程中,具有很好的应用前景[2-5]。
Fenton试剂催化分解产生·OH具有极强的氧化能力,进攻有机分子并使其矿化为CO2、H2O和无机分子[6],特别适用于难生物降解有机物的深度处理。
本试验对Fenton试剂深度处理该日化废水进行初步研究,取得了较好的效果,使难降解有机物得到了进一步氧化处理,废水最终达标排放。
本研究为开发一种精细化工废水深度处理技术提供了实验和应用基础,对其他含有难生物降解有机物的废水深度处理具有一定的借鉴意义。
1试验部分1.1试剂和废水双氧水(30%)、绿矾(七水硫酸亚铁)、氢氧化钠、浓硫酸均为分析纯;废水水样为广州某精细化工厂二级生化出水:COD约为230mg/L,pH值为7.6。
Fenton试剂处理染料废水的实验研究

图 1 去 除 率 随 p 的∽∞《 趋 势 H 变化
发生极化并产生偶极矩 , 使价 电子 在不 同能 级间跃迁 而形成 不 同
装置 、 O 一7 C D 5 1型化学需氧量分析 仪 、H计 。 p 2 实 验 药 品。过 氧化 氢 ( 量 浓 度 3 % ) 硫 酸 ( 析 纯 ) 质 0 ; 分
0 0 o ) 氢 氧 化钠 ; . 1m WL ; 甲基 橙 ; 甲基 蓝 ; 酸 亚 铁 。 亚 硫
3 实验方 法。使 用甲基橙和亚 甲基 蓝配 制混合液 , ) 模拟 染料 废水 , 使用 Fno 剂对其 氧化 , et n试 根据实验 选取最佳 的 p H范 围 , 再分别选取最 佳的过氧化氢溶液 浓度和二 价铁离 子浓度 , 而得 从 出 Fno et n试剂处理染料废水 的最佳 工艺条件 。
2 结果 与讨论
2 1 最佳 p 范 围 . H
在每种样 品中( 0m ) 2 L 加入同样量的过氧 化氢溶液 1mL 质 (
量 浓 度 3 % ) 二 价 铁 离 子 溶 液 2mL 0 0 o L 。 0 , ( .0 5m l ) 4 /
时 间/ i a rn
图 2 吸光度随时间变化趋势
・1 7 ・ 6
F no e tn试 剂 处 理 染料 废 水 的实 验 研 究
张 旭
摘 要 : 取 F n n试 剂 高 级 氧 化 工 艺 , 甲基 橙 染 料 为模 型 污 染 物 , 过 实 验 确 定 其 最 佳 工 艺参 数 ( H 范 围 、 氧 化 氢 选 et o 以 通 p 过
Fenton氧化处理颜料中间体生产废水的生化尾水

p H 4, 3 0 %H 2 0 2 投加量 1 m 【 / L , n ( H2 0 2 ): n ( F e ) =5 : 1 , 反应时间 3 h , C O D去 除率 可达 4 6 %, u V 2 5 4 去 除率 可达 8 4 %, 色度去除 率可达 9 5 %。根据 实际工程应 用, 深度处理 的药剂成本 为 2元/ t 废水 , 去除 C O D的成本为 2 2 . 7元/ k g 。针 对较难二 次生化 处理的废水先进行 F e n t o n氧化预 处理 , 提 高其 可生化性后 , 再与其他 易生化处理 的废水 一
同 处理 , 既节省成本 , 又利 于水 质 的 稳 定 达 标 。
关键词 : 颜料 中间体废 水 ; 生化尾 水 ; F e n t o n氧化 ; 深度 处理 ; u V 中图分类 号 : X 7 0 3 文献标志码 :A 文章编 号 : 1 6 7 1 — 7 6 2 7 ( 2 0 1 4 ) 0 l - 0 1 0 7 - 0 5
第 3 6 卷第 1 期
2 0 1 4年 1 月
南
京
工
业
大
学
学
报
(自 然 科 学 版 )
V o 1 . 3 6 No . 1
J O U R N A L O F N A N J I N G U N I V E R S I T Y O F T E C H N O L O G Y( N a t u r a l S c i e n c e E d i t i o n )
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Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + OH- +·OH
(1)
Fe2+ +·OH → Fe3+ + OH-
(2)
Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + HO2·+ H+
(3)
Fe3+ + HO·2 → Fe2+ + O2·+ H+
(4)
由上可知,pH 升高将抑制·OH 的产生,且当
pH 过高时,将会生成 Fe(OH)3 沉淀或铁的复杂络 合物,不能产生足够的·OH,导致 Fenton 试剂的氧
1200
160
色度
1000
120
800
600
80 400
40
200
0
0
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
反应时间 / h
图 1 Fenton 试剂氧化法深度处理染料中间体废水的效果 Fig.1 Advanced Treatment Effect of Dye Intermediate Wastewater by
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任国栋,魏宏斌,唐秀华,等. Fenton 试剂 氧化法对染料中间体废水的深度处理
Vol. 30, No. 6, 2011
当 Fe2+浓度比较低时,随着反应物浓度的增加, 反应(1)中生成的·OH 越多,反应进行的越充分;当 Fe2+浓度过高时,反应(2)又会大量消耗已产生的· OH,且使反应(3)和反应(4)中 Fe3+难以转化为 Fe2+, 严重破坏 Fenton 体系链式反应的延续,影响 Fenton 体系的氧化能力[5]。 2.2.3 H2O2 投加量对 COD 和色度去除率的影响
Abstract On the basis of the actual dye intermediate wastewater treated by iron-catalyzed internal electrolysis, hydrolytic-acidifi- cation and aerobic biochemical process, the efficiency and influencing factors in advanced treatment by Fenton reagent oxidation pro- cess were investigated. When the influent CODCr is 187.5 mg / L and the color is 1 085 times, the effluent CODCr is decreased to 59.2 mg / L, its removal rates being 68.4 %, and color is decreased to 129 times, its removal rates being 88.1 %. Keywords dye intermediate wastewater Fenton reagent oxidation advanced treatment influencing factors
Fenton Reagent Oxidation Process
由 图 1 可 知 Fenton 试 剂 氧 化 法 对 生 化 处 理 后 的染料中间体废水具有良好的深度处理效果。在 进水 CODCr 为 187.5 mg / L、色度为 1 085 倍、初始 pH 为 3 的条件下,反应 0.5 h 后,COD 去除率为 68.4 %,出水 CODCr 即可下降到 59.2 mg / L,出水 pH 值为 8.3,出水 COD 和 pH 达到 《城市污水再生利 用-工业用水水质》(GB / T 19923—2005)的要求,色 度去除率为 88.1 %,但此时出水色度仍有 129 倍, 色度距 《再生水用作工业用水水源的水质标准》还 有一定差距。这可能是因为该废水残留有机污染物 含大量发色官能团,导致在出水 COD 已较低的情况 下色度仍较高,这是该废水处理回用的难点,尚需 进一步研究。
净水技术 2011,30(6):28-30,52
Water VPuorl.ifi3c0a,tiNono.T6e,c2h0n1ol1ogy
Fe nton 试剂氧化法对染料中间体废水的深度处理
任国栋 1,魏宏斌 1,唐秀华 2,张 英 1,陈良才 2
(1.同济大学环境科学与工程学院,上海 200092;2.上海中耀环保实业有限公司,上海 200092)
1.2 试验方法
向 500 mL 碘量瓶内加入 200 mL 原水,用硫酸 溶液调节 pH 后,加入适量浓度为 2.8 g / L 的 Fe2+和 浓度为 27.2 g / L 的 H2O2。将碘量瓶置于 107 r / min 的摇床中摇动,反应适当时间后取出碘量瓶,加入适 量的氢氧化钠溶液调节 pH 值至 10 终止反应,再将 其置于 107 r / min 的摇床上摇动 30 min 后,向溶液 中滴加 0.1 g / L 的聚丙烯酰胺(PAM)溶液 2 mL,搅 拌 2 min,静置 10 min,取上清液进行分析。
60
24.4, 59.2
40
28, 70
33.6, 66.7
39.2, 64.2
44.8, 59.3
色度去除率
COD 去除率
20
20
25
30
35
40
45
FeSO4 投加量 (/ mg·L-1)
图 3 FeSO4 投加量对 COD 和色度去除率的影响 Fig.3 Effect of FeSO4 Dosage on Removal of COD and Color
Ren Guodong1, Wei Hongbin1, Tang Xiuhua2, Zhang Ying1, Chen Liangcai2 (1.College of Environment Science and Engineering, Tongji University, Shanghai 200092, China; 2. Shanghai Zhongyao Environmental Protection Industry Co., Ltd., Shanghai 200092, China)
272, 92.9 272, 78.3
240, 93.9 340, 83.3
40 68, 42.3
色度去除率 COD 去除率
20
50
100
150
200
250
300
350
H2O2 投加量 (/ mg·L-1)
图 4 H2O2 投加量对 COD 和色度去除率的影响 Fig.4 Effect of H2O2 Dosage on Removal of COD and Color
摘 要 以实际染料中间体废水经铁催化内电解、水解酸化、好氧生化组合工艺处理后的出水为研究对象,考察了 Fenton 试
剂氧化法深度处理染料中间体废水的效果和影响因素。当进水 CODCr 为 187.5 mg / L、色度为 1 085 倍时,出水 CODCr 下降到
59.2 mg / L,去除率为 68.4 %;色度下降到 129 倍,去除率为 88.1 %。
100
22.4, 87.1
80
28, 87.3
33.6, 87.1
39.2, 88.8
44.8, 88.3
去除率 / %
2.2 Fenton 试剂法深度处理染料中间体废水 的影响因素
2.2.1 初始 pH 对 COD 和色度去除率的影响 在反应温度为 30 ℃、反应时间为 2 h(保证反
应完全)、H2O2 投加量为 204 mg / L、Fe2+投 加 量 为 33.6 mg/L 的条件下,考察了不同初始 pH 对 COD 和 色度去除率的影响,结果见图 2。
由图 2 可知:(1) 初始 pH 值对 COD 和色度的 去除效果影响较大。当 2<pH<5 时去除率大于 pH>5 时的去除率,pH>5 时 COD 和色度的去除率均急剧 降低;(2) 当 2<pH<5 时 COD 去除率总体上先升高 后降低,但色度去除率变化不大。(3)当 pH 值为 3 时,COD 的去除率最大。在本研究条件下,适宜的初 始 pH 值为 3 左右。
1.3 分析项目及方法
COD:快速测定仪 5B-3F 型;pH:pHS-2F 型精 密 pH 计;色度:SD-2 型色度仪。
2 结果与讨论
2.1 Fenton 试剂氧化法深度处理染料中间体 废水
净水技术 WATER PURIFICATION TECHNOLOGY
Vol. 30, No. 6, 2011
在反应温度为 30 ℃、反应时间为 2 h、初始 pH 值为 3、Fe2+投加量为 28 mg / L 的条件下,考察了 H2O2 投加量对 COD 和色度去除率的影响,结果见 图 4。
去除率 / %
100
136, 81.5
80
60 68, 53.3
136, 65.8
204, 91.3 204, 78.3
由图 4 可知:当 H2O2 投加量为 68~204 mg / L 时,COD 和色度去除率均快速升高;当 H2O2 投加量 大于 204 mg / L 时,COD 和色度去除率缓慢升高或 基本趋于稳定。
1 材料与方法
1.1 试验用水
[收稿日期] 2010- 11- 26 [作者简介] 任国栋(1986-),男,硕士研究生,研究方向为水和废水处
理技术。电话:13500629240; E-mail:guodongrr@。
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