《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库
傅献彩物理化学选择题———第十一章 化学动力学基础(二) 物化试卷(二)
(A) P 与 S m 有关 (B) P 体现空间位置对反应速率的影响 (C) P 与反应物分子间相对碰撞能有关
第十一章 化学动力学基础 ( 二 )
(D) P 值大多数<1， 但也有>1 的
物化试卷（二）
15. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的 哪一种是正确的？ ( )
第十一章 化学动力学基础 ( 二 )
物化试卷（二）
11. 选用适当的催化剂后， 使反应活化能比未加催化剂时降低了 8500 J/mol，则二者速率常数比(kcat ／k0): ( (A) 31 倍 (B) 61 倍 (C) 92 倍 ) (D) 4.5 倍 )
12. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是： ( (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应的活化能 (C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了 (D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率 13. 下列双分子反应中： (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子 P 的相对大小是∶ ( (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 14. 关于反应速率理论中概率因子 P 的有关描述，不正确的是： ( ) )
2. 在 T = 300 K，如果分子 A 和 B 要经过每一千万次碰撞才能发生 一次反应，这个反应的临界能将是： ( (A) 170 kJ/mol (C) 40.2 kJ/mol (B) 10.5 kJ/mol (D) －15.7 kJ/mol )
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库对于准备考研，特别是考《物理化学》这门课程的同学来说，拥有一份优质的考研真题库是至关重要的。
傅献彩版的《物理化学》一直以来都是众多高校采用的经典教材，其配套的考研真题库更是备考的宝贵资料。
首先，我们来谈谈为什么要重视这套真题库。
一方面，通过做真题，我们能够清晰地了解到考试的题型和命题规律。
不同的高校在出题风格上可能会有所差异，但通过对大量真题的研究，我们可以总结出一些共性的东西，比如哪些知识点是常考的，哪些题型是重点，从而有针对性地进行复习。
另一方面，真题能够帮助我们检验自己的学习成果。
在复习的过程中，我们可能会觉得自己已经掌握了某个知识点，但真正在做题的时候，才会发现自己的理解是否深入，是否能够灵活运用。
那么，这套真题库都包含哪些内容呢？它涵盖了《物理化学》各个章节的知识点，从热力学第一定律、热力学第二定律，到化学平衡、相平衡，再到电化学、表面化学等等。
真题的题型也是多种多样的，有选择题、填空题、简答题、计算题等等。
这些题目不仅考查了我们对基本概念和原理的理解，还要求我们具备运用所学知识解决实际问题的能力。
在使用这套真题库时，我们不能盲目地做题，要有方法有策略。
首先，建议大家按照章节顺序来做题。
在复习完一个章节的内容后，通过做相应的真题来巩固知识点，加深理解。
做完题目后，要认真对照答案进行批改，找出自己的错误和不足之处。
对于做错的题目，一定要分析原因，是因为知识点掌握不牢固，还是因为解题方法不对。
如果是知识点的问题，就要返回教材重新学习；如果是解题方法的问题，就要多做几道类似的题目，总结解题的技巧和规律。
其次，要学会总结归纳。
在做完一定量的真题后，要对不同类型的题目进行分类整理，总结出每类题目的解题思路和方法。
比如，对于热力学的计算题，通常会涉及到哪些公式的运用，有哪些常见的解题步骤；对于化学平衡的题目，又该如何分析和计算。
通过这样的总结归纳，我们在遇到类似的题目时，就能够迅速找到解题的方向，提高解题的效率。
(NEW)傅献彩《物理化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解
目 录第1章 气 体1.1 复习笔记1.2 课后习题详解1.3 名校考研真题详解第2章 热力学第一定律2.1 复习笔记2.2 课后习题详解2.3 名校考研真题详解第3章 热力学第二定律3.1 复习笔记3.2 课后习题详解3.3 名校考研真题详解第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用4.1 复习笔记4.2 课后习题详解4.3 名校考研真题详解第5章 相平衡5.1 复习笔记5.2 课后习题详解5.3 名校考研真题详解第6章 化学平衡6.1 复习笔记6.2 课后习题详解6.3 名校考研真题详解第7章 统计热力学基础7.1 复习笔记7.2 课后习题详解7.3 名校考研真题详解第8章 电解质溶液8.1 复习笔记8.2 课后习题详解8.3 名校考研真题详解第9章 可逆电池的电动势及其应用9.1 复习笔记9.2 课后习题详解9.3 名校考研真题详解第10章 电解与极化作用10.1 复习笔记10.2 课后习题详解10.3 名校考研真题详解第11章 化学动力学基础（一）11.1 复习笔记11.2 课后习题详解11.3 名校考研真题详解第12章 化学动力学基础（二）12.1 复习笔记12.2 课后习题详解12.3 名校考研真题详解第13章 表面物理化学13.1 复习笔记13.2 课后习题详解13.3 名校考研真题详解第14章 胶体分散系统和大分子溶液14.1 复习笔记14.2 课后习题详解14.3 名校考研真题详解第1章 气 体1.1 复习笔记一、气体分子动理论1．理想气体理想气体：在任何压力、任何温度下都符合理想气体状态方程pV＝nRT 的气体。
理想气体状态方程中，p为气体压力，单位是Pa；V为气体的体积，单位是m3；n为物质的量，单位是mol；T为热力学温度，单位是K；R是摩尔气体常数，。
2．气体分子动理论的基本公式（1）气体分子运动的微观模型①气体是大量分子的集合体；②气体分子不断地作无规则的运动，均匀分布在整个容器之中；③分子彼此的碰撞以及分子与器壁的碰撞是完全弹性的。
傅献彩《物理化学》(上册)配套题库【名校考研真题】(热力学第二定律)
第3章 热力学第二定律一、填空题1．熵增原理源自（ ），作为判定过程可逆与否的判据，它适用于（ ）系统。
[南京航空航天大学2012研][答案]卡诺循环；绝热2．某蛋白质在323.2 K 时变性并达到平衡状态，即已知该变性过程的△r H m （323.2 K ）＝29.288 kJ ·mol －1，则该反应的熵变△r S m （323.2 K ）＝（ ）J ·K －1·mol －1。
[北京科技大学2010研][答案]90.6 J ·mol －1·K －1[解析]反应达到平衡状态，有0m r m r m r =∆⋅-∆=∆S T H G ，所以11-1m r m r K mol J 6.90K2.323molJ 29288--⋅⋅=⋅=∆=∆T H S3．实际气体绝热自由膨胀，△U （ ）0，△S （ ）0。
（填：＞，＜，＝）[北京科技大学2010研][答案]＝；＞[解析]绝热自由膨胀时，Q ＝0，W ＝0，故ΔU ＝0。
体系为孤立系统，且过程不可逆，故ΔS ＞0。
二、选择题1．麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是（）。
[中国科学院大学2012研]A．热力学基本方程B．吉布斯－亥姆霍兹方程C．第二定律的数学式D．特性函数的性质【答案】A【解析】麦克斯韦关系式表示的是几个热力学函数之间的关系，是根据热力学基本公式推导而来。
2．△G＝0的过程应满足的条件是（）。
[首都师范大学2010研]A．等温等压且非体积功为零的可逆过程B．等温等压且非体积功为零的过程C．等温等容且非体积功为零的过程D．可逆绝热过程【答案】A【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小。
若等温等压且不做其他功的条件下，△G≤0，其中等号适用于可逆过程。
3．纯液体苯在其正常沸点等温汽化，则（ ）。
[中国科学技术大学2010研]A ．B ．C ．D ．【答案】B【解析】纯液体苯在正常沸点汽化，则熵总是增大的，故0vap S θ∆> 因()=+H U pV ∆∆∆，汽化过程对外做功，()0>∆PV ，故<vap vap U H θθ∆∆在正常沸点汽化，为可逆相变，有=0vap G H T S θθθ∆∆∆-=，=vap F U T S θθθ∆∆-∆，因<vap vap U H θθ∆∆，故θθG F vap vap ∆<∆4．理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中的体系熵变△S 体及环境熵变△S 环应为（ ）。
傅献彩《物理化学》(第5版)配套模拟试题及详解
傅献彩《物理化学》（第5版）配套模拟试题及详解一、选择题1．某封闭系统经历了所有i 个步骤变化之后，又回到了始态，则有（ ）。
A ．＝0 B ．＝0 C ．＝0 D ．＞0【答案】C【解析】体系功W 和热Q 都不是状态函数，是与过程有关的量，而＝U ，U 是状态函数，与过程无关，只要最终状态一样，U 就不变。
2．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（p T/∂∂）H ＝－（p H/∂∂）T /（T ∂∂H/）p ，则对于理想气体，有μJ －T （ ）。
A ．＞0B ．＜0C ．＝0D ．不能确定【答案】C【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（p H/∂∂）T ＝0，由μJ －T ＝（p T/∂∂）H ＝－（pH/∂∂）T/（T∂∂H/）p ，得μJ－T＝0。
3．系统从状态A变化到状态B，有两条途径1和2，1为可逆过程，2为不可逆过程，以下关系中不正确的是（）。
A．△S1＝△S2B．△S2＝C．D．△S1＝【答案】C【解析】熵是状态函数，当始态终态一定时，△S有定值，它的过程可以用可逆过程的热温熵来求。
C项，由克劳修斯不等式可知，可逆过程热温商应该是大于不可逆过程热温商的。
4．Na2CO3（s）与H2O（l）可生成水合物Na2CO3·H2O（s），Na2CO3·7H2O（s），Na2CO3·10H2O，则－3℃时，与Na2CO3水溶液、冰平衡共存的水合物最多可有（）种。
A.0B.1C.2D.3【答案】B【解析】自由度f＝2－Φ＋1（Na2CO3 水溶液体系，K＝2，温度一定，所以只有压力一个条件可变），而自由度最大值为3，所以Φ最大值为3，（代表体系最多有3相共存，Na2CO3 水溶液为一相，冰为一相，还可能有一种水合物），故与Na2CO3水溶液及冰共存的水合物最多可能有1种。
5.－5℃，101.325 kPa下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（）。
傅献彩《物理化学》(上册)配套题库【名校考研真题】(相平衡)
第5章相平衡一、选择题1．某系统存在C（s）、H2O（g）、CO（g）、CO2（g）、H2（g）五种物质，相互建立了下述三个平衡：H 2O（g）＋C（s）H2（g）＋CO（g）CO 2（g）＋H2（g）H2O（g）＋CO（g）CO 2（g）＋C（s）2CO（g）则该系统的独立组分数为（）。
[北京科技大学2011研]A．4B．3C．2D．1【答案】B【解析】系统的独立组分数可表示为C＝S－R－R’。
该体系中独立的物种数S＝5，由于第三个反应可以由第一个和第二个反应相加得到，故真正独立的化学平衡数R＝2，系统附加的强度条件数R’＝0，故C＝S－R－R’＝5－2－0＝3。
2．以下各系统中属单相的是（）。
[首都师范大学2010研]A．极细的斜方硫和单斜硫混合物B．漂白粉C．大小不一的一堆单斜硫碎D．墨汁【答案】C【解析】A项，含有斜方硫和单斜硫两相；B项，漂白粉是由氯气与氢氧化钙（消石灰）反应制得的含多种化合物的复合体，为多相；C项，只含有单斜硫相；D项，墨汁的主要原料为炭烟、胶料、添加剂和溶液等，为多相。
3．二元恒沸混合物的组成（）。
[首都师范大学2010研]A．固定B．随温度而变C．随压力而变D．无法判断【答案】C【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。
同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
4．下列化学反应同时共存并达平衡（温度在900～1200 K）CaCO3（s）CaO（s）＋CO2（g）CO2（g）＋H2（g）CO（g）＋H2O（g）H2O（g）＋CO（g）＋CaO（s）CaCO3（s）＋H2（g）该平衡系统的自由度为（）。
[北京航空航天大学2010研]A．1B．2C．3D．4【答案】C【解析】该平衡系统物种数S＝6；有两个独立的化学反应，R＝2；无独立限制条件，R'＝0；存在两个固相和一个气相共三相，Φ＝3；所以，()()f C S R R=-Φ+=---Φ+=---+2'262032=35．水与苯胺的最高临界溶点温度为T0。
傅献彩《物理化学》(第5版)(下册)名校考研真题-电解与极化作用(圣才出品)
第10章电解与极化作用一、填空题1．溶液中含有活度均为1.00的H+、2Zn+、2Pb+。
已知在H2在阴极上析出的超电势为0.4 V，则正确的析出顺序是（）。
已知：2+(Zn/Zn)0.7630VEθ=−；2+(Pb/Pb)0.1265VEθ=−。
[南京航空航天大学2012研]【答案】Pb2＋；H＋；Zn2＋【解析】在阴极上可能析出的阳离子的电极电势分别为：222Zn ZnPb PbH H0.763ln1.000.763V20.1265ln1.000.1265V2ln1.000.40.4VRTFRTFRTFϕϕϕ+++=−+=−=−+=−=−=−根据在阴极上电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出的原则，析出顺序为：Pb2＋、H＋、Zn2＋。
二、选择题1．随下列哪个条件的变化氢过电位会由大变小？（）[中国科学院大学2012研] A．电流密度逐渐增大B．电极表面由光滑变粗糙C．电极材料由Fe换成PbD．温度不断降低【答案】C【解析】一般说来，对氢超电势比较高的金属有Hg，Zn，Pb，Cd等金属；对氢超电势低的金属有Pt，Pd等；对氢超电势居中的金属有Fe，Co，Cu等。
故当电极材料由Fe 换成Pb时，氢过电位会由大变小。
2．当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化（）。
[北京航空航天大学2010研]A．φ（阳）变大，φ（阴）变小B．φ（阳）变小，φ（阴）变大C．两者都变大D．两者都变小【答案】A【解析】根据极化产生的原因可分为两类，即浓差极化和电化学极化。
对于阴极而言，浓差极化是因为阴极附近的离子沉积到阴极表面，使其浓度小于本体浓度，从而导致其电极电势低于可逆时的电极电势；电化学极化是由于本身反应的迟缓性而使阴极表面积累了过多的电子，从而使电极电势向负方向移动。
所以，阴极极化的结果使电极电势变得更负，同理，阳极极化使电极电势变得更正。
3．铅蓄电池负极反应的交换电流密度，比正极反应的交换电流密度约小两个数量级，这表明（）。
傅献彩《物理化学》(第5版)(下册)配套题库【课后习题+章节题库】(下册)(8-10章)(圣才出品)
电荷量，就析出 1mol 的 Ag，故
中 Ag 的物质量为
则根据电量守恒，有 n : m 0.4 : 0.8 1: 2
1.4－1＝0.4 mol
即化学式中 n＝1，m＝2，z＝1
因络合离子
中，z＝1，根据物质的总带电量为零，可知 x＝1，y＝1。
（2）氰化银钾络合物中正离子迁移数为 0.6 / 1 0.6 ；负离子的迁移数为 1－0.6＝0.4。
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解：通电前，因每 1000g 中含 CuSO4 15.96g，则 100g 水中含有 CuSO4 的质量为
，则其物质的量为 n 前＝1.596/159.6＝0.01 mol。
通电后，阳极部的 CuSO4 的量为 2.091g，则有 n 后＝2.091/159.6＝0.0131 mol。
管的内径为 1.0 cm，试求 H＋离子的迁移数。 解：依题意有，迁移的电荷量为
电解的物质的量为 故过程的迁移数为
9．在用界面移动法测定 H＋离子的电迁移率（淌度）时，在历时 750 s 后，界面移动 了 4.0 cm。已知迁移管两极之间的距离为 9.6 cm，电位差为 16.0 V，设电场是均匀的。试
过 1 mol 电子的电荷量，阴极部失去 1.40 mol 的 Ag＋和 0.80 mol 的 CN－，得到 0.60 mol
的 K＋。试求:
（1）氰化银钾络合物的化学表示式
（2）氰化银钾络合物中正、负离子的迁移数。
解：（1）设氰化银钾络合物的化学式为
Kx
Agn
CN
m
y
，因为每通过
1mol
电子的
解：析出的 Ag 的物质量为 阳极部水的质量为 因 通 电 前 后 水 的 质 量 不 变 ， 则 通 电 前 Ag （ NO3 ） 的 质 量 为
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《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库
第一部分考研真题精选
一、选择题
1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研]
A．Δr H m
B．零
C．TΔr S m
D．Δr G m
【答案】C查看答案
【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。
2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。
这种标准电池所具备的最基本条件是（）。
[首都师范大学2010研]
A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极
B．电动势精确已知，与测量温度无关
C．电池可逆，电势具有热力学意义
D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定
【答案】D查看答案
【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。
其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。
3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]
A．河水
B．超纯水
C．海水
D．去离子水
【答案】C查看答案
【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。
4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研]
A．镀锡铁
B．铁片
C．铜片
D．锌片
【答案】D查看答案
【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。
5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。
[中国科学技术大学2010研]
A．2×105
B．1014
C．5000
D．9×1012
【答案】B查看答案
【解析】根据Arrhenius经验式的指数式
解得
6某具有简单级数的反应，速率常数k＝0.1dm3·mol－1·s－1，起始浓度为0.1mol·dm －3，当反应速率降至起始速率的1/4时，所需时间为（）。
[北京航空航天大学2010研]
A．0.1s
B．333s
C．30s
D．100s
【答案】D查看答案
【解析】由k的单位可知，该反应为二级反应，即反应速率与反应物浓度的二次方成正比。
当反应速率降至起始速率的1/4时，反应浓度降至起始浓度的1/2，则所需的时间即反应的半衰期为t1/2＝1/（kc A，0）＝[1/（0.1×0.1）]s＝100s。
7稀溶液反应S2O82－＋I－→P属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为（）。
[中国科学技术大学2014研]
A．I增大，k变小
B．I增大，k不变
C．I增大，k变大
D．无法确定关系
【答案】A查看答案
【解析】原盐效应是讨论溶液的离子强度对反应速率的影响。
对于带同种电荷的离子间的反应，反应速率随离子强度增大而增大；对于带异种电荷的离子间的反应，反应速率随离子强度增大而减小；若作用物之一是非电解质，离子强度对速率无影响。
8关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（）。
[北京航空航天大学2010研]
A．无需活化能
B．具有良好的选择性
C．Δr G m大于零的反应也能发生
D．温度系数小
【答案】A查看答案
【解析】A项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。
即光化学反应具有良好的选择性；C项，许多光化学反应能使系统的Gibbs自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解等；D项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。
9A→P1与B→P2两个反应的活化焓相等，但活化熵相差30J·K－1·mol－1，那么室温（298K）下其反应速率常数相差（）。
[中国科学技术大学2010研]
A．37倍
B．10倍
C．90倍
D．300倍
【答案】A查看答案
【解析】因两个反应的活化焓相等，则活化能也近似相等，当活化熵相差30J·K－1·mol－1时，根据公式
k＝Pexp（ΔS/R）exp[－E a/（RT）]
可得两个反应速率常数的比值为
k2/k1＝exp（ΔS2/R－ΔS1/R）＝exp（30/8.314）＝37
10对于有过量KI存在的AgI溶胶，电解质聚沉能力最强的是（）。
[中国科学技术大学2010研]
A．MgSO4
B．FeCl3
C．NaCl
D．K3[Fe（CN）6]
【答案】B查看答案
【解析】若AgI溶胶中KI过量，则AgI胶团的结构为{（AgI）m·nI－·（n －x）K＋}x－·xK＋，导致胶体表面带负电荷，因此阳离子价数越高，电解质聚沉能力越强。
11对于带正电的Fe（OH）3和带负电的Sb2S3溶胶系统的相互作用，下列说法正确的是（）。
[北京航空航天大学2010研]
A．混合后一定发生聚沉
B．混合后不可能聚沉
C．聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等
D．聚沉与否取决于Fe和Sb结构是否相似
【答案】C查看答案
【解析】带相反电荷的溶胶混合，只有当两溶胶所带的电荷量相等时，才会完全聚沉，否则可能不完全聚沉，甚至不聚沉。
12对于动电电势（即ζ电势）的描述，下面哪一点不正确？（）[中国科学技术大学2010研]
A．ζ电势表示胶体与溶液本体间的电势差
B．ζ电势的值随外加电解质的浓度增加而变小
C．当双电层压缩到与溶剂化层叠合时，ζ电势为零
D．当ζ电势还没有降低到零时，就可能观察到溶胶的聚沉现象
【答案】A查看答案
【解析】ζ电势表示的是固体与溶液之间可以相对移动的界面与本体溶液之间的电势差，而非胶体与溶液。