2004年华东理工大学物理化学考研试题

华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题

一、（24分）

1、气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿液化。（难、易）

2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pV ＿＿n RT .(>,=,<)

3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q p =H ?,由于焓是状态函数，所以Q p 也是状态函数,＿＿（对，错）

4、如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径(2)由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图

5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其ΔS ____0(>,=,<)

6、理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为μA =_______________________.

7、在式r m G ? = －RT ln K 中，r m G ? 是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变

化值，_______________(对、错)

8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力___________同温度下纯水的表面张力.（>,=,<）

9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._________（对、错）

10、当温度趋于0K 时，子配分函数q 0的值趋于___________。

11、随着粒子数增大，ln Ωmax 与ln Ω的差别越来越_________。（大，小）

12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol ?dm 3-，1小时后降为0.8 mol ?dm 3-，2小时后降为0.6 mol/dm 3-，则此反应的反应级数为__________。

13、反应A+3B→2Y 的速率方程为2A A A B

dc k c c dt -=,当,0,0A B c c =1/3时可简化为 3A A dc k c dt

'-=,则

k '=_____k A 。 14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。________（对、错）

15、电池Pt | H 2(g ，p 1)| HCl(aq )| Cl 2(g ，p 2)|Pt 的电池反应可写成： H 2( g ，p 1)+ Cl 2(g ，p 2)→2 HCl(aq )、E 1或1/2 H 2( g,p 1)+1/2 Cl 2(g,p 2)→ HCl(aq )、E 2 则电池反应的电势E 1与E 2的关系为_________.

16、一原电池的电池反应为2Br -+ Cl 2(p )===Br 2(l)+2Cl -，则此原电池的表示式为_____________。

二、（15分）

(1) 25℃时C 2H 4(g)的

c m

H ? =-1411.0kJ ?mol -1；2CO (g)的f m H ? =-393.5 kJ ?mol -1，H 2O(l)的

f m

H ? =-285.8 kJ ?mol -1，试求C 2H 4(g)的f m H ? . (2)已知25℃时乙醇C 2H 5OH(l )的标准摩尔生成焓f m H ? (C 2H 5OH ，l )=-277.69

kJ ?mol -1,标准摩尔燃烧焓c m H ? (C 2H 5OH ，l )=-1366.8 kJ ?mol -1，二甲醚(CH 3)2O(g)的标准摩尔生成焓f m H ? [(CH 3)2O ，g ]=-184.1kJ/mol 。求25℃二

甲醚的标准摩尔燃烧焓c m H ? [(CH 3)2O,g ]

三、（13分）

由4mol A 和2mol B 形成的理想气体混合物。从300K 、600kPa 的初态，经绝热可逆膨胀至100kPa 的终态.试求终态温度及总的熵变ΔS 。已知A 和B 气体的定容摩尔热容分别为1.5R 和2.5R

四、(12分 )

根据图(a)和图(b)回答下列问题

图A 图B

(1).指出图(a)中，K 点所代表的系统的总组成______、平衡液相的组成________、平衡气相的组成________。

(2).将组成x (CH 3OH)=0.33的溶液进行一次简单蒸馏(即加热到85℃停止蒸馏)，则馏出液的组成为______、残液的组成为______、通过这样一次简单蒸馏能否将甲醇与水完全分开?____

(3).将(2)所得的馏出液再重新加热到78℃，问所得的馏出液的组成是多少？_______与(2)中所得的馏出液相比甲醇含量是高了还是低了?_______

(4).将(2)所得的残液再次加热到91℃，则所得的残液的组成为_________，与

(2)中所得的残液相比甲醇含量是高了还是低了?_______

(5).欲将甲醇水溶液的组分完全分离，应采取什么分离操作？____________

五、（16分）

对于Sn-Mg 固相完全不互溶并且生成化合物的系统，由冷却曲线得到下表中的实验数据(x 为摩尔分数)

(2).写出生成的化合物的分子式：

(3).在相图上标明各相区的相态。

六、（13分）

催化反应 A(g )=== Y(g )+Z(g )在633K 进行时，已知f m H ? ，m S 和298K 至633K

之间的平均,,p m B C

(2).随温度升高该反应的K 是增大还是减小？

七、（24分）

1、已知反应A+B+C ?→?M Y+2Z, M 为催化剂，其反应机理为:

① A + B 11

k k -??→←?? F （快） ② F + M 2k ??

→G + Z (慢) ③ G + C 3k ??

→Y + Z + M （快） 试求：(1)Y 的生成速率d c Y /d t ;

(2)复合反应的活化能E 与各步反应活化能E 1, E 2, E 3的关系

2、乙醛在518℃时的分解反应CH 3CHO(g )→CH 4(g )+CO(g )为二级反应，已知反应时间t 与恒容条件下系统总压的关系如下：

试求该反应的速率系数与半衰期，t =0时只有CH 3CHO(g )。

八(9分)

雾的粒子质量约为1×1012-g ，试求20℃时其饱和蒸气压与平面水的饱和蒸气压之比。已知20℃时H 2O(l )的表面张力为72.75×103-N ?m 1-，密度为0.9982g ?cm -3，摩尔质量为18.02g ?mol -1。

九、（24分）

1、计算下列浓差电池反应的电势E (298K)及浓差电池(2)的电池反应的电势

E (350K)

(1)Na-Hg(a 1=0.1)|NaCl(b=0.1mol ?kg -1)|Na-Hg(a 2=0.01);

(2)Pt ,H 2(p 1=0.1p )|HCl(b=0.1 mol ?kg -1)|H 2(p 2=0.01 p ),Pt

2、德拜-休克尔极限公式 ln ±γ=Az +z_I 的适用条件是什么？试用该公式计算25℃时0.001mol ?kg -1的K 3Fe(CN)6水溶液的离子平均活度因子。溶剂为水，25℃时A=1.1709 mol -1/2kg 1/2。