第一章 热力学第一定律习题
热力学第一定律习题

n
pV 101.3kPa 0.02 0.653mol , 计算结果说明 0.5mol 水可以完全气化。 8.314 373 RT
在 T=373K 时,玻璃泡被击破后水汽化,则该过程吸收的热为:
m 水=0.5 18 9 (g),
Qp=2259.4 9=20334.6(J)
n1C p ,m ln
T2 ln T 1
n△ sub H m T2 T1 T2
n C p.mT2 n1 △ sub H m
T1 ln T 2
√13. 1mol 单原子理想气体,始态为 200kPa,11.2dm3,经 pT=常数的可逆过程压缩到终了 400kPa,已知气体的 Cv,m= 3R 试求
(2) V1=nRT/P1=0.01455dm3
V2=nRT/P2=0.0582 dm3
W=-P2(V2-V1)= -50000(0.0582-0.01455)=-2182.5J (3) 绝热可逆膨胀 T2 由过程方程式 p1 T1 p 2 T2 求得:
1 1 / T2 [( p1 T1 ) / p 1 2 ] 1
4
人民大学出版社出版 《物理化学》习题参考解答
∴△S1+△S2+△S3=0 △S1= n1c p ,m ln
T2 ; ∵固态恒温变压熵近似为零∴ S 2 0 T1
△S3 可逆相变熵∴△S3=
n△ fub H m T2
由上可知△S1+△S2+△S3=0
△S1 △S 3
C T 则 n p , m 2 △ H n1 sub m
式中 Cp, m 为固体的等压摩尔热容; ΔsubHm 为摩尔升华热。 计算时可忽略温度对 Cp, m 及 ΔsubHm 的影响。 解: △S=△S1+△S2+△S3 ∵可逆绝热过程△S=0
物化练习题

物化练习题第一章 《热力学第一定律》一、选择题1. 等压过程是指:( ) 。
A. 系统的始态和终态压力相同的过程;B. 系统对抗外压力恒定的过程;C. 外压力时刻与系统压力相等的过程;D. 外压力时刻与系统压力相等且等于常数的过程。
2. 系统经某过程后,其焓变∆H = Q p ,则该过程是 ( ) 。
A. 理想气体任何过程;B. 理想气体等压过程;C. 真实气体等压过程;D. 封闭系统不作非体积功的等压过程。
3. 下列说法中( )是正确的。
A. 只有等压过程才有焓的概念;B. 系统的焓等于系统所含的热量;C. 系统的焓等于系统在等压过程中吸收的热量;D. 在等压且不作非体积功的条件下,系统吸收的热在数值上等于焓的增量。
4. 21,m d T p T H nC T ∆=⎰公式可用于计算:( )。
A. 真实气体的变温过程; B. 任意系统的可逆过程;C. 理想气体的绝热过程;D. 等压进行的化学反应。
5. 物质的量为n 的单原子理想气体等压升高温度,从1T 至2T ,U ∆等于:( )。
A. nC p ,m ∆T ;B. nC V,m ∆T ;C. nR ∆T ;D. nR ln(T 2 / T 1)。
6. U ∆可能不为零的过程为:( )。
A. 隔离系统中的各类变化;B. 等温等容过程;C. 理想气体等温过程;D. 理想气体自由膨胀过程。
7. 理想气体等温自由膨胀过程为:( )。
A. 0Q >;B. 0U ∆<;C. 0W <;D. 0H ∆=。
8. 对于理想气体自由膨胀过程,下述提法正确的是: ( )。
A. 系统和环境之间没有热和功的过程;B. 系统的温度改变,内能变化值不为零;C. 系统的压力不变;D. 系统对外作功。
9. 热力学能及焓同时守恒的过程为:( )。
A. 隔离系统中的各类变化;B. 等温等压过程;C. 节流过程;D. 理想气体自由膨胀过程10. 凡是在孤立体系中进行的变化,其U ∆和H ∆的值一定是:( )。
物理化学第一章习题及答案

物理化学第⼀章习题及答案第⼀章热⼒学第⼀定律⼀、填空题1、⼀定温度、压⼒下,在容器中进⾏如下反应:Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)若按质量守恒定律,则反应系统为系统;若将系统与环境的分界⾯设在容器中液体的表⾯上,则反应系统为系统。
2、所谓状态是指系统所有性质的。
⽽平衡态则是指系统的状态的情况。
系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到平衡、平衡、平衡和平衡。
3、下列各公式的适⽤条件分别为:U=f(T)和H=f(T)适⽤于;Q v =△U 适⽤于;Q p =△H 适⽤于;△U=dT nC 12T T m ,v ?适⽤于;△H=dT nC 21T T m ,P ?适⽤于;Q p =Q V +△n g RT 适⽤于;PV r=常数适⽤于。
4、按标准摩尔⽣成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,在C (⽯墨)、CO (g )和CO 2(g)之间,的标准摩尔⽣成焓正好等于的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔⽣成焓为零的是,因为它是。
标准摩尔燃烧焓为零的是,因为它是。
5、在节流膨胀过程中,系统的各状态函数中,只有的值不改变。
理想⽓体经节流膨胀后,它的不改变,即它的节流膨胀系数µ= 。
这是因为它的焓。
6、化学反应热会随反应温度改变⽽改变的原因是;基尔霍夫公式可直接使⽤的条件是。
7、在、不做⾮体积功的条件下,系统焓的增加值系统吸收的热量。
8、由标准状态下元素的完全反应⽣成1mol 纯物质的焓变叫做物质的。
9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进⾏, 系统温度由T 1升⾼到T 2,则此过程的焓变零;若此反应在恒温(T 1)、恒压和只做膨胀功的条件下进⾏,则其焓变零。
10、实际⽓体的µ=0P T H,经节流膨胀后该⽓体的温度将。
11、公式Q P =ΔH 的适⽤条件是。
12、若某化学反应,只做体积功且满⾜等容或等压条件,则反应的热效应只由决定,⽽与⽆关。
13、常温下,氢⽓经节流膨胀ΔT 0;W 0;Q 0;ΔU 0;ΔH 0。
第一章 热力学第一定律习题

第一章热力学第一定律一选择题1.选出下列性质参数中属于容量性质的量: ( C )(A)温度T;(B)浓度c;(C)体积V;(D)压力p。
2.若将人作为一个体系,则该体系为: ( C )(A)孤立体系;(B)封闭体系;(C)敞开体系;(D)无法确定。
3.下列性质属于强度性质的是: ( D )(A)热力学能和焓;(B)压力与恒压热容;(C)温度与体积差;(D)摩尔体积与摩尔热力学能。
4.气体通用常数R 在国际单位制中为:( B )(A)0.082L·atm·mol-1·K-1;(B)8.314 J·mol-1·K-1;(C)1.987cal·mol-1·K-1;(D)8.314×107 erg·mol-1·K-1。
5.关于状态函数的下列说法中,错误的是( D )(A)状态一定,值一定;(B)在数学上有全微分性质;(C)其循环积分等于零;(D)所有状态函数的绝对值都无法确定。
6.下列关系式中为理想气体绝热可逆过程方程式的是( C )(A)p1V1=p2V2;(B)pV=k;(C)pVγ=k;(D)10V=k·T。
7.体系与环境之间的能量传递形式有多少种?( C )(A) 1;(B) 3;(C) 2;(D) 4。
8.下列参数中属于过程量的是( C )(A)H;(B)U;(C)W;(D)V。
9.下列关系式成立的是( A )(A)理想气体(∂U/∂V)T=0;(B)理想气体(∂U/∂p)v=0;(C)实际气体(∂U/∂V)T=0;(D)实际气体(∂U/∂p)v=0。
10.下列叙述中正确的是( D )(A)作为容量性质的焓具有明确的物理意义;(B)任意条件下,焓的增量都与过程的热相等;(C)作为强度性质的焓没有明确的物理意义;(D)仅在恒压与非体积功为零的条件下,焓的增量才与过程的热相等。
11.下列叙述中正确的是( C )(A)热力学能是一种强度性质的量;(B)热力学能包括了体系外部的动能与位能;(C)焓是一种容量性质的量;(D)焓,热力学能,功,热的性质都一样。
第1章热力学第一定律

一、选择题1.体系的下列各组物理量中都是状态函数的是: CA .T ,p ,V ,Q ;B .m ,V m ,C p ,∆V ;C .T ,p ,V ,n ;D .T ,p ,U ,W 。
2.对实际气体的节流膨胀过程有:AA .ΔH =0 B.ΔU =0 C.ΔH >0 D.ΔU <03.对于理想气体,下列关系中哪个是不正确的? ?A A.0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂V T U B. 0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂TV U C. 0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T P H D. 0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂TP U 4.在一个绝热的刚壁容器中,发生一个化学反应,使体系的温度从T 1升高到T 2,压力从P 1升高到P 2,则:DA. Q >0,W>0, ∆U >0B. Q >0,W=0, ∆U >0C. Q =0,W>0, ∆U <0D. Q =0,W=0, ∆U =05.理想气体在常温恒定外压p ∅下从10dm 3膨胀到17dm 3, 同时吸热235J 。
计算此气体的∆U : DA. 485JB. -482JC. 474JD. -474J6. 对于热力学能是体系状态的单值函数概念,错误理解是:D*CA. 体系处于一定的状态,具有一定的热力学能B. 对应于某一状态,热力学能只能有一数值不能有两个以上的数值C. 状态发生变化,热力学能也一定跟着变化D. 对应于一个热力学能值,可以有多个状态7.戊烷的燃烧热是-3530kJ.mol -1,CO 2(g)和H 2O(l)的生成焓分别是-396kJ.mol -1和-288kJ.mol -1,则戊烷的生成焓是(D )kJ.mol -1:A .171B .-171C .178D .-1788.1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K ,则其焓变∆H 约为:AA .4157JB .596JC .1255JD .994J9.下述说法中,哪一种不正确: B*AA .焓是体系能与环境进行交换的能量 ;B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 ;C.焓是体系状态函数;D.焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等二、计算题:1.4molN2气在27℃,1.0MPa等温可逆膨胀到0.1MPa,再等压升温至127 ℃,求此过程的Q,W,ΔH,ΔU。
物理化学-第一章热力学第一定律及其应用练习题-140

物理化学-第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题-140第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题⼀、热⼒学第⼀定律基础1、任⼀循环过程,若系统经历的变化有⼏步,则(C)Q+W=0 (D) Q=W>0请选择答案:A B C D2、⼀理想⽓体系统,压⼒由5p?⼀步等温膨胀⾄p?,做功W1,交换热Q1,再由p?⼀步压缩⾄5 p?,做功W2,交换热Q2,则不正确的是:A.Q1+Q2=-W1-W2B.|W1|>|W2|C.|W1|=|W2|D.|Q1|<|Q2|请选择答案:A B C D(提⽰:|? V|相同,反抗的外压不同。
?U1=0,?U2=0)3、?U=Q+W适⽤于:A.各种系统的热⼒学过程。
B.开放系统和封闭系统的热⼒学过程。
C.封闭系统和孤⽴系统的热⼒学过程。
D.孤⽴系统和开放系统的热⼒学过程。
4、第⼀个确定功和热相互转换的定量关系的科学家是:A ⽡特B 卡诺C 焦⽿D 迈尔5、在⼀绝热恒容容器中盛有⽔,⽔中放有电阻丝,由容器外的蓄电池给电阻丝供电,若以⽔为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q>0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U=0(C)W<0,Q>0,?U>0 (D)W=0,Q=0,?U=06、⽤电阻丝加热烧杯中的⽔,若以⽔中的电阻丝为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q<0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U>0(C)W=0,Q<0,?U<0 (D)W<0,Q>0,?U>07、⼀电冰箱的压缩机⼯作时,若冰箱为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q<0,?U>0 (B)W>0,Q<0,?U<0(C)W=0,Q<0,?U<0 (D)W<0,Q>0,?U>08、电解稀H2SO4⽔溶液时,若以此溶液及电解产物为系统则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q>0,?U>0 (B)W<0,Q>0,?U>0(C)W<0,Q>0,?U<0 (D)W>0,Q<0,?U>09、2 mol理想⽓体,在温度T时,由压⼒2p?⼀次膨胀到p?,系统所做的功为:A.W=-4RTB.W=-2RTC.W=-1/2(RT)D.W=-RT(提⽰:W=- p?(V2-V1)=- p?V1=- p?*nRT/(2p?) = -0.5nRT = -RT10、4 mol理想⽓体N2(g),由温度T绝热压缩⾄温度1.5T,则环境所做的功为:A.W=4RTB.W=3RTC.W=5RTD.W=10RT请选择答案:11、在温度T和压⼒p?下反应 CH3CH2OH(g)=C2H4(g)+H2O(g)的反应进度为2mol,若⽓体作理想⽓体处理,则功A. W=2RTB. W=-2RTC. W=RTD. W=-RT请选择答案:12、54g H2O(g)在温度T和压⼒p?下凝结成H2O(l)时,则过程中的功为:A. W=3RTB. W=-3RTC. W=2RTD. W=-2RT请选择答案:13、2mol理想⽓体在温度T,由体积V可逆变⾄2V,则过程中的功为:A.W=nRTln2B.W=-nRTln2C.W=RTD.W=-RT(提⽰:W=-nRTln(V2/V1)=-nRTln2)14、⼀理想⽓体系统,由体积V1变为V2(V1>V2),温度不变,分别经历⼀步,两步,三步和⽆限多步四条途径,相应的功为W1,W2,W3和W n,则下⾯的关系中正确的是:A.W1B. W1=W2=W3=W n,C.W1>W2>W3>W n C. W115、2mol理想⽓体Ar由温度T经⽆限慢且⽆耗散效应的绝热过程达到体积1.5V,温度1.5T,该过程中的功约为:A. W=-3RTB. W=-2RTC. W=-RTD. W=-6RT请选择答案:16、n mol理想⽓体,经绝热过程由温度T1、体积V1和压⼒P1变⾄体积0.8V1,压⼒2.5P1,该⽓体的C p,m与C v,m之⽐为1.4,该过程中的功约为:A. W= nR(T1-T2)B. W= nR(T2-T1)C. W=5nR1 D. W=2.5nRT1请选择答案:17、44g⼲冰在压⼒p?和温度T下,全部变为⽓体,该过程中的功约为:A.W=-RTB.W=-2RTC.W=RTD.W=3RT(提⽰:W=- p?(V2-V1)≈ - p?V2=-RT)18、Carnot循环由等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩4个连续的步骤构成,各步的功⽤W1,W2,W3和W4表⽰,则下⾯的关系中正确的是:(A)W1< W2< W3< W4 (B) W1< W2< W4< W3(C)W1> W2> W3> W4 (D)W1> W2> W4 > W319 n mol理想⽓体,由体积V1和压⼒P1⾃由膨胀致体积2V1,压⼒0.5P1,该过程中的功约为:A. W=-0.5nRTB.W=-nRTC. W=0D.W=-2nRT请选择答案:20、⼀理想⽓体,初态压⼒100kpa,体积10dm3,绝热指数为1.4,经绝热可逆膨胀⾄5dm3,终态压⼒为:(A)2.639P1(B)2P1(C)1.319P1(D)0.758P121、⼀理想⽓体,若由同⼀始态A(P1,V1)分别经可逆等温膨胀和绝热可逆膨胀⾄终态B(P2,V2)与C(P2',V2),前⼀过程的功W1,后⼀过程的功W2,再由B态和C态经可逆等温压缩和绝热可逆压缩⾄原态A, 前⼀过程的功W3,后⼀过程的功W4,则: (A)W1> W2> W3> W4 (B) W3< W4< W2< W1(C)W1> W3> W2> W4 (D)W3> W4> W2 > W122、1mol理想⽓体,由温度T和压⼒P1可逆等温膨胀⾄0.25P1,过程中的功为:(A)W=-3RT (B)W=-RTln4(C)W=-RT (D)W=RTln423、n mol理想⽓体,经绝热过程由P1,V1,T1变为P2,V2,T2,若P2=4P1,V2=0.5V1,则A.T1/T2=2B.T1/T2=0.25C.T1/T2=0.5D.T1/T2=4(提⽰:P1V1/T1=P2V2/T2,T1/T2=P1V1/P2V2=P1V1/4*0.5P1V1=0.5) 24、在温度T和压⼒P?下,反应 NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) 的进度为1mol时,过程中的功为:(A)W=- RT (B)W=2RT(C)W= RT (D)W=-2RT25、在373.15K和压⼒p?下,36g H2O(g)变为H2O(l),若已知H2O(l)的⽓化热为40.66kJ/mol,则下⾯的关系中正确的是: (A) H= (81320+2RT)J (B)Q=(81320+2RT)J(C)?U=(-81320+2RT)J (D)?U=(-81320-2RT)J26、若反应H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(g)在孤⽴系统中进⾏,则下⾯的关系中不正确的是:(A)? U=0 (B)W=0(C)? H=0 (D)Q=0(提⽰:?H=?U+?(PV)=?U+V?P,?P≠0)27、2mol理想⽓体N2定容升温,T2=1.25T1,则下⾯关系中正确的是:(A)?U=(3/4)×T1R (B)?H=(5/4)×T1R (C)Q=(7/4)×T1R (D)H=(7/4)×T1R28、4mol理想⽓体K r,等压降温,T2=(4/5)×T1,则下⾯关系中正确的是:(A)? U=-(6/5)×T1R (B)=-2T1R(C)?H=-(14/5)×T1R (D)Q=-(5/6)×T1R29、若某化学反应A(s)+M2N(aq)=AN(aq)+M2(g)在等温等压下于电池中进⾏,做电功150kJ,体积功2.5kJ,放热120kJ,则下⾯关系中正确的是:(A)?r H m=-120kJ (B)W=152.5kJ(C)?U=-272.5kJ (D)Q=?r H m=-120kJ(提⽰:?U=Q+W=-120-152.5=-272.5)30、2mol双原⼦分⼦理想⽓体,在温度T下反抗压⼒p?由体积V1膨胀⾄2V1,下⾯的关系中正确的是:(A)?H m>0 (B)?U>0(C)?U=W (D)Q=RT31、2mol理想⽓体H2(g),经绝热压缩后,体积和压⼒由P1V1变为2P1V1,下⾯的关系中正确的是:(A)?H=5RT1(B)?U=2.5RT1(C)?U=5RT1 (D)?H=7RT132、当⽓体由节流膨胀⽽降温时,下⾯的说法中不正确的是:(A)等焓过程(B)绝热不可逆过程(C)多孔塞两边压⼒恒定不变(D)温度随压⼒的变化率⼩于零33、对节流膨胀,下⾯的说法中正确的是:A.节流系数⼤于零,发⽣加热效应。
第一章_热力学第一定律_习题答案

第一章热力学第一定律练习参考答案1. 一隔板将一刚性绝热容器分成左右两侧,左室气体的压力大于右室气体的压力。
现将隔板抽去,左、右气体的压力达到平衡。
若以全部气体作为体系,则ΔU、Q、W为正?为负?或为零?解:∵U=02. 试证明1mol理想气体在恒后下升温1K时,气体与环境交换的功等于摩尔气体常数R 。
解: 恒压下,W= - p外ΔV= - p外p TnR∆= - R(p外= p,n=1mol,ΔT=1 )3. 已知冰和水的密度分别为0.92×103 kg•m-3和1.0×103 kg•m-3,现有1mol 的水发生如下变化:(1) 在100℃、101.325kPa下蒸发为水蒸气,且水蒸气可视为理想气体;(2) 在0℃、101.325kPa下变为冰。
试求上述过程体系所作的体积功。
解: 恒压、相变过程,(1)W= -p外(V2 –V1) = - 101.325×103×⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯-⨯⨯⨯33100.1018.0110325.101373314.81=-3100 ( J )(2) W= - p外(V2 –V1) = - 101.325×103×⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯-⨯⨯33100.1018.011092.0018.01= -0.16 ( J )4. 若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。
(1) Q、W、Q-W、ΔU是否已完全确定;(2) 若在绝热条件下,使体系从某一始态变化到某一终态,则(1)中的各量是否已完全确定?为什么?解:(1)Q+W、ΔU完全确定。
( Q+W=ΔU;Q、W与过程有关)(2) Q、W、Q+W、ΔU完全确定。
(Q=0,W = ΔU)5. 1mol理想气体从100℃、0.025m3经下述四个过程变为100℃、0.1m3:(1) 恒温可逆膨胀;(2) 向真空膨胀;(3) 恒外压为终态压力下膨胀;(4) 恒温下先以恒外压等于0.05m 3的压力膨胀至0.05m 3,再以恒外压等于终态压力下膨胀至0.1m 3。
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第一章热力学第一定律练习题一、选择题:1.体系的下列各组物理量中都是状态函数的是:(A) T,p,V,Q ; (B) m,V m,C p,∆V;(C) T,p,V,n; (D) T,p,U,W。
2.对于内能是体系状态的单值函数概念,错误理解是:(A) 体系处于一定的状态,具有一定的内能;(B) 对应于某一状态,内能只能有一数值不能有两个以上的数值;(C) 状态发生变化,内能也一定跟着变化;(D) 对应于一个内能值,可以有多个状态。
3.在一个绝热刚瓶中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么:(A)(A)Q > 0,W > 0,∆U > 0 ;(B)(B)Q = 0,W = 0,∆U < 0 ;(C)(C)Q = 0,W = 0,∆U = 0 ;(D) Q < 0,W > 0,∆U < 0 。
4.对于封闭体系来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值:(A) Q ;(B) Q + W ;(C) W (当Q = 0 时) ;(D) Q (当W = 0 时) 。
5.下述说法中,哪一种不正确:(A) 焓是体系能与环境进行交换的能量;(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量;(C) 焓是体系状态函数;(D) 焓只有在某些特定条件下,才与体系吸热相等。
6.在等压下,进行一个反应A + B C,若∆r H m > 0,则该反应一定是:(A) 吸热反应;(B) 放热反应;(C) 温度升高;(D) 无法确定。
7.一定量的单原子理想气体,从A 态变化到B 态,变化过程不知道,但若A 态与B 态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出:(A) 气体膨胀所做的功;(B) 气体内能的变化;(C) 气体分子的质量;(D) 热容的大小。
8.一定量的理想气体,经如图所示的循环过程,A→B为等温过程,B→C等压过程,C→A为绝热过程,那么曲边梯形ACca的面积表示的功等于:(A) B→C的内能变化; (B) A→B的内能变化;(C) C→A的内能变化; (D) C→B的内能变化。
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第一章 热力学第一定律1. 一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧,左室气体的压力大于右室气体的压力。
现将隔板抽去,左右气体的压力达到平衡。
若以全部气体作为体系,则ΔU 、Q 、W 为正?为负?或为零? 解:以全部气体为系统,经过指定的过程,系统既没有对外做功,也无热量传递。
所以ΔU 、Q 、W 均为零。
2. 若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。
(1)Q 、W 、Q +W 、ΔU 是否已完全确定; 答:ΔU =Q +W 能够完全确定,因内能为状态函数,只与系统的始态和终态有关。
Q 、W 不能完全确定,因它们是与过程有关的函数。
(2)若在绝热条件下,使系统从某一始态变化到某一终态,则(1)中的各量是否已完全确定,为什么!答:Q 、W 、Q +W 、ΔU 均完全确定,因绝热条件下Q =0,ΔU =Q +W =W .习题1.计算下述两个过程的相关热力学函数。
(1)若某系统从环境接受了160kJ 的功,热力学能增加了200kJ ,则系统将吸收或是放出了多少热量?(2)如果某系统在膨胀过程中对环境作了100kJ 的功,同时系统吸收了260kJ 的热,则系统热力学能变化为多少? 解析:(1)W =160kJ, ΔU = 200kJ ,根据热力学第一定律:ΔU =Q +W 得:Q =200-160=40 kJ (2)W =-100kJ ,Q =260 kJΔU =Q +W =260-100=160 kJ2.试证明1mol 理想气体在等压下升温1K 时,气体与环境交换的功等于摩尔气体常数R. 解:2111W p p p p n molT T K W R=-==-==-2121外外外nRT nRT (V -V )=-(-)p p3. 已知冰和水的密度分别为0.92×103 kg/m 3和1.0×103 kg/m 3,现有1mol 的水发生如下变化:(1)在100℃、101.325kPa 下蒸发为水蒸气,且水蒸气可视为理想气体;(2)在0℃、101.325kPa 下变为冰。
试求上述过程系统所作的体积功。
解:(1)W p p ⨯=-⨯⨯⨯⨯2e 21el-23nRT n M(V -V )=-(-)p d 8.314373.15 1.810=-101325(-)101325 1.010=-3100J (2)0.92W p p ⨯⨯=-⨯⨯⨯⨯⨯e 21es l-2-233n M n M(V -V )=-(-)d d 1.810 1.810=-101325(-)10 1.010=-0.16J4.设某60m 3房间内装有一空调,室温为288K 。
今在100kPa 下要将温度升高到298K ,试求需要提供多少热量?假设其平均热容C p,m = 29.30J·mol -1·K -1,空气为理想气体,墙壁为绝热壁。
解:5,106024638.314293246329.3(298288)721.7P p m pV molRTQ C T kJ⨯===⨯=∆=⨯⨯-=n n5. 1 mol 理想气体从100℃、0.025 m 3经下述四个过程变为100℃、0.1 m 3 : (1)等温可逆膨胀; (2)向真空膨胀;(3)恒外压为终态压力下膨胀;(4)等温下先以恒外压等于0.05 m 3的压力膨胀至0.05 m 3,再以恒外压等于终态压力下膨胀至0.1 m 3。
求诸过程体系所作的体积功。
解:(1)21ln0.118.314373.15ln43010.025V W pdV nRT V J =-=-=-⨯⨯⨯=-⎰(2)21()00e W p V V V =--=⨯∆= (3)221212()()8.314373.15(0.10.025)23260.1e nRT W p V V V V V J=--=--⨯=--=-(4)(0.050.025)(0.10.05)0.050.18.314373.158.314373.15(0.050.025)(0.10.05)0.050.13102nRT nRTW J=----⨯⨯=----=-6. 在一个带有无重量无摩擦活塞的绝热圆筒内充入理想气体,圆筒内壁上绕有电炉丝。
通电时气体缓慢膨胀,设为等压过程。
若(1)选理想气体为体系;(2)选电阻丝和理想气体为体系,两过程的Q 、ΔH 分别是等于、小于还是大于零? 解:(1)因等压过程且非体积功为零,所以Q p = ΔH > 0 (吸热) (2)因绝热,Q = 0, 非体积功不为零,则ΔH = ΔU + Δ (pV ) = Q + (W 体积+W 电功)+p ΔV = W 电功 > 07. 在373K 和101.325kPa 的条件下,1 mol 体积为18.80 cm 3的液态水变为30200 cm 3的水蒸气,已知水的蒸发热为 4.067×10-4 J/mol 。
求此过程体系的ΔH 和 ΔU 。
解:444644.067101 4.06710()4.06710101325(3020018.8)103.76110p H Q J U H pV J -∆==⨯⨯=⨯∆=∆-∆=⨯-⨯-⨯=⨯8. 分别判断下列个过程中的Q 、W 、ΔU 和ΔH 为正、负还是为零? (1)理想气体自由膨胀。
均为零。
(p e = 0, W = 0, Q = 0, ΔU =ΔH=0) (2)理想气体恒温可逆膨胀。
理想气体恒温可逆膨胀,ΔU =ΔH=0,Q > 0, W <0 (3) 理想气体节流膨胀。
理想气体节流膨胀,ΔT =0,ΔU =ΔH=0,又因为绝热, Q = W = 0 (4)理想气体绝热、反抗恒外压膨胀。
绝热Q =0, 恒外压膨胀W<0, ΔU = Q + W <0(5)水蒸气通过蒸汽机对外做出一定量的功之后恢复原态,以水蒸气为体系。
体系对外做功,W<0, 体系恢复原态,ΔU =ΔH=0,Q =ΔU-W>0 (6)水(101325Pa ,273.15K )→ 冰(101325kPa, 273.15k )放热Q < 0, W = - p e ΔV< 0 (V 冰>V 水), ΔU = Q + W <0,ΔH = Q < 0(7)在充满氧的定容绝热反应器中,石墨剧烈燃烧,以反应器及其中所有物质为体系。
绝热定容,Q = 0,W = 0, ΔU =0体系内发生反应C(s) + O 2(g )→ CO 2 (g), 由反应式体系体积反应前后不变,但随着反应的进行,体系温度升高,压力增大,则: ΔH =ΔU +Δ(pV )= VΔ p > 09. 已知H 2的C p,m = (29.07-0.836×10-3T + 2.01×10-3 T 2)J/K ·mol,现将1mol 的H 2 (g)从300K 升至1000K ,试求: (1) 恒压升温吸收的热及H 2 (g)的ΔH ; (2) 恒容升温吸收的热及H 2 (g)的ΔU 。
解:(1)211000362300362233(29.070.83610 2.0110)0.83610 2.011029.07(1000300)(1000300)(1000300)2320620T p p T Q H c dT T T dTJ ----=∆==-⨯+⨯⨯⨯=⨯---+-=⎰⎰(2)()206208.314(1000300)14800V Q U H pV H nR T J=∆=∆-∆=∆-∆=-⨯-=10. 在0℃和506.6 kPa 条件下,2 dm 3的双原子理想气体体系以下述二个过程恒温膨胀至压力为101.325 kPa ,求Q 、W 、ΔU 和ΔH 。
(1)可逆膨胀;(2)对抗恒外压101.325 kPa 膨胀。
解:恒温膨胀,所以ΔU =ΔH =0 (1)111506.0620.44648.314273.15p V n mol RT ⨯===⨯ 12ln506.60.44648.314273.15ln 101.32516311631p W nRT p JQ W J=-=-⨯⨯=-=-=(2)21()0.44648.314273.15101.325(2)101.325811811e W p V V J Q W J=--⨯⨯=-⨯-=-=-=11. (1)在373K 、101.325kPa 下,1mol 水全部蒸发为水蒸气,求此过程中的Q 、W 、ΔU 和ΔH 。
已知水的汽化热为40.7kJ/mol.(2)若在373K 、101.325kPa 下的1mol 水向真空蒸发,变成同温同压的水蒸气,上述各量又如何?(假设水蒸气可视为理想气体)。
解:(1)2122140.740.7()()407008.31437337.637.640.7 3.1p g l g H Q kJU H pV H p V p V H p V H nRT kJ W U Q kJ∆==⨯=∆=∆-∆=∆--≈∆-=∆-=-⨯==∆-=-=-(2)ΔU 和ΔH 为状态函数,始态和终态不变,则其值也不变,所以:ΔU = 37.6 kJ, ΔH = 40.7 kJ 真空蒸发,p e = 0, W = 0 Q = ΔU - W = 37.6 kJ12. 1mol 单原子理想气体,始态压力为202.65 kPa ,体积为11.2 dm 3,经过pT 为常数的可逆压缩过程至终态压力为405.3 kPa ,求: (1)终态的体积与温度; (2)体系的ΔU 和ΔH ; (3)该过程体系所作的功。
解:(1)11111223222202.6511.227318.314202.65273136.5405.38.314136.52.8405.3p V T K nR p T T K p nRT V dm p ⨯===⨯⨯===⨯===(2)单原子理想气体C V ,m = 1.5R, C p,m = 2.5R ,21,21()1 1.58.314(136.5273)1702()1 2.58.314(136.5273)2837V m p m U nC T T J H nC T T J ∆=-=⨯⨯⨯-=-∆=-=⨯⨯⨯-=-(3)2,/,//,(2/)2228.314(136.5273)2270pT B p B T V RT p RT B dV RT B dT B RT W pdV dT RdT T BJ======-=-⋅=-=-⨯⨯-=⎰⎰⎰13. 某理想气体的C v, m = 20.92 J/K, 现将1mol 的该理想气体于27 ℃,101.325kPa 时受某恒外压恒温压缩至平衡态,再将此平衡态恒容升温至97 ℃,此时压力为1013.25kPa .求整个过程的Q 、W 、ΔU 和ΔH 。