二乙烯酮
二乙烯酮化学品安全技术说
明书
第一部分：化学品名称化学品中文名称：二乙烯酮 化学品英文名称：diketene 中文名称2：双乙烯酮 英文名称2：acety ketene 技术说明书编码：278CAS No.：
674-82-8 分子式：
C 4H 4O 2分子量：84.07第二部分：成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：蒸气对眼和呼吸道有剧烈的刺激作用，有眼灼痛、头痛、窒息感，伴咳嗽、胸痛、眼结膜充血、流泪、流涕，肺部有干湿罗音。
严重者引起肺水肿。
吸入后到产生症状前有短暂的潜伏期。
高浓度与皮肤接触，可引起皮炎或溃疡；眼接触可致角膜化学性灼伤。
长期较高浓度接触可能发生肺硬化。
燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。
第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：易燃，在无机酸、碱、胺与弗里德尔－克拉夫特催化剂存在下，能猛烈聚合，放出气体使容器爆破。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：由于火场中可能发生容器爆破的情况，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。
灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理
有害物成分 含量 CAS No.:
二乙烯酮 ≥95.0％ 674-82-8
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。
也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场
第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，注意通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂、酸类、碱类、胺类接触。
充装要控制流速，防止静电积聚。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
库温不宜超过30℃。
包装要求密封，不可与空气接触。
应与氧化剂、酸类、碱类、胺类分开存放，切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材
第八部分：接触控制/个体防护
中国M AC(mg/m3)：未制定标准
前苏联M AC(mg/m3)：未制定标准
TLVT N：未制定标准
TLVW N：未制定标准
工程控制：密闭操作，注意通风。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防
毒面具（全面罩）或自给式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶耐油手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作
完毕，淋浴更衣。
避免长期反复接触。
第九部分：理化特性
主要成分：含量: 一级≥95.0％; 二级≥92.0％。
外观与性状：无色液体，有刺激气味。
熔点(℃)：-7.5
沸点(℃)：127.4
相对密度(水=1)： 1.1相对蒸气密度(空气=1)： 2.9饱和蒸气压(k P a )：1.05)燃烧热(k J /m o l)：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MP a )：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：34引燃温度(℃)：310
爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料溶解性：溶于水、多数有机溶剂。
主要用途：用作药物中间体、食品防腐剂、颜料及调节剂。
第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂、酸类、碱、胺类。
第十一部分：毒理学资料LD 50：560 mg /k g(大鼠经口)；2830mg /k g(兔经皮)L C50：无资料刺激性：家兔经眼：50μg /24小时，重度刺激。
家兔经皮开放性刺激试验： 500mg ，轻度刺激。
第十二部分：生态学资料第十三部分：废弃处置废弃物性质废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。
建议用焚烧法处置。
第十四部分：运输信息危险货物编号：33589 U N编号：2521包装类别：O53包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
急性毒性：这部分暂无资料
运输注意事项：铁路运输时须报铁路局进行试运，试运期为两年。
试运结束后，写出试运报告，报铁道部正式公布运输条件。
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。
运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
严禁与氧化剂、酸类、碱类、胺类、食用化学品等混装混运。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用
第十五部分：法规信息
法规信息：化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.3类高闪点易燃液体。
CNCET产业调查：双乙烯酮
CNCET产业调查：双乙烯酮双乙烯酮又名二乙烯酮、乙酰基乙烯酮或3-羟基丁烯酸-β-内酯，是一种重要的中间体，由乙烯酮双聚而成，是无色而具有刺激性气味的可燃液体，易燃易爆，不溶于水，也不吸水，能溶于大部分有机溶剂，其蒸气催泪性强，能使人中毒。
双乙烯酮的应用非常广泛，其衍生物种类很多，主要分为乙酰乙酸酯类、乙酰乙酰烷胺类、乙酰乙酰苯胺类。
乙酰乙酸酯类产品中主要包括乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸异丙酯，其中乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯是最重要的酯类衍生物，用于维生素E、农药、医药、染料、颜料、溶剂等方面。
乙酰乙酰烷胺类是由双乙烯酮与低烷基胺类反应生成的，主要产品有乙酰乙酰胺、N-甲基乙酰乙酰胺、N,N-二甲基乙酰乙酰胺、N,N-二乙基乙酰乙酰胺等。
双乙烯酮与各种芳胺缩合可生产乙酰乙酰苯胺类产品，主要产品有乙酰乙酰苯胺、邻（或对）氯乙酰乙酰苯胺、邻甲基乙酰乙酰苯胺、邻甲氧基乙酰乙酰苯胺、间二甲基乙酰乙酰苯胺等。
以乙酰乙酰苯胺类产品为原料可生产酸性络合黄GR、联苯胺黄、永固黄2G、坚固黄R 等很多种有机颜料和染料，还可作为塑料、橡胶的染色剂。
此外，双乙烯酮还可用于合成其他重要产品，在饲料添加剂、颜料、医药和农药的中间体等方面具有广泛应用。
世界供需目前，全球大部分双乙烯酮的生产和消费集中在中国，国外主要生产商有赫斯特（2万吨/年）、瓦克（1.2万吨/年）、Lonza AG（1.2万吨/年）、伊士曼（1万吨/年）等，其余生产规模较小。
据CNCET统计，2018世界双乙烯酮产能为53万吨/年，开工率60%~65%。
在国外，双乙烯酮主要用于生产乙酰乙酸酯和乙酰乙酰胺。
未来，世界双乙烯酮新增产能主要来自中国。
预计到2023年，世界双乙烯酮产能将达65万吨/年。
国内供需我国从1964年开始生产双乙烯酮。
随着医药、农药、染料等行业的发展，国内双乙烯酮需求量逐年提高，生产企业的数量和能力都有了很大增长。
2018年我国双乙烯酮产能为33万吨/年（有效产能为23万吨/年），开工率60%左右，生产企业有10多家，大多以自产自用为主，主要有青岛双桃、宁波王龙、南通醋酸、南通天龙、张家港浩波、安徽金禾等。
双乙烯酮
双乙烯酮安全技术资料第一部分：化学品名称化学品中文名：双乙烯酮化学品英文名：diketene第二部分：成分/组成信息有害成份：双乙烯酮纯度：一级≥95.0％; 二级≥92.0％。
CAS No：674-82-8分子式：C4H4O2分子量：84.07第三部分：危害性概述危害性类别：危害性概述：本品易燃，具强刺激性。
目标器官：呼吸系统、眼睛、皮肤健康危害：眼睛：可引起严重刺激。
皮肤：对皮肤有刺激性。
第四部分：急救措施眼睛：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
皮肤：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
第五部分：消防措施易燃性：易燃，在无机酸、碱、胺与弗里德尔－克拉夫特催化剂存在下，能猛烈聚合，放出气体使容器爆破。
闪点：34°C概述：在任何形式的火情发生时，应戴防毒面具，以及全身消防服。
灭火方法：由于火场中可能发生容器爆破的情况，消防人员须在有防爆掩蔽处操作。
灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。
也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置及储存操作注意事项：密闭操作，注意通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。
双乙烯酮
双乙烯酮双乙烯酮为可燃液体，溶于普通有机溶剂，化学性质活泼，在水中分层。
用作有机原料及农药的中间体。
工业上乙酸制取双烯酮，也可用丙酮、乙酐、乙酸酯为原料进行热分解。
丙酮热分解法可用于小规模生产，这种方法由于副产甲烷，得到的乙烯酮气体的纯度低，同时要除去残留的丙酮也比较困难。
冰醋酸在磷酸三乙酯工业上乙酸制取双烯酮，也可用丙酮、乙酐、乙酸酯为原料进行热分解。
丙酮热分解法可用于小规模生产，这种方法由于副产甲烷，得到的乙烯酮气体的纯度低，同时要除去残留的丙酮也比较困难。
冰醋酸在磷酸三乙酯存在下，于750-780℃裂解得乙烯酮，再于8-10℃聚合生成双乙烯酮。
将三只洗气瓶串连，分别置于千冰一丙酮冷阱中，在第二、第三只洗气瓶中各加入150毫升无水丙酮。
通入乙烯酮气体(注)，直至通入量达到2摩尔，约需4一4.5小时。
在乙烯酮通入1.5小时后，倒出第一只冷阱中的干冰一乙酮，在乙烯酮通入结束2小时后，倒出第二只冷阱中的干冰一丙酮，再过6小时后，倒出第三只瓶中的干冰一丙酮。
在实验开始24小时后，让体系达到室温。
合并洗气瓶中的液体进行分馏。
先除去丙酮，收集67-69℃/92mm的馏份为产品，重42-46克(50一5 5%)。
双烯酮的反应能力很强，可衍生多种产品，是精细化学品染料、医药、农药、食品和饲料添加剂、助剂等的原料。
双烯酮和二乙胺反应得到的乙酰乙酰二乙胺是有机磷杀虫剂磷胺的中间体；而与一甲胺反应得到的乙酰乙酰甲胺则是久效磷的中间体。
双烯酮与氨反应生成乙酰乙酰胺，用于合成染料中间体1-（4-氯苯基）-3-甲基-5-吡唑酮、1-（4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮；双烯酮与乙醇反应生成乙酰乙酸乙酯，用于合成染料中间体1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮、1-（2，5-二氯-4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮等。
由这些中间体可制得染料永固黄G、酸性媒介枣红BN、中性橙RL、中性棕5RL、中性深棕BRL、酸性嫩黄G、弱酸嫩黄G、酸性嫩黄2G、活性嫩黄K-6G、活性嫩黄M-5G、活性嫩黄X-6G、中性桃红BL等。
双乙烯酮在医药中间体合成中的应用
Vo.l14,No.3/4精细与专用化学品第14卷第3/4期F i n e and Specialty Che m ica ls2006年2月21日双乙烯酮在医药中间体合成中的应用刘彩娟*1 王银华2 王荣耕3 赵有贵4(1.河北省深泽县科技局,河北深泽052560;2.河北宏源化工有限公司,河北石家庄050091;3.河北科技大学,河北石家庄050018;4.河北医药化工职业技术学院,河北石家庄050034)摘 要:介绍了双乙烯酮在精细化工行业,特别是医药中间体行业中的应用。
国内一般是将双乙烯酮水解成乙酰乙酸乙酯,再经过肟化、醚化、环合、水解等步骤制备氨噻肟酸系列产品,而国外主要是将双乙烯酮直接与氯气反应,制备成4 氯丁酰氯,再继续反应制备氨噻肟酸系列产品。
国外工艺比国内工艺路线短,成本低。
关键词:双乙烯酮;氨噻肟酸;乙酰乙酸乙酯;4 氯丁酰氯Application of D i ethenone in Synthesis ofPhar m aceutical Inter m ediatesLIU Cai juan1,WANG Yin hua2,WANG Rong geng3,Z HAO You gui4(1.Shenze Sc i ence and T echno logy Bureau o fH ebei Prov i nce,Shenze052560,Ch i na;2.H ebe iH ongyuan Che m ica l Co.,L td.,Sh ijiazhuang050091,Ch i na;3.H ebei U nivers it y of Science and T echno l ogy,Shijiazhuang050018,China;4.H ebe i Phar m aceutical Che m i ca l Po lytechn i c Co ll ege,Shijiaz huang050034,Chi na)Abstrac t:The appli cation of diethenone i n fi ne che m ica l industry,especia lly in synthesi s o f the phar m aceuti ca l i nte r m ed i a tes is i ntroduced.In Ch i na,2 (2 am ino t h i azole 4 y l) 2 m ethoxy i m i noaceti c aci d(AMMA)is syn t hesized based ond ie t henone through hydro lysis,ox i m a tion,etherificati on,cyc liza ti on and hydro l y si s.But AMMA is obta i ned i n fore i gncountries usi ng diethenone as raw m ater i a l v ia d irec t ch l o ri nati on of4 ch l orobutyry l chlor i de firstl y,and t hen w it h som e re ac tions furthe r.Co m pared w ith the dom estic techno l ogy,the fo re i gn techno logy fea t ures si m plicity i n syn t hetic route and lo w er cost.K ey word s:diethenone;2 (2 a m i no thiazo l e 4 yl) 2 m ethoxy i m i noaceti c acid;e t hy l acetoacetate;4 ch l o robuty ry l ch l or i de双乙烯酮是十分重要的化工原料,因为其活性较高,在精细化工,特别是医药中间体方面有着重要的应用。
双乙烯酮的开发前景
双乙烯酮（diketene ）【中文名称】双乙烯酮【英文名称】diketene【结构或分子式】C O C CH 2C H 2O【密度】1.0897【沸点（℃）】127.4【性状】无色有刺激臭的液体。
【溶解情况】不溶于水，溶于普通有机溶剂。
【用途】用于合成吡唑啉酮、β-紫罗兰酮、N-乙酰苯胺等，也用于制造增塑剂、染料、合成纤维、纤维素酯软片等。
【制备或来源】由乙烯酮经二聚作用而制得。
【其他】凝固点-6.5℃。
化学性质活泼。
放置时异起聚合反应。
与醇类作用成乙酰乙酸酯类。
与胺类作用成酰胺类。
《双乙烯酮市场调研报告》是在双乙烯酮的行业背景下结合整个双乙烯酮产业链的研究来揭示双乙烯酮发展并判断其未来前景的研究报告。
《双乙烯酮市场调研报告》数据来源于国家统计局、海关总署、国内外大型数据库、以及最新外刊的直接翻译和实地考察。
《双乙烯酮市场调研报告》将通过对双乙烯酮国家产业政策环境、技术发展情况，消费前景、供给状况以及世界供需状况等几大部分的数据研究来探求双乙烯酮行业未来的发展前景。
通过研究力图回答如下几个业内人士非常关注的几个问题：1、双乙烯酮的技术发展趋势如何？2、双乙烯酮的需求现状如何？2-羟基丙氨增长潜力有多大？3、双乙烯酮生产现状如何？增长潜力如何？4、双乙烯酮的进出口如何？5、双乙烯酮的销售渠道如何？通过阅读《双乙烯酮市场调研报告》，可以使得业内相关人士对整个产业的发展有全面的把握，从而能够更加准确地做出相应的投资决策。
附：《双乙烯酮市场调研报告》目录第一章双乙烯酮概述第一节定义及介绍第二节概述及用途第二章双乙烯酮技术发展趋势第三章双乙烯酮国内市场综述第一节市场状况分析及预测第二节产量及产能情况分析及预测第三节需求量情况分析及预测第四节产供需状况分析及预测第五节价格变动趋势分析及预测第六节进出口情况分析第四章国内双乙烯酮生产厂家介绍第五章国内双乙烯酮拟建及在建项目第六章双乙烯酮经销商第七章国外双乙烯酮市场分析第一节国外市场概述第二节亚洲市场分析第三节欧盟市场分析第四节北美自由贸易区市场分析第八章国外双乙烯酮生产商进口商概述1, 现在购买,赠送价值680元的该产品的«科技、经济专题资料汇编»«科技、经济专题资料汇编»即时跟踪报道国内外最新的科技、经济信息，汇集1993年以来有关科技及经济方面的各类详尽中文全文资料。
双乙烯酮的测定
双乙烯酮的测定
双乙烯酮（也称为乙内酰丙酮）的测定方法可以使用多种分析技术，如色谱法、光谱法和电化学法等。
1. 色谱法：常用的色谱方法包括气相色谱（GC）和液相色谱（LC）。
在气相色谱法中，可以使用气相色谱-质谱联用
（GC-MS）技术进行双乙烯酮的定性和定量测定。
液相色谱
法中，可以使用高效液相色谱（HPLC）技术进行分析。
2. 光谱法：可使用紫外-可见光谱（UV-Vis）或红外光谱（IR）等技术测定双乙烯酮。
UV-Vis光谱法适用于定性和定量分析，而IR光谱法可以用于结构鉴定和定性分析。
3. 电化学法：可以使用电化学分析技术，如循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）等方法测定双乙烯酮。
这些方法
基于双乙烯酮的电化学行为，通过测量电流与电位之间的关系来确定其存在与浓度。
在执行双乙烯酮的测定时，需要根据样品的特性和所需的灵敏度选择合适的方法。
同时，还需要根据样品的溶解性、稳定性和含量范围等因素选择适当的提取和前处理方法。
双乙烯酮的合成与应用
2007 年 2 月
孙玉泉等, 双乙烯酮的合成与应用
的氯乙酸, 具有反应三废少、产品质量高等优点。主 要反应过程如( 13) 和( 14) 。
# 49 #
2. 2. 7 植物生长调节剂 双乙烯酮与氯气反应生成氯乙酰氯, 再与氨基
酸酯作用生成 氨基酸类植物生 长调节剂 ) ) ) N- 氯 乙酰氨基酸乙酯, 见反应式( 17) 和( 18) 。
v
( CH3CO ) 2O
CH 2 C O + CH3CO OH
( 7)
# 48 #
山西化工
2007 年 2 月
6 e~8e
2CH2 C O
CH 2 C CH 2 ( 8) OCO
2 双乙烯酮的应用
由于双乙烯酮分子结构中含有两个双键, 使其 具有高度的不饱和性, 化学活性较高, 既可进行加成 反应重要的有机合成原料, 广泛应用于医药、 农药、染料等工业中。 2. 1 在医药工业上的应用 2. 1. 1 依匹唑[ 2]
双乙烯酮, 见反应式( 3) 和( 4) 。
cat
2CH CH + O 2
CH2 C O ( 3)
6e~8 e
2CH 2 C O
CH2 C CH2 ( 4)
OCO
1. 3 丙酮热解法
丙酮在高温下( 约 800 e ) 热解得到乙烯酮, 进
一步聚合生成双乙烯酮, 见反应式( 5) 和( 6) 。
v
CH 3 C CH3
双乙烯酮与一甲胺反应得到乙酰乙酰甲胺, 再 氯化得到 2- 乙酰基- 2- 氯代乙酰甲胺, 最后与亚磷酸 三甲酯反应即可合成久效磷, 见反应式( 12) 。
CH2 C CH2
CH3NH2
OO
双乙烯酮的GC分析方法研究
可但 峰形 不理 想 ， 出峰小 且拖 尾严 重 。使 用 ｓ 一０ Ｅ３
柱子 ， 出现灵 敏 ， 峰形 良好 ， 基本 不拖 尾 ， 析 时 间 分
较适 中 ， 图 １ 见 。
Ｊ
组 份
平
％
／ ５ Ｊ ／
ｔ ｍ ｉ ｜ ｎ
４． ８ ３ ５． ６ ２ ６． ２ Ｏ ７． ６ ８ ９． ６ Ｏ
１ ３ ２ 配 制样 品 ．．
１ 实 验 部 分
１ １ 主 要仪器 、 剂 ． 试
气相 色谱 仪 （ 山东 鲁南 瑞 虹化 工 仪 器 厂 ） 检 ， 测器 （ Ｃ Ｔ Ｄ）， 谱 工 作 站 （ 大 中 智 Ｎ ０ ０ 谱 色 浙 ２０色
用 电子 天平 分别 称取 如表 １ 列 量 的双 乙烯 所 酮 、 酸 、 酐 、 酮并 分 另加 入 内标 物醋 酸 丁酯 ， 醋 醋 丙
９ ３ ８． ３
ｌ ０． ０ ０ ６
２ ２ 内标物 的选 择 ．
３． ５ ０ ５． ３ ０
５． ３ ０ １ １ ０． ４
７ ８ ．９ １ ． ４ ９８ ４２ １ ．６
９ ６ ７． ５
９ ７ ８． ５ ｌ Ｏ． ４ Ｏ ２ ９ ０ ９． ０ ９ ８ ８． ５
内标 物 的选 择可 以使用 乙酰 丙酮 、 乙酸 乙 酯 ， 乙酸 丁酯 ， 过反 复色 谱试 验 比较 ， 酸 丁酯 不 但 通 醋 性 质 稳 定并 与样 品互 溶 性较 好 ， 另外 其 出峰 时 间 不 与样 品 中各 组 分 出峰时 间重叠 。
摇 均后待 分 析 。
表 １ 样 品 称 样 量
Ｔａ ｅ １ Ｓａ ｐ ｅ ｗｅ ｇ ｂｌ ｍ ｌ ｉ ｈｔ
．
厂 Ａ一样 品某 一组 分 的校正 因子 与峰 面积 ；
双乙烯酮的市场分析
双乙烯酮的市场分析双乙烯酮又名乙酰基乙烯酮，是重要的精细化工中间体，由于其分子结构中含有两个双键，化学性质非常活泼，其应用领域不断拓展。
双乙烯酮及其中间产物乙烯酮可以合成多种重要的染料、医药、农药等精细化学品。
双乙烯酮合成技术中唯一具有工业化价值的是乙烯酮二聚法，根据乙烯酮的合成原料不同又可以分为，乙酸高温裂解法、乙炔氧化法、丙酮热解法、乙酸酐分解法，其中国内外工业化合成技术主要是乙酸高温裂解法。
世界双乙烯酮生产集中在美国、西欧、日本等工业发达国家和地区，主要生产厂家有美国陶氏化学公司、伊斯曼公司、食品机械与化学公司，德国赫司特公司，英国塞拉尼斯公司，瑞士龙扎公司，日本合成化学公司、大赛珞公司、帝人公司、室素公司等。
我国双乙烯酮生产厂家20余家，2001年总生产能力约2万吨，产量约1.6万吨。
其中最大的生产企业是南通醋酸化工公司，1998年从意大利引进技术建设了1万吨/年装置，其它较大规模的企业还有青岛农药厂、南通农药厂、安徽蚌埠东风化工厂、河北沧州农药厂、扬州市苏中农药化工厂、武汉制药厂、沈阳辽中化工总厂等。
其它企业生产规模多为年产100~300吨，规模小，产品质量差，不能满足下游产品的要求。
近年来，虽然双乙烯酮的产量具有较大幅度增长，但随着国内农药、医药新品种的不断开发，双乙烯酮消费量也在逐渐增加。
近几年，由于下游产品开发力度不断加大，应用领域不断拓展，消费量不断增加，双乙烯酮市场形势一片大好，价格不断攀升。
在价格不断飙升的带动下，国内双乙烯酮新建及扩建热潮一浪高过一浪，从2002年到2005年3年时间，我国双乙烯酮的生产能力已由2万吨增至6.5万吨，2006年约达到9万吨。
目前我国双乙烯酮消费结构为医药50％、农药38％、染料7%、其它5％。
在医药行业主要用于合成乙酰乙酰胺，是吡唑酮类及其它多种药物的重要中间体，特别是合成解热镇痛药物依匹唑，是一种对胃肠道作用小，药效是氨基比林的3倍，被国际社会认为是合适的吡唑酮类解热镇痛药的换代品种，此外该药还具有抗病毒作用。
双乙烯酮制备乙酰乙酸甲酯工艺简介
乙酰乙酸甲酯丁酮酸甲酯;Methyl acetoacetate分子式CH3COCH2COOCH3CAS号105-45-3性质无色透明液体，具有芳香味。
相对密度1.0762(20/4℃)。
熔点-80℃。
沸点171.7℃。
折射率nD(20℃)1.4184。
闪点70℃。
与乙醇、乙醚混溶，微溶于水。
在沸点温度下稍有分解。
与FeCl3混在一起时即呈深红色。
用途用于医药工业毒性毒性较小，大鼠经口LD50为3.0g/kg。
大鼠试验在浓蒸气中接触8小时，未发现死亡。
有中等程度的刺激性和麻醉性。
应加强设备密闭和操作场所的通风。
操作人员配戴防护装具。
1、化学反应式：2、工艺过程简介：乙酰乙酸甲酯制备主要包括醋酸裂解工序、双乙烯酮合成工序、醇解反应工序，稀醋酸提浓工序。
1、裂解工序：92%的醋酸溶液在磷酸三乙酯的催化下于730～750℃裂解生成乙烯酮。
2、双乙烯酮合成工序：经纯化后的乙烯酮于20下进行缩合反应得粗双乙烯酮，经蒸馏纯化得98%含量的双乙烯酮产品3、醇解反应工序：双乙烯酮在硫酸催化下与甲醇反应制得乙酰乙酸甲酯粗品，粗品经精馏得乙酰乙酸甲酯产品含量大于99%。
4、稀醋酸提浓工序：裂解过程的尾气，蒸馏过程的残液，各工序产生的水和气体经水解吸收，成为稀醋酸，通过稀酸提浓系统浓缩后套用本工艺所产生的污染物主要是含醋酸，甲醇废水及醋酸、甲醇挥发气体。
主要生产设备设备名称规格数量立式裂解炉裂解量750kg/h 1套乙烯酮吸收塔Ø1100×80001套聚合釜5000L 1套双乙烯酮精馏塔Ø1200×100001套醇解反应釜5000L 1套乙酰乙酸甲酯精馏Ø500×120001套塔稀醋酸提浓塔Ø600×50001套主要原料单耗冰醋酸 1.1787甲醇0.2830裂解催化剂 6.25E-05醇解催化剂9.28E-04双乙烯酮CAS号674-82-8中文名称二乙烯酮英文名称Diketene；Acety ketene别名双乙烯酮；乙酰(基)乙烯酮；双烯酮分子式C4H4O2；H2CC(O)CH2CO 外观与性状无色液体，有刺激气味分子量84.07 蒸汽压 1.05kPa 闪点：34℃熔点-7.5℃沸点：127.4℃溶解性溶于水、多数有机溶剂密度相对密度(水=1)1.10；相对密度(空气=1)2.9 稳定性稳定危险标记7(易燃液体) 主要用途用作药物中间体、食品防腐剂、颜料及调节剂。