chapter11

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chapter11第十一章氧化还原反应

chapter11第十一章氧化还原反应

rG rGm RT ln Q
for
rG n F
r Gm
n F
Q
[ 还原型 [氧化型
] ]
还原型
RT ln nF
[ 氧化型] [ 还原型]
RT nF
ln
[氧化型 ] [还原型 ]
当T 298.15K 时 , 将 R 8.314J mol 1 K1 F 96000C mol 1 代入得
整个反应被氧化的元素氧化数升高总数 与被还原的元素氧化数降低总数相等。
配平步骤
● 写出未配平的基本反应式,在涉及氧化还原过程 的有关原子上方标出氧化值。
● 计算相关原子氧化值上升和下降的数值。 ● 用下降值和上升值分别去除它们的最小公 倍数,
即得氧化剂和还原剂的化学计量数。 ● 平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子,多数
标况下: Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ +7H2O
p (-) Pt | H2( ) | H+(1.0mol ·L-1)‖Cr2O72-(1.0mol ·L-1), Cr3+(1.0mol ·L-1), H+(1.0mol ·L-1) | Pt(+)
3-2 电动势 E 和化学反应 G 的关系
➢1. concentration or partial pressure of oxidation or reduction type.
c氧化型
,c还原型
,或
c氧化型 c还原型
,则
奈斯特(Nernst)方程
Electrode reaction :氧化型 + n e-
rG n F
rGm n F
沉积 > 溶解

有机化学课件——Chapter 11 含氮和含磷有机化合物

有机化学课件——Chapter 11 含氮和含磷有机化合物

C6H5NH3+ · Cl氯化苯铵
(C2H5NH3+)2 · SO42硫酸二乙铵
(CH3)3N+CH2C6H5 · Br- [(C2H5)2NH2+]2 · SO42溴化三甲基苄铵 硫酸二(二乙铵)
??? ???
C4H9N+ · OH四丁基氢氧化铵
有机化学课件
(C2H5)2NH2+ · HSO4硫酸氢二乙铵
有机化学课件 22 第11章 含氮和含磷有机化合物
一、胺的碱性
N上的未共用电子对能接受一个质子,能与大多数的无机酸成 盐,所以胺具有碱性.
R
NH2 + HCl
R
+NH Cl 3
碱性强弱顺序: 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺 pKb 3—4.5 4.75 9—10
在脂肪胺中: RNH2 < R2NH > R3N 一级 二级 三级
Na+
(2) 与羰基化合物缩合
CH3 NO2
-
CH2 NO2
O + R C R'(H)
H2O
OH R C CH2NO2 R'(H)
有机化学课件
10
第11章 含氮和含磷有机化合物
五、硝基对芳环的影响
硝基是强吸电子基, 当其与苯环直接相连时, 使芳环上的亲电取代 反应活性降低, 以致不能进行(如F-C反应). 但在卤代芳烃卤原子(如-Cl)的邻、对位引入-NO2时,卤原子的 反应活性增加,易于发生亲核取代反应.
有机化学课件 25 第11章 含氮和含磷有机化合物
二、胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可以电离.
R2NH
R 2N - + H +

Chapter11_PPT

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– Sever problems
• Prevent normal execution – Notification – Termination
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4
11.2
Exception Handling Overview
• Program detects error
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7
11.2
• Finally block
Exception Handling Overview
– Appears after last Catch handler – Optional (if one or more catch handlers exist) – Encloses code that always executes
The appropriate error message dialog is displayed for the user
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10
DivideByZeroTest .vb
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33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63
' Convert.ToInt32 generates FormatException if argument ' is not an integer Dim numerator As Integer = _ Convert.ToInt32(txtNumerator.Text) Dim denominator As Integer = _ Convert.ToInt32(txtDenominator.Text) ' division generates DivideByZeroException if ' denominator is 0 Dim result As Integer = numerator \ denominator lblOutput.Text = result.ToString() ' process invalid number format Catch formattingException As FormatException MessageBox.Show("You must enter two integers", _ "Invalid Number Format", MessageBoxButtons.OK, _ MessageBoxIcon.Error) ' user attempted to divide by zero Catch dividingException As DivideByZeroException MessageBox.Show(dividingException.Message, _ "Attempted to Divide by Zero", _ MessageBoxButtons.OK, MessageBoxIcon.Error) End Try End Sub ' cmdDivide_Click End Class ' FrmDivideByZero

Chapter11-反常积分

Chapter11-反常积分
极限为函数 f ( x) 在区间(a, b]上的反常积分(瑕积
分),称 a 为瑕点。记作ab f ( x)dx .
b
b
b
f ( x)dx lim f ( x)dx lim f ( x)dx
a
ua u
0 a
当极限存在时,称反常积分收敛;当极限不存在
时,称反常积分发散.
数学分析
12
北方工业大学数学系
uc a
va v
如果 c a
f
(
x
)dx
和 b c
f
( x)dx 都收敛,就称反常积分
b
a
f
(
x
)dx
收敛;否则,就称发散.
数学分析
13
(4)如果a,b都是瑕点,则定义
北方工业大学数学系
b
a
f
( x)dx
c
a
f
( x)dx
b
c
f
( x)dx ,
c为(a,b)内任一实数。
当且仅当右端两个积分都收敛时,才称左端 瑕积分收敛。
解 设地球半径为R,火箭质量为m,地面上的重力
加速度为g。 按万有引力定律,
在距地心
x(
R)
处火箭所受的引力为
F
mgR 2 x2
.
火箭从地面上升到距离地心为 r( R)
处需作的功为
r
r R
mgR x2
2
dx
mgR
2
1 R
1 r
.
x R
o
数学分析
2
北方工业大学数学系
当r
时,
r R
mgR x2
2
a b a b b

chapter11.language acquisition

chapter11.language acquisition

The one-word or holophrastic stage
Characterized by speech in which single terms are uttered for everyday objects. Already extending their use Most verbs and nouns, infrequent function words
Pre-language stages
Cooing:3months old the first recognizalble sounds with velar consonants such as [k] [g] as well as high vowels such as [i] [u] Babbling:6months old fricatives, nasals, syllable type sounds 9months old recognizable intonation patterns,combination 10-11months old use vocalizations to express emotions and emphasis
Imitation and practice alone cannot explain some of the forms created by children.

Children appear to pick out patterns and then generalize or overgeneralize them to new contexts. They create new forms or new uses of words.
Chapter 11 Language Acquisition

金融风险管理课程Chapter 11练习答案

金融风险管理课程Chapter 11练习答案

Chapter 1110. Metrobank offers one-year loans with a 9 percent stated or base rate, charges a 0.25 percentloan origination fee, imposes a 10 percent compensating balance requirement, and must pay a 6 percent reserve requirement to the Federal Reserve. The loans typically are repaid at maturity.a. If the risk premium for a given customer is 2.5 percent, what is the simple promisedinterest return on the loan?The simple promised interest return on the loan is BR + m = 0.09 + 0.025 = 0.115 or 11.5 percent.b. What is the contractually promised gross return on the loan per dollar lent?percentRR b m BR f k 97.121906.01175.011)]06.01(1.0[1)025.009.0(0025.011)]1([1)(1=-+=---+++=---+++=σc. Which of the fee items has the greatest impact on the gross return?The compensating balance has the strongest effect on the gross return on the loan.Without the compensating balance, the gross return would equal 11.75 percent, a reduction of 1.22 percent. Without the origination fee, the gross return would be 12.69 percent, a reduction of only 0.28 percent. Eliminating the reserve requirement would cause the gross return to increase to 13.06 percent, an increase of 0.09 percent.24. Assume a one-year T-Bill is currently yielding 5.5 percent, and a AAA-rated discount bond with similar maturity is yielding 8.5 percent.a. If the expected recovery from collateral in the event of default is 50 percent of principaland interest, what is the probability of repayment of the AAA-rated bond? What is the probability of default?p(1 + k) + γ (1 - p)(1 + k) = 1+I. Solve for the probability of repayment (p):percent or k i p 47.949447.05.015.0085.1055.1111=--=--++=γγTherefore the probability of default is 1.0 - .9447 = 0.0553 or 5.53 percent.b. What is the probability of repayment of the AAA-rated bond if the expected recoveryfrom collateral in the case of default is 94.47 percent of principal and interest? What is the probability of default?percent or k i p 00.505000.09447.019447.0085.1055.1111=--=--++=γγTherefore the probability of default is 1.0 – 0.5000 = 0.5000 or 50.00 percent.c. What is the relationship between the probability of default and the proportion of principal and interest that may be recovered in the case of default on the loan?The proportion of the loan’s principal and interest that is collectible on default is a perfect substitute for the probability of repayment should such defaults occur.32. A bank is planning to make a loan of $5,000,000 to a firm in the steel industry. It expectsto charge a servicing fee of 50 basis points. The loan has a maturity of 8 years and a duration of 7.5 years. The cost of funds (the RAROC benchmark) for the bank is 10 percent. Assume the bank has estimated the maximum change in the risk premium on the steel manufacturing sector to be approximately 4.2 percent, based on two years of historical data. The current market interest rate for loans in this sector is 12 percent.a. Using the RAROC model, determine whether the bank should make the loan?RAROC = Fees and interest earned on loan/ Loan or capital riskLoan risk, or ∆LN = -D LN *LN *(∆R/(1 + R) = = -7.5 * $5m * (.042/1.12) = -$1,406,250 Expected interest = 0.12 x $5,000,000 = $600,000Servicing fees = 0.0050 x $5,000,000 = $25,000Less cost of funds = 0.10 x $5,000,000 = -$500,000Net interest and fee income = $125,000RAROC = $125,000/1,406,250 = 8.89 percent. Since RAROC is lower than the cost of funds to the bank, the bank should not make the loan.b. What should be the duration in order for this loan to be approved?For RAROC to be 10 percent, loan risk should be:$125,000/∆LN = 0.10 ⇒ ∆LN = 125,000 / 0.10 = $1,250,000⇒ -D LN * LN * (∆R/(1 + R)) = 1,250,000D LN= 1,250,000/(5,000,000 * (0.042/1.12)) = 6.67 years.Thus, this loan can be made if the duration is reduced to 6.67 years from 7.5 years. The duration can be reduced.c. Assuming that duration cannot be changed, how much additional interest and feeincome would be necessary to make the loan acceptable?Necessary RAROC = Income/Risk ⇒ Income = RAROC * Risk= $1,406,250 *0.10 = $140,625Therefore, additional income = $140,625 - $125,000 = $15,625.d. Given the proposed income stream and the negotiated duration, what adjustment in therisk premium would be necessary to make the loan acceptable?$125,000/0.10 = $1,250,000 ⇒-$1,250,000 = -7.5*$5,000,000*(∆R/1.12)Thus ∆R = 1.12(-$1,250,000)/(-7.5*$5,000,000) = 0.0373。

chapter11王关富商务英语阅读译文.doc

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第11课最近,我刚刚结束了魁北克五日之行,那是一座位于圣劳伦斯河畔古色古香、风景如画的小镇,今后,它将以“世界催泪瓦斯之都”载入史册。

我此行的目的是为了打入反全球化、反自由贸易运动的头脑人物内部,但问题是,那里根本没有“头脑”可寻。

我所看到的只是心绪的漫天宣泄,我面前是一派悲天悯人的景象。

显而易见,这里的稀缺之物是清醒的思考。

我来魁北克有个堂而皇之的理由,那便是采访美洲高峰会,这是一次跨越西半球三十四位国家首脑的聚会,会议最重要的议题是通过谈判,努力建立起美洲自由贸易区–一个地域跨越阿拉斯加至阿根廷的无贸易壁垒区域。

其实,我来魁北克是为了“人民的峰会”,那才是真正的亮点。

这一应运而生、有组织的活动看起来是要反映“人民的观点”,还会是别的吗?(我曾想,那些参加峰会、经选举产生的领导人是为此目的而来,但我有什么资格向“那些人民”提出质疑呢?)半球社会联盟由不同的社会团体组成,他们有着共同的思想意识和经济利益,他们共同反对贸易自由化。

该联盟这次邀请参加“反资本主义狂欢节”的都是激进团体,从极左到更极左,“狂欢节”在沿河畔搭建的硕大白色帐篷内举行。

加拿大政府好事做过了头,不仅资助了这项活动(其实是加拿大纳税人提供的资助),而且还为拉丁美洲的激进分子付费参加活动。

“反资本主义狂欢节”丝毫无愧于它的名称,有小丑、木偶表演、拉拉队长的呐喊、舞者和演员的表演,还有“愤怒的奶奶们”(一群不算太老辱骂大公司的妇女),甚至还有一个悬在空中、上面写着“实施安全贸易!”的巨大绿色安全套。

或许我最喜欢的是那些身着蓝色服装、面对由纸浆制成的女水神像歌唱并参拜的演员们。

除了此道风景,别无其他实质性内容,无论是在街面上,还是在各类有组织的“讲道论坛”中,情况均如此。

看一看下面的对话,这是我同一个保养得极好的年轻激进分子之间的谈话(当然喽,此人穿的是进口的牛崽裤和运动鞋)。

她向我挥动着拳头,肌肉松弛,毫无力量。

她的一位同志把我们之间的对话用一架日本摄象机拍了下来,摄象机的价值起码要比拉丁美洲人一年的平均工资还要多。

chapter11 细胞质遗传

chapter11 细胞质遗传

第十一章细胞质遗传(p254-255)3. 如果正反杂交试验获得的F1表现不同,这可能是由于:①性连锁。

②细胞质遗传。

③母性影响。

你如何用试验方法确定它属于哪一种情况?[答案] X染色体上基因控制的性状:以纯合显性母本与隐性父本杂交时,F1代雌雄个体均表现为显性;以隐性母本与显性父本杂交时,F1代雌性表现为显性,雄性表现为隐性。

因此,只需要考察正反F1代性状表现与性别间的关系。

就可以确定是否属于性连锁遗传。

正反交F1分别进行自交,考察F2性状表现:如果两种F2群体均一致表现为同一种性状,则属于母性影响;如果两个F2群体分别表现两种不同的性状(与对应的F1一致),则属于细胞质遗传。

4. 玉米埃形条纹叶(ijij)与正常绿叶(IjIj)植株杂交,F1的条纹叶(Ijij)作母本与正常绿色叶植株(IjIj)回交。

将回交后代作母本进行下列杂交,请写出后代的基因型和表现型。

(1)绿叶(Ijij)♀ × ♂条纹叶(Ijij)(2)条纹叶(IjIj)♀ × ♂绿叶(IjIj)(3)绿叶(Ijij)♀ × ♂绿叶(Ijij)[答案] F1的条纹叶核基因型为:Ijij,细胞质有两种基因型:+/-。

回交后代遗传组成与表型如下:+(IjIj)绿叶+(Ijij)绿叶-(IjIj)白化-(Iji)白化+/-(IjIj)条纹叶+/-(Ijij)条纹叶(1)绿叶(Ijij)回交后代细胞质全部为正常叶绿体基因+,杂交后代基因型及表现型分别为:+(IjIj)、+(Ijij)绿色,+(ijij)会产生突变叶绿体基因Æ+/-(ijij)为条纹叶或白(2)条纹叶(IjIj)产生的后代可能有3种细胞质细胞类型,但核基因均为IjIj,即:+(IjIj)为绿色、-(IjIj)为白化苗和+/-(IjIj)为条纹叶。

(3)绿叶(Ijij)细胞质全部为正常叶绿体基因,杂交后代:+(IjIj)、+(Ijij)绿色,+(ijij)会产生突变叶绿体基因Æ+/-(ijij)为条纹叶或白化。

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第十一章核酸的降解和核苷酸代谢核酸的生物功能DNA、RNA核苷酸的生物功能①合成核酸②是多种生物合成的活性中间物糖原合成,UDP-Glc。

磷脂合成,CDP-乙醇胺,CDP-二脂酰甘油。

③生物能量的载体A TP、GTP④腺苷酸是三种重要辅酶的组分NAD、F AD、CoA⑤信号分子cAMP、cGMP食物中的核酸,经肠道酶系降解成各种核苷酸,再在相关酶作用下,分解产生嘌呤、嘧啶、核糖、脱氧核糖和磷酸,然后被吸收。

吸收到体内的嘌呤和嘧啶,大部分被分解,少部分可再利用,合成核苷酸。

人和动物所需的核酸无须直接依赖于食物,只要食物中有足够的磷酸盐,、糖和蛋白质,核酸就能在体内正常合成。

核酸的分解代谢:第一节核酸和核苷酸的分解代谢一、核酸的酶促降解核酸是核苷酸以3’、5’-磷酸二酯键连成的高聚物,核酸分解代谢的第一步就是分解为核苷酸,作用于磷酸二酯键的酶称核酸酶(实质是磷酸二脂酶)。

根据对底物的专一性可分为:核糖核酸酶、脱氧核糖核酸酶、非特异性核酸酶。

根据酶的作用方式分:内切酶、外切酶。

1、核糖核酸酶只水解RNA磷酸二酯键的酶(RNase),不同的RNase专一性不同。

牛胰核糖核酸酶(RNaseI),作用位点是嘧啶核苷-3’-磷酸与其它核苷酸间的连接键。

核糖核酸酶T1(RNaseT1),作用位点是3’-鸟苷酸与其它核苷酸的5’-OH间的键。

图2、脱氧核糖核酸酶只能水解DNA磷酸二酯键的酶。

DNase牛胰脱氧核糖核酸酶(DNaseI)可切割双链和单链DNA。

产物是以5’-磷酸为末端的寡核苷酸。

12牛胰脱氧核糖核酸酶(DNase Ⅰ),降解产物为3’-磷酸为末端的寡核苷酸。

限制性核酸内切酶:细菌体内能识别并水解外源双源DNA 的核酸内切酶,产生3ˊ-OH 和5ˊ-P 。

图Pst Ⅰ切割后,形成3ˊ-OH 单链粘性末端。

EcoR Ⅰ切割后,形成5ˊ-P 单链粘性末端。

3、 非特异性核酸酶既可水解RNA ,又可水解DNA 磷酸二酯键的核酸酶。

小球菌核酸酶是内切酶,可作用于RNA 或变性的DNA ,产生3’-核苷酸或寡核苷酸。

蛇毒磷酸二酯酶和牛脾磷酸二脂酶属于外切酶。

蛇毒磷酸二酯酶能从RNA 或DNA 链的游离的3’-OH 逐个水解,生成5’-核苷酸。

牛脾磷酸二脂酶从游离的5’-OH 开始逐个水解,生成3’核苷酸。

二、核苷酸的降解1、 核苷酸酶 (磷酸单脂酶) 水解核苷酸,产生核苷和磷酸。

非特异性磷酸单酯酶:不论磷酸基在戊糖的2’、3’、5’,都能水解下来。

特异性磷酸单酯酶: 只能水解3’核苷酸或5’核苷酸(3’核苷酸酶、5’核苷酸酶) 2、 核苷酶 两种:① 核苷磷酸化酶:广泛存在,反应可逆。

② 核苷水解酶:主要存在于植物、微生物中,只水解核糖核苷,不可逆三、嘌呤碱的分解P301 图18-2嘌呤碱的分解首先在各种脱氨酶的作用下水解脱氨,脱氨反应可发生在嘌呤碱、核苷及核苷酸水平上。

P 299 反应式不同种类的生物分解嘌呤碱的能力不同,因此,终产物也不同。

排尿酸动物:灵长类、鸟类、昆虫、排尿酸爬虫类排尿囊素动物:哺乳动物(灵长类除外)、腹足类排尿囊酸动物:硬骨鱼类排尿素动物:大多数鱼类、两栖类某些低等动物能将尿素进一步分解成NH3和CO2排出。

植物分解嘌呤的途径与动物相似,产生各种中间产物(尿囊素、尿囊酸、尿素、NH3)。

微生物分解嘌呤类物质,生成NH3、CO2及有机酸(甲酸、乙酸、乳酸、等)。

四、嘧啶碱的分解P302 图18-3 嘧啶碱的分解人和某些动物体内脱氨基过程有的发生在核苷或核苷酸上。

脱下的NH3可进一步转化成尿素排出。

第二节嘌呤核苷酸的合成一、从头合成由5’-磷酸核糖-1’-焦磷酸(5’-PRPP)开始,先合成次黄嘌呤核苷酸,然后由次黄嘌呤核苷酸(IMP)转化为腺嘌呤核苷酸和鸟嘌呤核苷酸。

嘌呤环合成的前体:CO2 、甲酸盐、Gln、Asp、GlyP303 图18-4 嘌呤环的元素来源及掺入顺序A. Gln提供-NH2:N 9B. Gly:C4、C5、N7C. 5.10-甲川FHF A:C8D. Gln提供-NH2:N3闭环E CO2:C 6F. Asp提供-NH2:N 1G 10-甲酰THF A:C 21、次黄嘌呤核苷酸的合成(IMP)P306图18-53(1)、磷酸核糖焦磷酸转酰胺酶(转氨)5-磷酸核糖焦磷酸+ Gln →5-磷酸核糖胺+ Glu + ppi使原来α-构型的核糖转化成β构型(2)、甘氨酰胺核苷酸合成酶5-磷酸核糖胺+Gly+A TP →甘氨酰胺核苷酸+ADP+Pi(3)、甘氨酰胺核苷酸转甲酰基酶甘氨酰胺核苷酸+ N 5 N 10-甲川FH4 + H2O →甲酰甘氨酰胺核苷酸+ FH4甲川基可由甲酸或氨基酸供给。

(4)、甲酰甘氨脒核苷酸合成酶甲酰甘氨酰胺核苷酸+ Gln + A TP + H2O →甲酰甘氨脒核苷酸+ Glu + ADP + pi此步反应受重氮丝氨酸和6-重氮-5-氧-正亮氨酸不可逆抑制,这两种抗菌素与Gln有类似结构。

P 304 结构式:重氮丝氨酸、6-重氮-5-氧-正亮氨酸(5)、氨基咪唑核苷酸合成酶甲酰甘氨脒核苷酸+ A TP →5-氨基咪唑核苷酸+ ADP + Pi(1)~(5)第一阶段,合成第一个环(6)、氨基咪唑核苷酸羧化酶5-氨基咪唑核苷酸+CO2 →5-氨基咪唑-4羧酸核苷酸(7)、氨基咪唑琥珀基氨甲酰核苷酸合成酶5-氨基咪唑-4-羧酸核苷酸+Asp+A TP →5-氨基咪唑4-(N-琥珀基)氨甲酰核苷酸(8)、腺苷酸琥珀酸裂解酶5-氨基咪唑-4-(N-琥珀基)氨甲酰核苷酸→5-氨基咪唑-4-氨甲酰核苷酸+延胡索酸(9)、氨基咪唑氨甲酰核苷酸转甲酰基酶5-氨基咪唑-4-氨甲酰核苷酸+N10-甲酰FH4→5-甲酰胺基咪唑-4-氨甲酰核苷酸+FH4(10)、次黄嘌呤核苷酸环水解酶5-甲酰胺基咪唑-4-氨甲酰核苷酸→次黄嘌呤核苷酸+H2O总反应式:5-磷酸核糖+ CO2 + 甲川THF A + 甲酰THF A + 2Gln + Gly + Asp + 5A TP →IMP + 2THF A + 2Glu + 延胡索酸+ 4ADP + 1AMP + 4Pi + PPi452、 腺嘌呤核苷酸的合成(AMP ) P306图18-5从头合成:CO 2 、2个甲酸盐、2个Gln 、1个Gly 、(1+1)个Asp 、(6+1)个A TP ,产生2个Glu 、(1+1)个延胡索酸。

Asp 的结构类似物羽田杀菌素,可强烈抑制腺苷酸琥珀酸合成酶的活性,阻止AMP 生成。

羽田杀菌素: N-羟基-N-甲酰-Gly (P307) 3、 鸟嘌呤核苷酸的合成 (P307结构式)4、 AMP 、GMP 生物合成的调节 P309图18-65-磷酸核糖焦磷酸转酰胺酶是关键酶,可被终产物AMP 、GMP 反馈抑制。

AMP 过量可反馈抑制自身的合成。

GMP 过量可反馈抑制自身的合成。

5、 药物对嘌呤核苷酸合成的影响筛选抗肿瘤药物,肿瘤细胞核酸合成速度快,药物能抑制。

①羽田杀菌素与Asp 竞争腺苷酸琥珀酸合成酶,阻止次黄嘌呤核苷酸转化成AMP 。

②重氮乙酰丝氨酸、6-重氮-5-氧正亮氨酸,是Gln 的结构类似物,抑制Gln 参与的反应。

③氨基蝶呤、氨甲蝶呤 结构P314叶酸的结构类似物,能与二氢叶酸还原酶发生不可逆结合,阻止FH 4的生成,从而抑制FH 4参与的各种一碳单位转移反应。

6二、 补救途径利用已有的碱基和核苷合成核苷酸 1、 磷酸核糖转移酶途径(重要途径)嘌呤碱和5-PRPP 在特异的磷酸核糖转移酶的作用下生成嘌呤核苷酸2、 核苷激酶途径(但在生物体内只发现有腺苷激酶)腺嘌呤在核苷磷酸化酶作用下转化为腺嘌呤核苷,后者在核苷磷酸激酶的作用下与A TP 反应,生成腺嘌呤核苷酸。

嘌呤核苷酸的从头合成与补救途径之间存在平衡。

Lesch-Nyan综合症就是由于次黄嘌呤:鸟嘌呤磷酸核糖转移酶缺陷,AMP 合成增加,大量积累尿酸,肾结石和痛风。

第三节 嘧啶核苷酸的合成一、 从头合成与嘌呤核苷酸合成不同,在合成嘧啶核苷酸时,首先合成嘧啶环,再与磷酸核糖结合,生成尿嘧啶核苷酸,最后由尿嘧啶核苷酸转化为胞嘧啶核苷酸和胸腺嘧啶脱氧核苷酸。

合成前体:氨甲酰磷酸、Asp (P309图18-7嘧啶环的元素来源)71、 尿嘧啶核苷酸的合成 P310 图18-8(1) 天冬氨酸转氨甲酰酶(2) 二氢乳清酸酶(3)二氢乳清酸脱氢酶(辅基:F AD 、FMN )(4) 乳清苷酸焦磷酸化酶(5) 乳清苷酸脱羧酶2、 胞嘧啶核苷酸的合成尿嘧啶核苷三磷酸可直接与NH3(细菌)或Gln (植物)反应,生成胞嘧啶核苷三磷酸。

83、 嘧啶核苷酸生物合成的调节(大肠杆菌) P 311 图18-9大肠杆菌嘧啶核苷酸生物合成的调节氨甲酰磷酸合成酶: 受UMP 反馈抑制 天冬氨酸转氨甲酰酶:受CTP 反馈抑制 CTP 合成酶: 受CTP 反馈抑制 4、 药物对嘧啶核苷酸合成的影响 有多种嘧啶类似物可抑制嘧啶核苷酸的合成。

5-氟尿嘧啶抑制胸腺嘧啶脱氧核苷酸的合成。

5-氟尿嘧啶在人体内转变成相应的核苷酸,再转变成脱氧核苷酸,可抑制脱氧胸腺嘧啶核酸合成酶,干扰尿嘧啶脱氧核苷酸经甲基化生成脱氧胸苷的过程,DNA 合成受阻。

二、补救途径(1) 嘧啶核苷激酶途径(重要途径)嘧啶碱与1-磷酸核糖生成嘧啶核苷,然后由尿苷激酶催化尿苷和胞苷形成UMP 和CMP 。

(2) 磷酸核糖转移酶途径(胞嘧啶不行)第四节 脱氧核苷酸的合成脱氧核糖核苷酸是由相应的核糖核苷酸衍生而来的。

(1)腺嘌呤、鸟嘌呤和胞嘧啶核糖核苷酸经还原,将核糖第二位碳原子的氧脱去,即成为相应的脱氧核糖核苷酸。

(2)胸腺嘧啶脱氧核糖核苷酸:先由尿嘧啶核糖核苷酸还原形成尿嘧啶脱氧核糖核苷酸,然后尿嘧啶再经甲基化转变成胸腺嘧啶。

一、核糖核苷酸的还原ADP 、GDP 、CDP 、UDP 均可分别被还原成相应的脱氧核糖核苷酸:dADP 、dGDP 、dCDP 、dUDP 等,其中dUDP 甲基9化,生成dTDP 。

还原反应一般在核苷二磷酸(NDP )水平上进行,A TP 、dA TP 、dTTP 、dGTP 是还原酶的变构效应物,个别微生物(赖氏乳菌杆菌)在核苷三磷酸水平上还原(NTP )。

1、 核苷酸还原酶系 P312 图示由硫氧还蛋白、硫氧还蛋白还原酶和核苷酸还原酶(B 1、B 2)三部分组成。

B 1、B 2亚基结合后,才具有催化活性。

B 1上的巯基和B 2上的酪氨酸残基是活性中心的催化基因。

另外核苷酸还原酶所需的还原当量还可来自谷胱甘肽。

图①硫氧还蛋白 -SH②硫氧还蛋白还原酶、辅酶F AD ③谷胱甘肽氧还蛋白(酶) ④谷胱甘肽还原酶 -SH ⑤核苷酸还原酶(RR )-SH2、 核苷酸还原酶结构模型及催化机理 (1)、 结构模型图B 1亚基上有两个调节部位,一个影响整个酶的活性(一级调节部位),另一个调节对底物的专一性(底物结合部位) 一级调节部位:A TP 是生物合成的信号分子,而dA TP 是核苷酸被还原的信号。

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