物化第三章
《物理化学》第三章 热力学第二定律PPT课件
例一：理想气体自由膨胀
原过程：Q=0，W=0，U=0， H=0
p2，V2
体系从T1，p1，V1 T2， 气体
真空
复原过程：
复原体系，恒温可逆压缩
WR
RT1
ln
V2 ,m V1,m
环境对体系做功
保持U=0，体系给环境放热，而且 QR=-WR
表明当体系复原时，在环境中有W的功变为Q的热，因 此环境能否复原，即理想气体自由膨胀能否成为可逆 过程，取决于热能否全部转化为功，而不引起任何其 他变化。
它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统 恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。
•化学反应 Zn+H2SO4等？
如图是一个典型的自发过程
小球
小球能量的变化：
热能
重力势能转变为动能,动能转化为热能，热传递给地面和小球。
最后,小球失去势能, 静止地停留在地面。此过程是不可逆转的。 或逆转的几率几乎为零。
能量转化守恒定律(热力学第一定律)的提出,根本上宣布 第一类永动机是不能造出的,它只说明了能量的守恒与转化及 在转化过程中各种能量之间的相互关系, 但不违背热力学第一 定律的过程是否就能发生呢？（同学们可以举很多实例）
热力学第一定律（热化学）告诉我们，在一定温度 下，化学反应H2和O2变成H2O的过程的能量变化可用U（或H） 来表示。
热力学第二定律(the second law of thermodynamics)将解答：
化学变化及自然界发生的一切过程进行 的方向及其限度
第二定律是决定自然界发展方向的根本 规律
学习思路
基本路线与讨论热力学第一定律相似， 先从人们在大量实验中的经验得出热力学第 二定律，建立几个热力学函数S、G、A，再 用其改变量判断过程的方向与限度。
物化第三章课后习题答案
物化第三章课后习题答案
《物化第三章课后习题答案》
物化是一门关于物质和能量变化的科学，它涉及到化学和物理两个领域。
在学习物化的过程中，课后习题是非常重要的一部分，它能够帮助我们巩固所学的知识，并且检验我们对知识的掌握程度。
下面我将针对物化第三章课后习题的答案进行解析和讨论。
1. 问题：化学方程式中的反应物和生成物有什么作用？
答案：化学方程式中的反应物是参与化学反应的原始物质，生成物是化学反应后形成的新物质。
它们的作用是描述化学反应的过程和结果，帮助我们理解反应中的物质变化。
2. 问题：化学方程式中的平衡系数是什么意思？
答案：化学方程式中的平衡系数是用来平衡反应物和生成物的数量关系的数字，它表示了反应物和生成物之间的摩尔比。
通过平衡系数，我们可以确定反应物和生成物之间的化学计量关系。
3. 问题：化学反应中的能量变化有哪些形式？
答案：化学反应中的能量变化可以表现为放热反应和吸热反应。
放热反应是指在化学反应中释放出能量，使周围温度升高；吸热反应是指在化学反应中吸收能量，使周围温度降低。
4. 问题：化学反应速率受哪些因素影响？
答案：化学反应速率受温度、浓度、催化剂等因素的影响。
温度越高，反应速率越快；浓度越高，反应速率越快；催化剂能够降低反应的活化能，从而加快反应速率。
通过对以上课后习题答案的解析，我们可以更加深入地理解物化第三章的知识点，同时也能够加深对化学反应及其原理的理解。
希望大家在学习物化的过程中能够多多练习课后习题，加深对知识的掌握，提高学习效果。
物理化学第三章
Q / T 0
卡诺定理的推论
所有工作于高温热源与低温热源之间的
可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工 作物质无关。
T2 1 T1
熵
T2 W Q1 Q2 T1 T2 1 Q1 Q1 T1 T1
Q1 Q2 0 T1 T2
实际上任意可逆循环的 热温商之和均等于零。
Q1 Q2 0 T1 T2
卡诺循环的热温熵 之和为零。
高温热源
T1
热机
Q1
Q2
低温热源
W
T2
T2 1 T1
的物理意义：
(1)可逆热机的效率与两热源的温度有关，两 热源的温差越大，热机的效率越大，热量的 利用越完全；两热源的温差越小，热机的效 率越低。 (2)当 T T，是指等温循环过程中，热机效 1 2 率等于零，即热量一点也不能转变成功。
卡诺循环的热 温熵之和为零。
Qr / T 0
熵的导出
用一闭合曲线代表任意可逆循环。
在曲线上任意取A，B两点，把循环分成12和21 两个可逆过程。 1 根据任意可逆循环热温商的公式：
Qr / T 0
可分成两项的加和
b
2
a
2
1
1 Q Qr r ( )a ( )b 0 2 T T
因过程（2）和过程（4）是绝热可逆过 程，根据理想气体的绝热过程方程式有： 1 1 过程2： T2V2 TV3 V 2 V3 1 相除得 1 1 V1 V4 过程4： T2V1 TV4 1 代入（2-1）和（2-2）得：
V3 V1 W Q1 Q2 nRT1 ln nRT2 ln V2 V4 V2 nR(T1 T2 ) ln V1
第五版物理化学第三章习题答案-图文
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第三章热力学第二定律3.1卡诺热机在（1）热机效率；（2）当向环境作功。
解：卡诺热机的效率为时，系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热的高温热源和的低温热源间工作。
求根据定义3．2卡诺热机在（1）热机效率；（2）当从高温热源吸热解：(1)由卡诺循环的热机效率得出时，系统对环境作的功的高温热源和的低温热源间工作，求：及向低温热源放出的热（2）3．3卡诺热机在（1）热机效率；（2）当向低温热源放热解：（1）时，系统从高温热源吸热及对环境所作的功。
的高温热源和的低温热源间工作，求1(2)3．4试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺热机得到的功wr等于不可逆热机作出的功－w。
假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率证：（反证法）设ηir>ηr不可逆热机从高温热源吸热则，向低温热源放热，对环境作功，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法。
逆向卡诺热机从环境得功则从低温热源吸热向高温热源放热若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等，即总的结果是：得自单一低温热源的热，变成了环境作功，违背了热力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。
23．5高温热源温度低温热源，求此过程。
，低温热源温度，今有120KJ的热直接从高温热源传给解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程3.6不同的热机中作于情况下，当热机从高温热源吸热（1）可逆热机效率（2）不可逆热机效率（3）不可逆热机效率解：设热机向低温热源放热。
化学热力学-物化第三章
即从H2O相向CCl4相转移
推广到任意两相：等温等压下，
(dG)T, p =Σ i dni =[i() – i() ]dni
相
dni
相
(dG)T, p
=0 i()= i() 即i 在两相平衡 <0 i()> i() 即i 从相向相转移 >0 i()< i() 即i 从相向相转移
(T)：
i气体的标准态化学势（其标准态：
pi=p ），亦仅是温度的函数。
逸度可看作是校
3. 正实后际的气压力体。的化学势——逸度的概念
p=p 的符合理想气体行为的状态。对于实际气体标
令逸度 f = p
准态并不是这个气体的真实状态，是假想态。
(T )RlT n p p (T )RlT n p f
(rGm)T,p = i i
< 0 反应正向进行 = 0 反应达平衡 > 0 反应逆向进行
化学反应的方向：反应向化学势减小的方向进行。
化学反应的限度：反应前后化学势相等， 即ii= 0
1.在α，β两相中均含有A和B两种物质，达到相平衡时 ，下列各式正确的是（ ）
A.
A
B
C.
A
B
B.
B
B
说明
(3)化学势是强度性质，其值与体系中各物浓度 有关。
2. 化学势在多相平衡中的应用
化学势判据: 条件: 密闭系统，( )T, p , W’=0时
(dG)T,p=idni
<0 正向能够进行 =0 可逆或平衡 >0 逆向能够进行
化学势是决定物质变化方向和限度的强度性质。
现在有一系统: I2分别溶解在水和四氯化碳中成两相( 如图)。 如果等温等压下，假设有 dn的I2从CCl4中移动到水相中，则
大学物理化学第三章课件剖析
例：
热源和冷却水的温度分别为500K和300K，试问工作于此二温 度热源之间的热机，从高温热源吸热1kJ，最多能作多少功？最少 向冷却水放热若干？
解：W= -Q1 =-Q1 (T1-T2 )/T1 =-1kJ (500-300)/500 = - 0.4kJ
热机从高温T1热源吸热Q1 转化为功-W的分数，就是热 机效率，用 表示。
W Q1 Q2 1 Q2
Q1
Q1
Q1
-W是系统（在一个循环过程中）对外作的功， Q1是从高温热源吸热 ， 热机除对外作的功还将部分热Q2传给低温热源。
二、卡诺循环
Carnot cycle
卡诺为研究热机效率设计了工作物质： 理想气体的四个可逆步骤组成的称为循环卡 诺循环。
4. Reversible adiabatic compression (p4V4T2)——(p1V1T1)
p/[P] p1V1T1 p4V4T2
p2V2T1
p3V3T2 V/[V]三 Nhomakorabea卡诺热机效率
The efficiency of Carnot heat engine
循环过程：U=0，-W=Q=Q1+Q2
第三章 热力学第二定律
Chapter 3 The second law of thermodynamics
Chapter 3 The second law of thermodynamics
§3-1 Carnot cycle §3-2 The common characteristic of spontaneous changes §3-3 The second law of thermodynamics §3-4 Entropy、Helmholz function、Gibbs function §3-5 Thermodynamics of perfect gase §3-6 The second law in action:The general liquid and solid §3-7 The second law in action:The phase transition §3-8 Fundamental equation for closed systems and The Maxwell relations §3-9 The second law in action:Real gases §3-10 The phase equilibrium of pure materials
人卫物理化学第三章
溶液热力学
二、广义化学势和热力学基本公式
G=f(T, p, n1, n2…)
溶液热力学
G G G G dG dn1 dn2 dT p dp n n T p ,ni T ,ni 1 T , p ,n j 1 2 T , p ,n j 2
G G B p p n p nB B T , p ,n j B T ,ni T ,ni T , p ,n B T ,ni j
A
3. 量浓度
nB cB V
nB mB m (A)
4. 质量摩尔浓度
稀溶液中，cBmB
二、常用的浓度表示
溶液热力学
例3-1 AgNO3水溶液当质量分数wB=0.12时，溶液的密度为1.108 kgdm-3。计算AgNO3的摩尔分数、量浓度和质量摩尔浓度。
解：设有1kg溶液
0.12 1000 nB 0.7064mol 169.87 (1 0.12) 1000 nA 48.85 mol 18.015 nB 0.7064 xB 0.01426 nB nA 0.7064 48.85
二、广义化学势和热力学基本公式
对于组成可变的系统，四个热力学基本公式为
溶液热力学
dU TdS pdV BdnB
B
dH TdS Vdp BdnB
B
dF SdT pdV BdnB
B
dG SdT Vdp BdnB
B
三、温度、压力对化学势的影响
pB kc ,B cB
二、Henry定律
物化——化学势
若蒸气为理想气体，则有：
B,g
B,g
T
RT
ln
pB
B,g
T
RT
ln
pB* xB
若xB 1时，
B,l
* B,l
T, p
因此理想液态混合物中物质B的化学势为
B,l
* B,l
T ,
p
RT
ln
xB
3、理想溶液的混合性质（通性）
（1） mixV 0 （2） mix H 0
[A] 0.140 dm3·mol-1 ； [B] 0.072 dm3·mol-1 ； [C] 0.028 dm3·mol-1 ； [D] 0.010 dm3·mol-1 。
吉布斯-杜亥姆公式
系统中各物质的偏摩尔量间是相互联系的
k
nidZi,m 0
i1
k
xidZi,m 0
i1
§4.2 化 学 势
T , p,n,
称为系统中第i种物质的偏摩尔量
以符号Zi
表示
,m
物理意义：
在温度、压力和组成不变的条件下，加入 1mol 第i种物质 对系统广度性质状态函数的 改变值。
1：只有系统的容量性质才有偏摩尔量，系统的强 度性质是没有偏摩尔量。
2：只有在定温定压条件下才称为偏摩尔量，其它 条件下的不是。
p p
RT
ln
p p
(T ,
p)
(T )
RT
ln
p p
标准态化学势， 是温度的函数
上式即为理想气体化学势表达式。
（2）混合理想气体的化学势
i
i
T
RT
ln
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第三章 多组分(溶液)练习题答案一、判断题答案：1．错。
对溶液整体没有化学势的概念，化学势是物质的强度性质，没有加和性。
2．错。
多相体系中物质B 在不同相中的偏摩量一般不相同。
3．错。
纯组分物质的化学势应等于1摩尔吉布斯函数。
4．错。
化学势与标准态、浓标的选择无关，物质化学势并不因不同浓标而改变。
5．错。
若加入的溶质挥发性比水大，则水溶液的蒸气压大于纯水的饱和蒸气压。
6．错。
加入挥发性溶质，沸点不一定升高，要看溶质挥发性大小的。
对溶液凝固点要 看溶质是否析出，若溶质不析出，凝固点会降低；若溶质不析出，则不好确定。
7．第一个结论错，例如水的熔点随压力增大而降低。
后两个结论都正确。
8．错。
混合的两种分子之间的作用力和同种分子之间的作用力近乎相等，但都比较大， 不可忽略。
9．错。
液相组成与纯溶剂的蒸气压无关。
10．错。
当压力一定时，溶解度与亨利系数成反比，P B ＝K B x B 。
11．错。
一般而言，浓度大，活度也大，但活度因子不一定大。
12．错。
食盐溶液会离电离，溶液中粒子数多，渗透压大。
13．错。
相变的方向是以化学势的大小来判断，而不是以浓度的大小来判断。
达平 衡时物质在两相中化学势相等，在两相的浓度一般不相等。
14．对，因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。
二、单选题答案：1. A ；2. B ；3. D ；4. B ；5. C ；6. C ；7. A ；8. C ；9. A ； 10.B ； 11.A ； 12.C ； 13.B ； 14.B ； 15.B ； 16.C ； 17.C ； 18.B ； 19.C ； 20.B ； 21.C ； 22.D ； 23.D ； 24.B ； 25.B ； 26.D ； 27.C ； 28.C ； 29.D ； 30.D ；说明：1．x B = 0.8，x A = 0.2 n A =1mol , 则 n B ＝4 mol ，V ＝n A V A ＋n B V B0.65 =1×0.090＋4×V B V B =0.14 dm 3·mol－12．001222()()O H μμ、的标准态化学势，两者不等。
1μ与2μ大小无法比较。
3．μB (g)不是表明做非体积功的本领，其他三个都正确。
4．对于水蒸气，当作理想气体，化学势标准态相同，00012μμμ==00001ln(/)RT P P μμμ=+= 002ln(0.5)ln 2RT RT μμμ=+=-μ2－μ 1 =－RT ln2 因此（1）（3）是正确的。
5．这是对比状态方程的知识点内容，对比状态是指某气体现处状态参数（P ，T ，V m ）与它的临界状态参数（P c ，T c ，V m,c ）的比值，对比压力π＝P/ P c ，对比温度τ＝T/T c ，对比体积 Ф＝V m / V m,c ,三个对比参数中，有两个相等，则第三也相等。
两种A 、B 气体处于相同的对比状态，就是两种气体的对比参数相等。
π(A)=π(B)，τ(A)=τ(B)，处于相同对比状态的气体有相同的逸度系数。
6．亨利定律中的气体压力是该气体(B)的分压P B ，不是总压。
7．亨利定律：0A A Am P K m =； 0B B B m P K m =， 压力相等，00A BA Bm m K K m m =若 K A > K B ，则m A < m B 。
8．亨利定律应用条件是溶质在气相和液相中分子状态相同，NO 2溶于水后，气相和液相中分子状态不同。
9．由于c A > c B ，A 杯中水的饱和蒸气压低，B 杯中水的饱和蒸气压高，放在同一个密封容器中，B 杯中水的上面水蒸气压还没有达饱和时，A 杯中水的上面水蒸气压就达饱和了，那么水蒸气凝聚下来，这样B 杯水不断气化减少，A 杯中水不断增加。
结果是A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加。
10．该式是实际气体化学势等温表达式，标准态取理想气体标准态，即（B ）标准压力p ө下符合理想气体行为的假想状态。
11．001ln1RT μμμ=+=02ln0.5RT μμ=+ 所以μ1 > μ2。
12．温度、压力与浓度都不变，萘的化学势也不变。
13．水（A ），55.5560.9823155.556A x ==+ 01000.9872101.325A A A P a P ===0.9872 1.00510.9823A A A a x γ===>14．活度是没有单位的。
15．X(丙酮)＝1－0.30＝0.70 P(丙酮)＝P*x(丙酮)＝43.063×0.70=35.54 KPa实际的丙酮蒸气压26.77 KPa ，是负偏差。
16．溶质的化学势000000,0()()(,)ln (,)ln (,)ln ln ln B BB x B B B B x B B x BK x P l g g T RT g T RT P P K g T RT RT x RT x P μμμμμμ==+=+=++=+同理：00,000()(,)lnln ln Bm B B B B m K m m l g T RT RT RT P m m μμμ=++=+那么：,000(,)lnB mm B K g T RT P μμ=+ ,000(,)ln B x x BK g T RT P μμ=+ 所以：B,B,ln m x mxK RT K μμ⎛⎫+ ⎪⎝⎭=17．溶剂的活度系数是拉乌尔型，当x A →0，γA →1；溶质的活度系数是亨利型的，当x B →0，γB →1。
18．活度系数计算公式：C Cd P P P x B K x γ==实际测量蒸气压＝按亨利定律计算蒸气压19．苯比甲苯容易挥发，即相等温度下蒸气压高，易挥发的组分气相中浓度大于液相中浓度。
液相 x A ＝0.5，气体y A >0.5。
20．理想溶液的总蒸气压*****(1)()A B A B B B A B A B P P P P x P x P P P x =+=-+=+-，总压 介于 **B A P P 与之间，所以沸点在两纯组分的沸点之间。
21．1mol C 6H 6与1mol C 6H 5CH 3形成了理想溶液的自由能改变：ΔG ＝2RTln0.5，分开是其逆过程，可逆做功最小，应为－2RT l n 0.5。
22． p *A > p *B ，说明A 比B 易挥发，因此A 在液相中组成小于在气相中组成，x A < y A 。
23．液态混合物各组分都按偏离拉乌尔定律修正的，p B = p *B a B ＝p *B γ B x B。
24．液态非理想混合物各组分都按偏离拉乌尔定律修正的，其活度系数是拉乌尔型或溶剂型的。
当x B →1，γB →1。
25．A —B 分子之间作用力大于A －A 、B －B ，A —B 之间作用力大，蒸气压降低得多，产生负偏差。
26．挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的蒸气压可能低于纯溶剂蒸气压，也可能高于纯溶剂蒸气压，因此溶液的沸点可能升高，也可能降低。
27．相等浓度的盐，CaCl 2电离产生的粒子数最多，水的凝固点下降最大。
28．主要是渗透压作用，树内体液含盐浓度大，渗透压高。
29．B 在两相中迁移方向，决定于B 在两相中的化学势，而不是决定于B 的浓度。
30．若盐碱地的水中盐浓度大于农作物中盐的浓度，由于渗透现象，水分从农作物中向盐碱地流动，即水分倒流。
三、多选题答案：1. DE ；2. B ；3. AE ；4. AE ；5. BC ；6. AC ；7. CE ；8. CE ；9. DE ；10. CE 。
说明：1．对于溶剂的化学势标准态，0P0**A A A (,)(,,)V (,,)A P l T l T P dP l T P μμμ=+≈⎰，对于液态、固态混合物中任一组分B ，也是这样关系。
但是，对气体物质与溶质没有这样关系。
2．纯组分的化学势等于其摩尔自由能是正确的。
化学势是强度性质，没有加和性；对稀溶液中的浓度可用x B 、m B 、c B ，选择不同的标准态，得到得化学势相等；理想气体与实际气体的标准态，都是假想态；同浓度的食盐水溶液渗透压比蔗糖水溶液大。
3．溶质选取不同的标准态，溶质的化学势不变；纯液体与其蒸气选择的标准态是不同的，一个是标准压力下液态，另一个是标准压力下的气态。
4．理想混合物的中任一组分的化学势为：()B B B ln ,l x RT T +=μμ，两种液态混合成理想混合物时，∆H mix = 0 、∆V mix = 0 、∆G mix < 0 、∆S mix > 0 。
5．溶液中溶质B 选用不同的浓度单位，便要选用不同的标准态是正确的；但溶质B 选用不同的标准态，其的化学势μB 仍然相同的，不改变的。
6．选取的标准态不同，则相应的化学势相同，对溶质，也可以选用真实态为标准态。
因此(A)\(C)是错误的。
7．看等温等压能否自发进行，自发进行，ΔG<0。
H 2O(l,101℃,p ө)→H 2O(g,101℃,p ө)是自发的，ΔG<0; H 2O(g,100℃,2p ө)→H 2O(g,101℃,p ө)，压力增加化学势增大，温度升高，化学势降低，因此这是自发过程，ΔG<0。
8．当气体压力趋向于零时，为理想气体行为，逸度等于压力；逸度的热力学意义就是：要校正实际气体偏离理想气体行为而在其化学势以及其它有关公式中引入代替压力的一个参量。
9．水的五中化学势中，两者处于相平衡状态，则化学势相等。
(1)＝(3）；(2)＝(5)。
10．*B B B B p p x γ=; B B B a x γ=,液态是非理想的，因此（C ）与（E ）正确。
四、主观题答案：1．解：m m m V V n p T 0222.022.18280.3221,,21++=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=d V = (32.280 + 18.22m 1/2+ 0.0222m )d m 进行不定积分：V = 32.280m + 12.147m 3/2 + 0.0111m 2 + const当 m = 0 ， const = V = n 1V 1,m = (1000/18) × 17.96 = 998V = 998 + 32.280m + 12.147m 3/2 + 0.0111m 2由集合公式： V = n 1V 1 + n 2V 2 = (1000/18)V 1 + 32.280 m + 18.22 m 3/2+ 0.0222 m 2(1000/18)V 1 = 998 + 32.280m + 12.147m 3/2+ 0.0111m 2－(32.280m + 18.22m 3/2+ 0.0222m 2) = 998－6.073m 3/2－0.0111m 2∴ V 1 = 17.96－0.1093m 3/2－1.998 × 10－4m 2(cm 3)2．解： Vp T =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂μ ∴ p p p p RT p V d 11d d ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛++==ααμ对于纯实际气体：()ln f pT RT μμ⎛⎫=+⎪⎝⎭$$，温度不变时：f RT ln d d =μ故 ⎰⎰⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛++=pp f f p p p p RT f RT **d 11ln d αα 得： ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+++⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛***11ln ln ln p p p p f f αα 或者：***ln ln ln ln ln(1)ln(1)f f p p p p αα==-++-+当 p *→0 时，1 + αp * → 1，f * → p *故 ln f = ln p + ln(1 + αp ) = ln[p (1 + αp )]，得：f = p (1 + αp )3．解：(1) 以 x B = 1 符合亨利定律的假想态为标准态，则两溶液中 NH 3 的化学势为：()()0011H 0022H ln ln ln ln p RT a RT K p RT a RT K μμμμμμ⎛⎫=+=+⎪⎝⎭⎛⎫=+=+ ⎪⎝⎭甲乙或者用液气平衡表示液相化学势：1B B B 02B B B0g ()lng ()ln P T RT P P T RT P μμμμμμ++0（甲）＝（）＝（乙）＝（）＝， ()()212722ln 28.314298ln 5382J 80p G RT p μμ⎛⎫⎛⎫⎡⎤∆=-==⨯⨯⨯=- ⎪ ⎪⎣⎦⎝⎭⎝⎭乙甲(2) 由液态与气态平衡关系 ：()()g ,NH ,NH 33μμ=乙则：()()⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+= 乙p p RT 2ln g μμ ()()2272g 2ln 28.314298ln 16538J760pp G RT μμ⎛⎫⎛⎫⎡⎤∆=-==⨯⨯⨯=-⎪ ⎪⎣⎦⎝⎭⎝⎭乙$$4．解： (1) 以纯溴为标准态，用拉乌尔定律：87.100599.00112.00112.040.28319.022*22======x a p p a γ，(2) 以假想态为标准态，用亨利定律： p 2 = K x a 2988.000599.000592.000592.086.53319.02222======x a K p a x γ，5．解：()()988.00120.010120.01897463463=-==+=水；乙醇x xp = p *·x (水) + K H ·x (乙) = 0.901 × 0.988 + K H × 0.0120 = 1.0P 0K H = 9.15 p ө，当 x (乙) = 0.02 ，x (水) = 0.98 时p (乙) = 9.15 × 0.02 = 0.183 p ө， p (水) = 0.902 × 0.98 = 0.883 p ө6．解： (1) 求出与气相平衡的液相组成：()()4.012.15.05.01A A AA *B A *A A *A B A A A =-+=-+=+=x x x x p x p x p p p p y解得 x A = 0.6154， x B = 0.3846按A 的压力计算：P ×0.4 = p *A x A = 0.5P 0×0.6154 ， ∴ p = 0.7693p ө(2) 正常沸点 p = p ө，p *A (1－xB ) + p *B x B = p ө0.5(1－x B ) + 1.2x B = 1 解之， x B = 0.7143气相中：*B B B B 00 1.20.71430.85711p p x y p p ⨯====7．解答：(1)首先考虑在两相达平衡时，液体A 在两相中的化学势相等： 纯A ＝A （水溶液中）(A 相中)**A A A ln RT a μμ=+(水相中) 可解得：RT l na A = 0 即 a A = 1(2) 由题给条件：A 的标准态为纯液体，故应选用摩尔分数浓度； (3) 将质量百分数换算为摩尔分数浓度：25040.0603.13187.86603.13AA A A ===+=x a x γ， （太大，应选假想态为标准态）8．解： 先求亨利常数。