环氧丙烯酸树脂涂料的制备及性能研究
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究张晓伟【摘要】采用两步法合成了可聚合含氟丙烯酸酯预聚物(FM),并将其与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚合成了含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯共聚物(CFPA).采用GPC、1H NMR对该聚合物的结构进行表征.将CFPA与环氧树脂E51共混得到改性环氧树脂涂料.对涂膜的表面性能以及本体性能进行了研究.结果表明:加入少量CFPA(0.5％)便可使涂膜的疏水性大幅度提高(水接触角97.8°,二碘甲烷接触角66.0°,表面能25.16 mN/m).X射线光电子能谱(XPS)研究发现,含氟丙烯酸酯聚合物添加量为4％时,CFPA改性的环氧树脂涂膜表面氟原子含量是无规含氟含环氧丙烯酸酯(RFPA)改性的环氧树脂涂膜的8.39倍,氟原子富集于改性涂膜表面,使得材料疏水性得到提高.对改性涂膜的本体性能进行研究,结果表明:改性涂膜具有高凝胶含量、高硬度(4H)、优异的附着力(0级)和低吸水率.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)012【总页数】6页(P16-21)【关键词】丙烯酸酯材料;长氟链;环氧树脂;低表面能;涂料【作者】张晓伟【作者单位】三友众泰化工涂料有限责任公司,内蒙古137500【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4环氧树脂因具有优异的粘结性、热性能、机械性能以及化学稳定性等而被广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装等领域［1-3］。
然而，在固化过程中环氧基开环产生的羟基，会使材料的表面能升高，从而限制了环氧树脂在防污、防涂鸦涂料等方面的应用［4］。
含氟聚合物具有低表面能、优异的疏水疏油特性、优异的热稳定性以及化学稳定性，因此可用于疏水、防水涂料等［4-10］。
而在众多的含氟聚合物当中，含氟丙烯酸酯聚合物最为常用。
从结构上分析，利用含氟聚合物改善环氧树脂高表面能的问题，需要让尽可能多的氟原子迁移至表面以降低材料的表面能，赋予材料疏水疏油特性。
丙烯酸树脂涂料的研究现状
丙烯酸涂料的机械性能往往不甚理想，为克 服这一缺点，环氧改性成为最简单、最直 接的方法之一。黄畴等人利用甲基丙烯酸 二甲氨基乙酯与环氧树脂复合改性丙烯酸 酯，涂层附着力的改善非常显著。
用环氧改性的丙烯酸粉末涂料，其硬度、耐 化学品性、附着力、涂膜平整性，耐溶剂 性具有优势。而环氧改性丙烯酸作为防腐 涂料的成膜物较丙烯酸树脂具有更好的抗 盐雾性，抗腐蚀性能。
• 目前，我国丙烯酸树脂的品种已经相对完 善，但是与国外先进同行相比，生产规模 、工艺控制及部分特殊性能要求的产品还 存在一定差距，特别是在工艺控制与质量 稳定性方面。因此，我们要在未来几年内 ，采用更先进的自动化控制系统，确保产 品工艺控制能保持一致，从而进一步提高 产品质量的稳定性，特别是产品质量力求 达到国外厂家的水平，是丙烯酸树脂发展 的当务之急，也是根本所在。
此外，氟改性可以降低聚丙烯酸酯的表面张力、 提高涂层的耐候性。在UV涂料中，用多元酸改性 环氧丙烯酸酯可以降低环氧丙烯酸的脆性。用丙 烯酰胺等可产生微交联特征的单体参与共聚，可 提高涂层的硬度、耐水性、耐溶剂性能；而聚酯 、聚氨酯改性丙烯酸酯可以提高树脂的鲜艳性； 聚苯胺改性丙烯酸树脂可以用作导电涂层；作为 疏水性涂层，用氟与纳米SiO2复合改性，可以得 到类似于天然荷叶的涂层结构。
谢谢！
• 1.1.2 溶液聚合
溶液聚合是将单体与引发剂溶解在适当溶剂 中进行的聚合反应。其具有以下优点：聚合 物的支化与交联产物较少；反应物是一种易 流动液体，易于运输；可用溶剂的回流温度 控制聚合反应温度，有利于散热。 存在问题：反应速率低（单体浓度低），设 备生产能力和利用率低；易向溶剂发生链转 移反应，聚合物相对分子质量较低；溶剂分 离回收费用高，溶剂挥发易造成环境污染， 且溶剂一般易燃。
环氧丙烯酸酯的性能与用途
环氧丙烯酸酯的性能与用途环氧丙烯酸酯是一种重要的化学物质，具有优异的性能和广泛的用途。
本文将从环氧丙烯酸酯的性能特点、制备方法和常见的应用领域等方面进行探讨。
环氧丙烯酸酯的性能特点需要考虑。
作为一种双官能团化合物，环氧丙烯酸酯具有很高的反应活性和多种官能团的反应选择性，使其具备独特的化学特性。
环氧丙烯酸酯还具有出色的耐化学腐蚀性、耐候性和机械性能，以及优异的粘附性和耐磨性。
这些特点使得环氧丙烯酸酯在广泛的应用领域发挥着重要作用。
环氧丙烯酸酯的制备方法值得关注。
环氧丙烯酸酯的制备主要通过环氧树脂和丙烯酸酯的反应得到。
一种常见的制备方法是环氧树脂与丙烯酸酯在催化剂的作用下，通过环氧开环反应生成环氧丙烯酸酯。
也可以通过环氧树脂的缩聚反应、环氧树脂和酸酐的酯交换反应等方法制备环氧丙烯酸酯。
这些制备方法灵活多样，可根据不同的用途需求来选择合适的方法。
随后，我们需要了解环氧丙烯酸酯的常见用途。
环氧丙烯酸酯广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装材料、复合材料和油田化学品等领域。
在涂料方面，环氧丙烯酸酯作为一种优良的交联剂，能够提供高度的耐久性和保护性能，广泛应用于金属、混凝土和木材表面的防护涂层。
在胶粘剂领域，环氧丙烯酸酯可以作为粘接剂和封胶剂，具有粘附性强、强度高的特点，可用于汽车、航空航天、电子等行业。
在电子封装材料方面，环氧丙烯酸酯可以作为耐高温、耐化学腐蚀的封装材料，广泛应用于半导体封装和电子元器件的保护。
在复合材料领域，环氧丙烯酸酯可以作为增强剂与其他材料复合，提高材料的强度、硬度和耐久性。
在油田化学品方面，环氧丙烯酸酯常用于油井水泥浆稳定剂和封隔剂，能够提高油井的完井质量和产能。
综上所述，环氧丙烯酸酯作为一种重要的化学物质，具有独特的性能和广泛的用途。
其出色的化学特性、制备方法的灵活性以及广泛的应用领域使环氧丙烯酸酯成为许多行业中不可或缺的材料。
随着科技的不断进步，环氧丙烯酸酯的应用前景将继续拓展，为各行各业带来更多的创新和发展机会。
紫外光固化有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂的制备及性能
第１６期 收稿日期：２０２０－０６－０２作者简介：李 垒（１９９５—），湖南长沙人，硕士研究生，研究方向为环氧丙烯酸酯的合成和改性；通信作者：杨明君（１９７６—），博士后，教授，研究方向高分子材料理论及应用。
紫外光固化有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂的制备及性能李 垒，杨明君（西南石油大学新能源与材料学院，四川成都 ６１０５００）摘要：通过双酚Ｆ环氧树脂（ＥＰ）和丙烯酸的开环反应合成双酚Ｆ环氧丙烯酸酯树脂（ＢＰＦＥＡ），然后以苯基三乙氧基硅烷（ＰＴＥＳ）为改性剂接枝改性双酚Ｆ环氧丙烯酸酯树脂，系统研究不同改性比例下有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂（ＰＴＥＳ－ＢＰＦＥＡ）的力学强度、柔韧性、耐热性等性能的影响。
在１０％的改性比例下有机硅改性树脂的综合性能最好，树脂的断裂伸长率达到１７．２％、柔韧性为１ｍｍ、铅笔硬度为６Ｈ，且树脂的吸水率较低，树脂的耐热性和耐碱性都得到增强。
关键词：紫外光固化；有机硅；双酚Ｆ环氧树脂；环氧丙烯酸酯中图分类号：ＴＱ３２３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１６－００４５－０４ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＵＶ－ｃｕｒａｂｌｅＳｉｌｉｃｏｎｅ－ＭｏｄｉｆｉｅｄＥｐｏｘｙＡｃｒｙｌａｔｅＲｅｓｉｎＬｉＬｅｉ，ＹａｎｇＭｉｎｇｊｕｎ（ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＮｅｗＥｎｅｒｇｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１０５００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＢｉｓｐｈｅｎｏｌＦｅｐｏｘｙａｃｒｙｌａｔｅｒｅｓｉｎ（ＢＰＦＥＡ）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｂｉｓｐｈｅｎｏｌＦｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ（ＥＰ）ａｎｄａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ．Ｕｓｉｎｇｐｈｅｎｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（ＰＴＥＳ）ａｓａｍｏｄｉｆｉｅｒ，ｂｉｓｐｈｅｎｏｌＦｅｐｏｘｙａｃｒｙｌａｔｅｒｅｓｉｎｗａｓｇｒａｆｔｅｄ，ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎ（ＰＴＥＳ－ＢＰＦＥＡ）ｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｒａｔｉｏｓ．Ｔｈｅｓｉｌｉｃｏｎｅｍｏｄｉｆｉｅｄｒｅｓｉｎｈａｓｔｈｅｂｅｓｔｏｖｅｒａｌｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｔａｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｒａｔｉｏｏｆ１０％．Ｔｈｅｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋ，ｔｈｅｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｔｈｅｐｅｎｃｉｌｈａｒｄｎｅｓｓｏｆｒｅｓｉｎｉｓ１７．２％，１ｍｍ，ａｎｄ６Ｈ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｎｄｔｈｅｗａｔｅｒａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｔｈｅｒｅｓｉｎｉｓｌｏｗｅｓｔ．Ｂｏｔｈｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄａｌｋａｌｉｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｔｈｅｒｅｓｉｎａｒｅｅｎｈａｎｃｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：：ＵＶｃｕｒｉｎｇ；ｓｉｌｉｃｏｎｅ；ｂｉｓｐｈｅｎｏｌＦｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ；ｅｐｏｘｙａｃｒｙｌａｔｅ 紫外光固化涂料相对于传统的热固化涂料，紫外光固化涂料结合紫外固化技术在快速固化成膜、提高综合性能、经济环保等方面有着独特的优势［１－２］。
关于双酚a型环氧丙烯酸树脂
关于双酚a型环氧丙烯酸树脂关于双酚A型环氧丙烯酸树脂的深度探讨1. 引言在工业和日常生活中，树脂是一种常见的材料，被广泛应用于涂料、胶水、塑料制品等领域。
其中，双酚A型环氧丙烯酸树脂（BPA-EP）是一种常见且重要的树脂材料。
本文将深入探讨BPA-EP的组成、性质、应用和环境影响等方面，旨在帮助读者对这一主题有更全面、深刻和灵活的理解。
2. 组成与制备（1）双酚A（BPA）：BPA是BPA-EP的重要原料之一，它是一种有机化合物，具有两个酚基团。
BPA通过酚醛缩合反应与环氧丙烯酸等原料反应，生成BPA-EP。
（2）环氧丙烯酸：环氧丙烯酸是BPA-EP的另一个关键组分，它是一种含有环氧基团的丙烯酸衍生物。
环氧丙烯酸与BPA反应后，形成交联的树脂结构。
3. 性质与特点（1）良好的耐热性：BPA-EP具有良好的耐高温性能，能够在高温环境下保持较好的稳定性。
（2）出色的附着力：BPA-EP具有优异的附着力，可以牢固地黏附在各种基材上，提供出色的保护和涂饰效果。
（3）优异的耐化学性：BPA-EP对酸、碱、溶剂等化学物质具有较强的抗腐蚀性，能够有效抵御外部环境的侵蚀。
（4）良好的电绝缘性：BPA-EP是一种优秀的电绝缘材料，被广泛应用于电子电气领域。
（5）可塑性强：BPA-EP具有较好的可塑性，可以通过调整反应条件、配比以及添加助剂等方式来满足不同需求。
4. 应用领域（1）涂料和涂层：由于BPA-EP具有良好的附着力和耐化学性，它被广泛应用于涂料和涂层领域，用于提供表面保护和装饰效果。
（2）电子电气领域：由于BPA-EP具有良好的电绝缘性和耐高温性，它被用作电子封装、绝缘材料等。
（3）塑料制品：BPA-EP可以与其他树脂共混，形成强度高、韧性好的复合材料，被广泛应用于塑料制品的制造，如塑料包装、零件等。
（4）胶粘剂：BPA-EP作为胶粘剂的成分，可以提供强力粘结的效果，被广泛应用于木材、金属等材料的黏合。
5. 环境影响然而，尽管BPA-EP在许多领域有着广泛的应用，但其对环境的潜在影响也引发了人们的关注。
双酚a型环氧丙烯酸树脂
双酚a型环氧丙烯酸树脂双酚A型环氧丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料，具有优异的物理性能和化学稳定性，被广泛应用于涂料、胶黏剂、电子材料等领域。
下面将对双酚A型环氧丙烯酸树脂的合成、性质及应用进行详细介绍。
一、双酚A型环氧丙烯酸树脂的合成1. 反应原理双酚A型环氧丙烯酸树脂是由双酚A和环氧丙烷反应得到的。
反应方程式如下：2. 合成方法(1) 直接缩合法：将双酚A和过量的环氧丙烷在碱性催化剂存在下缩合反应，得到产物后再加入适量的丙烯酸进行开环聚合反应。
(2) 预聚物法：先将双酚A和少量的环氧丙烷在碱性催化剂存在下缩合，得到预聚物后再加入适量的环氧丙烷进行开环聚合反应。
二、双酚A型环氧丙烯酸树脂的性质1. 物理性质双酚A型环氧丙烯酸树脂呈黄色或无色透明液体，具有良好的流动性和可溶性。
其比重为1.15-1.20 g/cm³，粘度为1000-2000 mPa·s，玻璃化转变温度为60-80℃。
2. 化学性质双酚A型环氧丙烯酸树脂具有较高的化学稳定性和耐溶剂性，但易被光、热、水分解。
在碱性条件下容易发生开环反应，生成双酚A和聚合物。
三、双酚A型环氧丙烯酸树脂的应用1. 涂料领域：双酚A型环氧丙烯酸树脂可以用于制备各种涂料，如室内外建筑涂料、汽车涂料、船舶涂料等。
其优异的物理性能和化学稳定性使得涂料具有优异的耐久性和附着力。
2. 胶黏剂领域：双酚A型环氧丙烯酸树脂可以用于制备各种胶黏剂，如结构胶、电子胶、密封胶等。
其优异的粘接性能和化学稳定性使得胶黏剂具有优异的耐久性和抗老化性。
3. 电子材料领域：双酚A型环氧丙烯酸树脂可以用于制备电子材料，如绝缘材料、封装材料等。
其优异的电绝缘性能和化学稳定性使得电子材料具有优异的耐久性和可靠性。
四、总结双酚A型环氧丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料，具有优异的物理性能和化学稳定性，被广泛应用于涂料、胶黏剂、电子材料等领域。
其合成方法简单，但在应用过程中需要注意其易被光、热、水分解等特点。
环氧丙烯酸树脂涂料的制备及性能研究
烯 酸 ： 析 纯 ， 津 化 学 试 剂 研 究 所 ； Ｎ 一二 甲基 苯 胺 ： 析 分 天 Ｎ， 分 纯 ， 津 市 大 茂 化 学 试 剂 厂 ； 苯 二 酚 ： 析 纯 ， 津 市 巨 星 圣 天 对 分 天 源 化 学 试 剂 有 限公 司 ； 三乙 烯 四胺 、 乙 烯 ： 析 纯 ， 津 光 复 苯 分 天 精 细 化 工 研究 所 ； 氧 化 苯 甲 酰 ： 学 纯 ， 津 市 科 密 欧 化 学 过 化 天
（ 亚稳 材料 制备技 术 与科 学 国家重点 实验 室 ， 山大学 ， 燕 河北秦 皇 岛 ０６０ ） ６０４
摘 要 ： 过 正 交实 验 考察 了 环氧 丙 烯 酸 酯 的制 备 及 固化 工 艺 ， 终 确 定 聚 合 反 应 温 度 、 化 剂 Ⅳ， 一二 甲基 苯 通 最 催 Ⅳ
二聚脂肪酸改性环氧丙烯酸酯树脂的制备及性能研究
二聚脂肪酸改性环氧丙烯酸酯树脂的制备及性能研究Lu Zhangyi;Wu Weidong;Fang Dawei;Nie Jun【摘要】采用可再生的二聚脂肪酸来制得改性环氧丙烯酸酯.首先将二聚脂肪酸和环氧树脂按不同比例反应得到改性环氧树脂,再通过与丙烯酸的开环反应引入丙烯酸酯基团,从而制得2种不同相对分子质量的改性环氧丙烯酸酯(ED21、ED32).用GPC表征了改性环氧丙烯酸酯的相对分子质量,对其热性能及不同条件下的光固化性能进行了研究,并与商品化双酚A二环氧丙烯酸酯(6104)进行了涂膜性能的比较研究.结果表明:改性环氧丙烯酸酯光固化过程双键转化率可以达到90％,与6104相比改性树脂涂层具有较好的柔韧性和附着力.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2019(049)002【总页数】9页(P29-37)【关键词】二聚脂肪酸;环氧树脂;环氧丙烯酸酯;光固化【作者】Lu Zhangyi;Wu Weidong;Fang Dawei;Nie Jun【作者单位】;;;【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4环氧丙烯酸酯(EA)是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物，它是由环氧树脂和丙烯酸开环反应制备而得。
环氧丙烯酸酯按结构分类可分为双酚A型环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、环氧化丙烯酸酯以及改性环氧丙烯酸酯，其中以双酚A 型环氧丙烯酸酯最为常用，用量也大[1-2]。
环氧丙烯酸酯固化膜具有硬度大、光泽高、耐化学药品性能优异等特点，且双酚A 型环氧丙烯酸酯是低聚物中固化速率较快的一种[3]。
但其固化膜柔性差、脆性高，可以采用具有高柔性的改性剂进行改性获得具有较高柔韧性和弯折性的环氧丙烯酸酯树脂[4-8]。
如脂肪酸改性环氧丙烯酸酯树脂，先将少量的脂肪酸与环氧树脂中部分环氧反应，余下的环氧基再与丙烯酸反应从而得到脂肪酸改性的环氧丙烯酸酯。
或者利用环氧丙烯酸酯侧链上的羟基与异氰酸酯反应，得到聚氨酯改性的环氧丙烯酸酯[9]。
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111 主要试剂
环氧树脂 E51: 工业级, 廊坊诺尔信化工有 限公司; 甲基丙
烯酸: 分析纯, 天津化 学试剂研究 所; N, N - 二甲基苯 胺: 分析 纯, 天津市大茂化学试剂厂; 对苯二酚: 分析 纯, 天 津市巨 星圣 源化学试剂有 限公司; 三乙烯四胺、苯乙 烯: 分析纯, 天津 光复 精细化工研究 所; 过 氧化 苯甲酰: 化 学纯, 天 津市 科密 欧化 学 试剂开发中心 。
摘 要: 通过正交实验考察了环氧丙烯酸 酯的制备及固化工艺, 最终 确定聚 合反应温 度、催化剂 N , N - 二甲 基苯 胺和阻聚剂对苯二酚的用量, 以及引发剂过氧化苯甲酰 、交联剂苯乙烯、催化剂 N, N - 二甲基 苯胺的用 量, 结果 表明酸 转化率为 9912% , 固化反应为双键加成反应。合成产物的红外光谱研究发现 915 cm- 1处的环氧官能团 吸收峰消失, 而 1 720 cm- 1处出现酯羰基吸收峰, 表明聚合机理为环氧开环酯化反应; 同时产物中出现了甲基丙烯酸中的特征官能 团。 TG 分析表明其热分解温度可提高到 427 e 。漆膜性能测试表明 漆膜的耐腐蚀性、附着力、耐冲击性均有提高。
关键词: 环氧丙烯酸酯; 工艺; 酯化反应; 分析 中图分类号: TQ 63014 文献标识码: A 文章编号: 0253- 4312( 2011) 03- 0014- 05
探
P reparation of Epoxy Acrylate Coatings and Its Property
索
Ren Yuhong, P eng Gu irong, X ia Chao, Chen Jing
第 41卷第 3期 2011年 3月
涂料工业 PA INT & COAT ING S INDU STRY
V o .l 41 N o. 3 M a r. 2011
环氧丙烯酸树脂涂料的制备及性能研究
任宇红, 彭桂荣, 夏 超, 陈 静 (亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室, 燕山大学, 河北秦皇岛 066004)
( 1)红外光谱分析 : 环氧树脂与环氧丙烯 酸树脂的红 外光
围 30~ 800 e , 氩气保护。
谱如图 1所示。
探
2 结果与讨论
索
211 环氧丙烯酸酯制备工艺的研究
21111 实验工艺的确定
开
表 1为优化聚合反应条件的正 交实验 表。实验结 果如表
发
2所示。
表 1 正交试验因素水平表 Tab le 1 Exp er im en ta l factors of or thogonal test
开
( State K ey Laboratory of M etastableM aterials Science and T echnology, Yanshan University, Q inhuangdao, H ebei 066004, China)
发
Ab stract: T he synthesis and cur ing process o f epoxy acry late resin w as investingated by use of orthogona l experim ents, to obtain the optim um form u lation and synthesis techno logy, in term s of the reaction tem perature, am ount o f in itiatorN, N - dim ethy l aniline, inh ib itor p - phenylened iam ine, initiator BPO, curing agent sty rene. T he resu ltants w ere characterized by FT - IR and TG, w hich ind icated that ring open esterif-i cation o f epoxy resin is the key of polym erization. Character istic peak ofMMA occured in the produc,t showing its decom position tem perature up to 427 e . T he corrosion protection, adhesion and im pact o f the coa-t ings film have been im proved.
( 2) TG 分析: 图 2 是环 氧树脂 和环 氧丙烯 酸酯 的热失 质 量分析及其微 商热重曲线。
探
索
开
发
图 2 环氧树脂和环氧丙烯酸酯的热失质量分析与其微商热重曲线 Fig. 2 TG an alysis ( a) and of derivat ive( b) curveepoxy res in and epoxy acry late
112 EA的制备方法
将一定量 的环氧树 脂 E51与 少量正 丁醇 混合 均匀, 加 入 到装有冷凝水 管和温度计的三口烧瓶 中。水浴加 热到预 定温 度, 采用恒压滴液漏斗滴加溶解有 引发剂和 阻聚剂的 单体, 缓 慢滴加 1~ 115 h, 然后恒温 反应 4 ~ 5 h, 并且每 隔 015 h 测一 次酸值, 待酸值下降到预定值后降温至 50 e 调节 pH 至中性, 即可出料。
947 cm- 1处出现了较宽的吸收带, 这两 处吸收峰的变化 是源于 环氧树脂中的) CH3和甲基丙烯酸的 ) CH3所影响; 915 cm- 1处 的环氧基特征吸收峰在新合成出的 树脂中都已消失, 证明环氧 基在该引发体系里完全打 开。由 此红外 光谱可 以验证环 氧丙 烯酸树脂的反应原理, 得到了目标产物。
212 环氧丙烯酸酯的固化
21211 固化工艺的确定
环氧丙烯酸酯的固化是通过引发 剂分解产 生的游 离基激 活树脂和交联剂 中的双 键, 进行 交联反 应。本 实验 中选 取苯 乙烯作为交联剂, 选取 分解速 率较 快的 氧化还 原体 系过 氧化 苯甲酰与 N, N - 二甲 基苯胺分别为引发 剂与促进剂。该反应 中只要有较少的交联点, 即 可形成三维网 络结构, 在室 温条件 下凝胶很快, 所 以考 察引 发 剂、交联 剂 与促 进 剂的 用 量 很关 键, 它决定了涂膜的固化速 度, 对漆 膜的性 能有很 大影响。表 3即是对最佳 固化工艺的筛选。
由其微商曲线 ( b) 中可 以看出环 氧树脂 在热 失质量 曲线 上出现 3个失质量区, 第一失质 量区在 282 e 左 右, 主 要是环 氧树脂自身分解; 第二失质 量区在 366 e 左右, 是碳化 物的分 解; 碳化物的残留 物在 420 e 左 右完全 分 解。环氧 丙烯 酸酯 有 2个失质量区, 第一失质量区 在 75~ 110 e 温 度区间 内, 该 失质量区可理解为低分子化合物挥 发以及共 聚物吸水 挥发所 导致的。该聚合物主要 在 427 e 左右 分解, 环 氧丙 烯酸 酯的 分解温度明显提高。
113 实验方法
( 1)酸值 的测定: 按 G B /T 7643) 1986色 漆和清漆用 漆基 酸值的测定方 法。
( 2) 漆膜附着力试验: 按国标 G B /T 1720) 1979 ( 1989)对
作者简介: 任宇红 ( 1984) ), 女, 硕士, 研究方向: 水性涂料。
14
任宇红等: 环氧丙烯酸树脂涂料的制备及性能研究
( 6)耐酸碱性实验: 按 国标 GB /T 9274) 1988进 行耐液体 于 A、B, 拟采用 C因 子小用量配 比, 提高 反应活性。以反 应温
介质的测定。
ห้องสมุดไป่ตู้
度为 100 e , 2% N, N - 二甲基苯胺, 011% 对苯二酚做重复性实
( 7)红外光谱分 析: 本实 验利 用 E55 + FRA 106 型傅 里叶 验, 反应时间明显缩短, 滴定终点 酸值为 112 mgKOH /g, 酸转化
漆膜进行附着力实验。
从表 2可以得出以下结论:
( 3)漆膜耐冲击性试验: 按国标 G B /T 1732) 1993对漆膜 进行耐冲击性测试。
( 4)盐雾腐蚀实验: 按 国标 GB /T 1771) 1991对 漆膜进行
( 1) 3个因子对实验结果的影响显著性顺序: B > A > C; ( 2) 对于 因子 A, 3个水平顺序 为: 95 e > 90 e > 80 e ; 对于因子 B, 3个水平顺序为: 2% > 11 5% > 1% ; 对于因子 C, 3
KeyW ord s: epoxy acry late; techn ics; ester ification; ana lysis
环氧 - 丙烯酸 酯树 脂属于 乙烯 基酯树 脂, 它是 环氧 树脂 和含有双键的不饱 和一 元羧酸 加成 的产物, 其 工艺 性和 不饱 和聚酯树脂相似, 化学结构 上又和环氧树 脂相近, 因而 其是综 合这两种树脂的特点而产生的一 种新型树 脂 [ 1]。环 氧树脂和 丙烯酸单体的酯 化反 应有 很多 研究 报道 [2- 6] , 但对 环氧 丙烯 酸酯的合成工艺, 尤其是固 化工艺研究鲜有报道 [7- 12] , 本研究 分别就合成工艺、合成 原理、固化 工艺、漆 膜性 能各 方面 做了 一系列实验。着重考 察了 涂料 制备 过程 中, 引发 剂、阻聚 剂、 交联剂和促进剂的 用量 对涂料 制备 的影响, 采 用正 交试 验分 析手段筛选出最优 的工 艺配方, 并 通过 表征手 段确 定其 反应 机理。最终通过分析 各项 漆膜性 能, 表明 合成 的涂 料耐 腐蚀 性、附着力、耐冲击性均有提高。
2321 2 2301 6 2291 6 771 4 761 9 791 5 01 9