极谱分析法
极谱分析法ppt课件
Calomel electrode
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0.1M
电容电流：是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层， 在与参比电极连接后，随着汞滴表面的周期性变化而 发生的充电现象所引起的。此电流与滴汞电极的电位 有关。对于微量组分(如＜10-5M)的测定，虽然注意 到所用试剂的纯度并经过仔细的除氧，但由于电容电 流的存在，仍有微量的残余电流(约为10-7A数量级) 通过（Why some 10-7A?)， 这已足以起较大的测 量误差。所以电容电流的存在是提高极谱分析灵敏度 的一个主要障碍。
A + ne- B
Ede
= Eo
+
0.059 lg ACAe n BCBe
而根据扩散 电流公式：
-id = kACA -i = kA(CA- CAe)
• 所以：
CAe
=
-id
+i kA
又因为滴汞电极上金属离子还原生成的金属单质 常以汞齐的形式存在，汞界面上金属单质的汞齐 浓度与电解电流成正比，即有公式：
0.059 n
lg id - i i
(*)
当 i = ½ id 时, 对数项中的分数值为1，所以电 极电位等于带星号方程的常数项E’，它的数值
第十章极谱分析法
第十三章极谱分析法§13-1 极谱分析概述一、极谱分析的基本装置极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。
装置如图13-1所示。
以滴汞电极为阴极，饱和甘汞为阳极进行电解，当C点在分压电阻（R）上自左向右逐渐和均匀移动时，工作电池E施加给两极上的电压逐渐增大。
在此过程中C点的每一个位置都可以从电流表A和电压表V上测得相应的电流i和电压V值。
从而可绘制成i-V曲线，其形状如图13-2所示。
此曲线呈阶梯形式，称为极谱波。
最后可根据极谱波对被测物质进行分析。
二、极谱波极谱波（如图13-2）可分为如下几部分：○1残余电流部分○2电流上升部分○3极限电流部分在排除了其他电流的影响以后，极限电流减去残余电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用i d表示）。
Id与被测物（Cd2+）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。
当电流等于极限电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2表示）。
不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的根据。
三、极谱过程的特殊性1.电极的特殊性电极的特殊性表现在极谱分析是用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是面积很大的饱和甘汞电极(而一般电解分析使用二个面积大的电极)。
极化电极也可以是其他的固体微电极，但通常情况下，均使用滴汞电极，因为它有如下优点：○1汞滴的不断下滴，电极表面吸附杂质少，表面经常保持新鲜，测定的数据重现性好。
○2氢在汞上的超电位比较大。
○3许多金属可以和汞形成汞齐。
○4汞易提纯。
缺点：○1汞易发挥且有毒○2汞能被氧化○3汞滴电极上残余电流大，限制了测定的灵敏度2.电解条件的特殊性电解条件的特殊性表现在极谱分析是溶液保持静止并且使用了大量的电解质。
溶液保持静止，则对流切向运动可忽略不计；假如大量电解质，则可消除离子的电迁移运动。
§13-2 极谱定量分析一、尤考维奇方程式（i d）t=706nD1/2m2/3t1/6c (13-1)为瞬时电流扩散公式。
极谱分析方法的原理和应用
极谱分析方法的原理和应用1. 极谱分析方法的概述极谱分析是一种基于频谱分析的信号处理方法，通过分析信号的振幅和相位变化来提取信号的频域信息。
它可以用于信号处理、通信系统、图像处理等多个领域。
本文将介绍极谱分析方法的原理和应用。
2. 极谱分析方法的原理极谱分析方法的原理基于傅里叶变换，其主要步骤包括：2.1 信号预处理在进行极谱分析之前，首先需要对原始信号进行预处理。
这包括去噪、滤波和采样等步骤，以确保信号质量和可靠性。
2.2 傅里叶变换接下来，对预处理后的信号进行傅里叶变换，将信号从时域转换到频域。
傅里叶变换可以将信号分解为一系列频率成分，而极谱分析则进一步分析这些频率成分的振幅和相位信息。
2.3 极谱分析极谱分析是对傅里叶变换结果的进一步处理。
它采用极坐标系表示频谱，将频谱信息转换为振幅谱和相位谱。
振幅谱表示信号的频率成分的振幅大小，而相位谱表示振幅在频域上的相对位置。
极谱分析通过这种方式展示频域信息，更加直观和易于理解。
3. 极谱分析方法的应用极谱分析方法在多个领域有着重要的应用，以下列举了几个典型的应用案例：3.1 信号处理极谱分析方法可以应用于信号处理领域，用于分析和提取信号的频域特征。
例如，通过对音频信号进行极谱分析，可以获取声音的频率成分和相位信息，对音频信号进行降噪、特征提取等处理。
3.2 通信系统在通信系统中，极谱分析方法可以用于信号检测和解调。
通过对接收到的信号进行极谱分析，可以判断信号的频率偏移和相位偏移，进而对信号进行校正和解码。
3.3 图像处理极谱分析方法还可以应用于图像处理中的纹理分析和图像识别。
通过对图像进行极谱分析，可以提取图像的频域特征，进一步进行纹理分析、目标检测等处理。
3.4 振动分析极谱分析方法在振动分析中也有广泛的应用。
通过对机械设备的振动信号进行极谱分析，可以诊断设备的工作状态、判断是否存在故障，并进行预防性维护。
4. 总结极谱分析方法是一种基于频谱分析的信号处理方法，通过分析振幅和相位信息来提取信号的频域特征。
极谱分析法的原理及应用
极谱分析法的原理及应用1.背景介绍极谱分析法是一种基于原子（或分子）的能级结构和光谱的分析方法。
通过观察物质在特定能级和波长范围内的吸收、发射、散射等现象，可以得到物质的组成、结构和性质信息。
极谱分析法广泛应用于物理、化学、生物、地质等领域的研究和实践中。
2.原理介绍2.1 原子结构任何物质的原子都由核和电子组成。
核质子数决定了原子的元素，而核外的电子则决定了原子的化学性质。
每个电子都有一组特定的能级（或轨道），电子在这些能级上可以处于不同的激发态。
当电子从低能级跃迁到高能级时，会吸收特定波长的光；当电子从高能级跃迁到低能级时，会辐射特定波长的光。
2.2 能级结构原子的能级结构是由电子的能量级别和相应的波函数所决定的。
每个能级都对应着一组量子数，例如主量子数、角量子数、磁量子数等。
不同的能级对应着不同的能量和轨道形状，电子在不同的能级上具有不同的激发态。
2.3 光谱现象当物质受到激发或激光照射时，会发生吸收、发射或散射光的现象。
吸收光谱是物质吸收特定波长光的现象，可以用于分析物质的组成和浓度。
发射光谱是物质在受到激发后辐射出特定波长光的现象，可以用于分析物质的结构和性质。
散射光谱是物质对入射光的散射，可以用于研究物质的粒子大小和测定溶液中的颗粒物质。
3. 应用领域极谱分析法在许多领域都有广泛的应用。
下面列举了几个典型的应用领域：3.1 化学分析极谱分析法可以用于分析物质的组成、浓度和结构。
例如，通过测量样品对特定波长光的吸收光谱，可以确定样品中特定元素的浓度。
通过测量样品的紫外-可见吸收光谱，可以推断样品的结构和反应动力学等信息。
3.2 环境监测极谱分析法可以用于监测环境中的污染物。
例如，通过测量空气中颗粒物的散射光谱，可以分析颗粒物的大小和浓度。
通过测量水样的发射光谱，可以检测水中的有机物和无机物的种类和浓度。
3.3 生物医学研究极谱分析法在生物医学研究中有广泛的应用。
例如，通过测量生物体组织的红外吸收光谱，可以研究组织中的化学成分和结构。
仪器分析第11章极谱分析法
产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴 表面积在不断变化，因此充电电流总存在，难消除。 充电电流约为10-7 A的数量级，相当于 10-5~10-6mol/L的被测物质产生的扩散电流。
*
3.极谱极大 极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波 刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅 速增大到一极大值，然后下降稳定在正常的极限扩 散电流值上。这种突出的电流峰之为“极谱极大”。 产生的原因：溪流运动 消除方法：加入表面活性物 质如骨胶，或高分子有机化 合物如聚乙烯醇。
第十一章 极谱法
polarography
第一节 第二节
第三节
概述
极谱法的 基本原理
近代极谱 分析技术
*
第一节、概述
极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极 为指示电极，将溶液置于电解池中进行电解， 测量电解过程中的电流-电位曲线，并根据曲
线进行定性、定量分析。
*
一、极谱分析法装置
如果一支电极通过无限小 的电流，便引起电极电位发生 很大变化，这样的电极称之为 极化电极，如滴汞电极，反之 电极电位不随电流变化的电极 叫做理想的去极化电极，如甘 汞电极或大面积汞层。
*
三.影响扩散电流的因素
1.溶液搅动的影响 汞滴滴落使溶液产生搅
动。加入动物胶(0.005%), 可以使滴汞周期降低至1.5 秒。
*
2.被测物浓度影响 被测物浓度较大时,汞滴上析出的金属多，改变
汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。故极谱法适 用于测量低浓度试样。 3.温度影响
温度系数0.013/ C,温度控制在±0.5 C范围 内，温度引起的误差小于±1%。
*
4.氧波
极谱分析法
0
i K ( Pb2 Pb2 0 )
极限扩散电流
当滴汞电极表面的Pb2+迅速还原，[Pb2+]0 趋于零，此时主体浓度和电极表面之间的浓度 差达到极限情况，达到完全浓差极化，此时电 流不再随外加电压的增加而增加，曲线呈现一 平台，此时产生的电流称极限扩散电流。
id K Pb
根据浓差极化的要求，一些惰性导体制成的微电极，例 如：铂微电极或石墨电极，但因为固体表面不能保持新 鲜状态，每次电解后，可能有沉积的金属残留其上，使 电极的性质改变，不能保证高度的再现性。其次，对于 固体微电极，在测量每一电位下的扩散电流时，其电流 数值不是恒定的，随着时间的增加，电极表面反应物质 生成的扩散层厚度也相应增加，导致浓差梯度减小，扩 散电流下降。 滴汞电极解决了上述问题，汞滴不断下滴，电极 表面始终是新鲜的。
迁移电流 由于离子受静电引力作用，使更多的 离子趋向电极表面，并在电极上还原所产 生的电流称迁移电流。迁移电流与被测物 质浓度无定量关系。
消除迁移电流的方法：加入大量的支持 电解质（如：KCl、NH4Cl、KNO3）一般 支持电解质的浓度要比被测物质的浓度大 50-100倍。
极谱极大
在电解开始后，电流随电位的增加迅速增大到一 个极大值，然后下降到扩散电流区域，电流恢复正 常，这种现象称极谱极大。 由于极大现象将影响到半波电位及扩散电流的正确 测量，因此必须设法除去。
缺点：
汞蒸气有毒、滴汞电极所用毛细管易堵塞， 制备麻烦。
因而寻找一种能具有滴汞电极的优点而又 能克服其缺点的合适电极，是极谱工作者继 续探索的问题。
三、干扰电流及消除方法
除扩散电流外，还有其它因素引起的 非扩散电流，这些电流与被测离子浓度无 关或不成比例，存在干扰测定。 （一）残余电流
极谱分析法的基本原理
到1.30V (vs.SCE)还不会有H2析出，这样在酸性溶液
中可对很多物质进行极谱测定。
• 4. 测定范围广
• 汞能与许多金属生成汞齐，使其在滴汞电极上的 析出电位变正，因而在碱性溶液中，极谱可测定碱金 属、碱土金属。
缺点：
• 1. 汞易挥发且有毒，注意通风； • 2. 滴汞电极毛细管易堵塞，制备较麻烦； • 3. 当滴汞电极作阳极时，电位一般不能
超过+0.40V，否则汞将被氧化。 • 4. 滴汞电极上残余电流较大，限制了测定灵敏度
的提高。
4 3
2 1
图8-4
近似处理：
• 由于金属的过电位很小，极谱分析中的电流很小，电
解过程中电阻 R 也不大，则、 iR 都很小，可忽略。
U 外 ESCE Ede
又SCE的电位恒定不变，则：
U外 Ede
(相对于SCE)
重要意义：U外 Ede (相对于SCE)
• (1) 该式说明了从实验中得到的电流-外加电压(iU)曲线与作为理论分析基础的电流-滴汞电极电 位(i-Ede)曲线完全等同(滴汞电极电位可以用外 加电压取负值来表示)。
•
在扩散层内， Pb2+浓度从外向内逐渐减
小，在扩散层外， Pb2+的浓度等于主体溶液
的浓度。
图8-5
• 由于电极反应速度快，而离子扩散速度慢，溶液又 处于静止状态，所以扩散电流的大小决定于扩散速 度，而扩散速度又与扩散层中的浓度梯度成正比。
i [Pb2 ] [Pb2 ]0
i K ([Pb2 ] [Pb2 ]0 )
还原析出，产生持续不断的电解电流。
扩散电流
(2) 扩散电流
• 由于浓差极化，使离子不 断由高浓度向低浓度的电极表 面扩散，因而不断引起电极反 应而产生的电流称~ 。
电化学分析技术之二----极谱分析法
残余电流①-②：
未达分解电压U，随外加电压U的增加，只有一微小电流通过电 解池；U外继续增加，达到Cd(II)的分解电压，电流略有上升
扩散电流②-④:阴极表面存在的扩散反应
扩散反应（浓差极化）：本体溶液中金属离子向电极表面迁移， 使得阴极表面的金属离子浓度升高 由于浓差极化，滴汞表面浓度cs低于溶液本体浓度c，电极表面 形成扩散层. 理论和实验都证明：电解电流i与离子扩散速度成正 比，而扩散速度又与浓度差(c-cs)成正比，与扩散层厚度δ 成反比 即：
6 极谱分析的特点 （1)滴汞和周围的溶液始终保持新鲜，使电极表面 不断更新──保证同一外加电压下的电流的重现 和前后电解不相互影响，汞滴面积的变化使电流 呈快速锯齿性变化 （2)汞电极对氢的超电位比较大──可在酸性介质 中进行分析 (对SCE，其电位可负至-1.2V) （3)滴汞作阳极时，因汞会被氧化，故其电位不能 超过+0.4V，即该方法不适于阴离子的测定 （4)汞易纯化，但有毒，易堵塞毛细管
h cV s s c x HV ( x V h V s) x
经典直流极谱局限性： 1)用汞量及时间：经典极谱获得一个极谱图需汞数百 滴，而且施加的电压速度缓慢，约200mV/min。可见， 经典极谱法既费汞又费时间 2)分辨率：经典直流极谱波呈台阶形，当两物质电位 差小于200mV时两峰重叠，使峰高或半峰宽无法测量， 因此分辨率差 3)灵敏度：经典极谱的充电电流大小与由浓度为10-5M 的物质(亦可称去极剂)产生的电解电流相当，因此灵敏 度低。设法减小充电电流，增加信噪比是提高灵敏度的 重要途径 4) iR 降：在经典极谱法中，常使用两支电极，当溶液 iR 降增加时，会造成半波电位位移以及波形变差
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2.影响扩散电流的因素
只有保持扩散电流方程式中的常数项K不变，才能使极 限扩散电流与待测物质的浓度成正比。影响常数项K的 主要因素有毛细管特性m2/3t1/6( m为汞滴流速mg· －1；t s 为滴汞周期s),m和t的任何改变都会引起扩散电流的变化， 而汞滴流速与汞柱高度有一定的关系，因此在测量标准 溶液和未知试样时，应使用同一支毛细管，并且在同样 的汞柱高度下记录极谱图； 扩散电流方程式中除了电子转移数n与温度无关，其它 各项都受温度的影响，但在一般情况下，若将温度变化 控制在±0.5℃范围内，则由于温度变化而引起扩散电流 的误差不大于1%，否则应采用恒温装置； 溶液的组成影响扩散系数D，特别是溶液的粘度影响扩 散系数，因而也影响扩散电流，因此，应保持标准溶液 和试样溶液的组分基本相一致 。
(4)氧电流或氧波
在试液中溶解的少量氧也很容易在滴汞电极上 还原，并产生两个极谱波，由于它们的波形很 倾斜，延伸很长，占据了0～-1.2V极谱分析最 有用的电势区间，重叠在被测物质的极谱波上， 干扰很大，称其为氧电流或氧波。 消除氧电流的方法有①通入惰性气体如N2，驱 除溶解氧，②或在中性和碱性溶液中加入亚硫 酸钠还原氧，③或在酸性溶液中加入还原性铁 粉与酸作用生成氢来驱除氧。
(2)迁移电流:来源于电解池的正极和负极对被测离子的 静电引力或排斥力。在受扩散速度控制的电解过程中， 产生浓差的同时必然产生电位差，使被测离子向电极 迁移，并在电极上还原而产生电流，因此观察到的电 解电流为扩散电流与迁移电流之和，而迁移电流与被 测物质无定量关系，必须消除。 消除方法：一般向电解池加入大量电解质，由于负离 子对溶液中所有正离子都有静电引力，所以用于被测 离子的静电引力就大大地减弱了，从而使由静电引力 引起的迁移电流趋近于零，达到消除迁移电流的目的， 所加入的电解质称为支持电解质，只起导电作用，不 参加电极反应，因此也叫惰性电解质，如KCl、NH4Cl 等
极谱定性分析的依据
极谱波的高度，即极限电流减去残余电流后的 数值，称为极限扩散电流，一般也用id表示。 极限扩散电流与溶液中Cd2+离子浓度成正比， 因而可作为极谱定量分析的依据。极谱波的另 一个特征是半波电位，常用E1/2表示，如图③ 点。所谓半波电位为极限扩散电流一半时滴汞 电极的电极电位。当溶液组分和温度一定时， 每一种物质的半波电位是一定的，不随其浓度 的变化而有所改变，因而可作为极谱定性分析 的依据。
三、极谱法的定量分析
1.扩散电流方程式(极谱定量分析的基本关系式) 扩散电流与溶液中可还原离子的浓度成正比，可见扩 散电流与离子的扩散速度有关，而扩散速度的大小则 与离子在电极附近的浓度梯度有关。捷克科学家尤考 维奇在1934年首先由Fick扩散定律推导出描述滴汞电 极上扩散电流的方程式，即每滴汞从开始到滴落一个 周期内扩散电流的平均值(id)平均与待测物质浓度（c） 之间的定量关系： (id)平均= 607 n D1/2m2/3t1/6c
。
(3)极谱极大
极谱分析中，经常出现一种特殊现象，当电解开始时，电流随 电压增加而迅速地上升到一个很大的值，随后才降到扩散电流区域， 这种比扩散电流大得多的不正常电流峰，称为极谱极大，如图峰高 与被测物质之间无简单关系，影响扩散电流和半波电势的测量，应 加以消除。通常是通过在被测溶液中加入少量的表面活性物质来抑 制极谱极大，例如动物胶、聚乙烯醇、阿拉伯胶等，这些物 质也称为极大抑制剂， 但极大抑制剂也会降 低扩散电流，用量不 宜过多，并且每次用 量要一定。
二、经典直流极谱法的应用 Nhomakorabea
经典极谱分析法由于受干扰电流的影响，方法灵敏度较低，检测下 限一般在10-4～10-5mol· L-1范围内。再者其分析速度慢，一般分析 过程需要5～15min，这是由于滴汞周期需要保持在2～5s，电压扫 描速度一般为5～15min· -1,获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一 V 百多滴汞。为了提高极谱分析的灵敏度和分析速度等，在经典的直 流极谱法基础上，出现了直流示波极谱法（也称为单扫描示波极谱 法）、交流极谱法、方波极谱法、脉冲极谱法、溶出伏安法和极谱 催化波等新型快速灵敏的现代极谱技术，使极谱分析在实际应用上 得到了很大的发展，已经成为一种常用的研究手段和分析方法。 凡是能在滴汞电极上起氧化还原反应的物质都可以用极谱法直接进 行测定。在无机分析方面特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂 中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、；钢铁中的 微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、 Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的 测定；在有机分析方面，可测定 醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、 亚硝基类、偶氮类等具有氧化还原性质的有机物质；在药物和生物 化学方面，可以测定维生素、抗生素、生物碱等物质。极谱分析还 可用于研究与电极过程有关的各种反应，用于测定配位化合物的稳 定常数、化学反应速率常数等理论研究。因此，极谱法是有机化学、 生物化学、药物化学、环境化学等领域的重要分析工具之一。
一、极谱分析法的基本装置和电路
滴汞电极的上部 为贮汞瓶，下接 一根厚壁塑料管， 塑料管的下端接 一支毛细管，其 内径大约为 0.05mm，汞从毛 细管中有规则地 滴落。
二、极谱波的形成
电解氯化镉的稀溶液为例来说明极谱波的形成过程。 1. 电解时，在还没有达到Cd2+离子的分解电势以前，作为阴极的滴汞电极 上没有Cd2+离子还原，应该没有电流通过电解池，但此时仍有微小的电 流通过，称为残余电流，用ir表示，如图中曲线①②段。 2. 当外加电压增加到Cd2+离子的分解电势（-0.5～-0.6V之间）时， Cd2+离 子开始在滴汞电极上还原为金属镉，并与汞结合为镉汞齐，电极反应为： Cd2+ + 2e + Hg = Cd(Hg) 作为阳极的甘汞电极上的汞氧化为Hg22+，并与溶液中的Cl－生成Hg2Cl2， 反应2Hg－2e + 2Cl－ = Hg2Cl2 此时，就有Cd2+离子还原的电解电流通过电解池，这就是电流开始上升 阶段，如图曲线的②点， 3.当继续增加外加电压，使滴汞电极电位较Cd2+离子的析出电位稍负一些， 滴汞电极表面附近的Cd2+离子迅速地被还原，电解电流也就随着急剧上 升，即图中曲线②④段，这一段叫做扩散电流，用id表示。
镉离子的极谱波
此时，滴汞电极表面的Cd2+离子浓度迅速减小， 电流的大小则取决于Cd2+离子从溶液中扩散至 汞滴表面的速度。离子扩散速度是与离子在溶 液中的浓度c与在电极表面浓度ce之差成正比的。 4.当外加电压继续增加，使滴汞电极电势负到 一定的数值，电解电流就会继续上升并达到一 个稳定值，即图中曲线④⑤段，此时电流不再 随电压的增加而上升，曲线上出现一个平台， 电解电流达到极限值，称为极限电流，用il表示。 这种呈S形的电流电压曲线，通常称为极谱波。
4.定量分析方法
第二节 分析方法及应用
一、极谱分析法的特点 用极谱法通常能测定浓度在10-4～10-5mol· -1的物质， L 相对误差一般在±2～5%。在特定条件下，可分析 10-8～10-9mol· -1的组分含量，因此是重要的微量分 L 析方法之一。 在适合的条件下，可在一个试样溶液中同时测定几个 组分含量而不必分离。如Cu2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、 Mn2+等共存时，若用极谱分析法，则互不干扰。 由于测量时通过溶液的电解电流很小，仅几个微安， 因此，经分析后的溶液，基本上没有什么变化，可反 复进行测定。
3.极谱分析中的干扰电流
(1)残余电流的产生有两方面原因:一是由于 溶液中存在有可还原的微量杂质，如O2、 Cu2+、Fe3+等，这些物质在没有达到被测物 质的分解电压以前就在滴汞电极上还原，并 产生微小的电解电流。可以借助纯化去离子 水和试剂的办法来消除.二是由于汞滴不断 地生成和下落，汞滴表面与溶液间存在的双 电层,不断充电而产生的充电电流，其数值 一般在10-7数量级，相当于10-5mol· －1物质 L 的还原电流。由于不是电极反应的结果，难 以消除，一般采用作图法消除。
极谱分析法
极谱分析法:是一种特殊的电解分析法，是将 被测溶液放在一个具有滴汞电极的电解池中进 行电解，再根据电解过程中所得的电流—电压 曲线进行定性和定量分析的方法。 若电解池中不是滴汞电极，而使用的是固体电 极或表面静止的电极，如铂电极、悬汞电极、 汞膜电极等作为工作电极，则称为伏安法。
第一节极谱分析的基本原理
(id)平均= 607 n D1/2m2/3t1/6c
式中：n为电极反应电子转移数； D为待测物质在溶液中的扩散系数(cm2· －1)； s m为汞滴流速(mg· －1)； s t为滴汞周期(s)，即汞滴从生成到滴下所需要的 时间； c为被测离子的浓度，单位为mmol· －1 。 L (id)平均的单位为微安； 在一定条件下，n、D、m、t均为常数，将这些 常数合并，用K表示可得到下列关系： (id)平均=Kc 可见，极限扩散电流与待测物质的浓度成正比， 这就是极谱定量分析的基本关系式。