藻类食品中重金属、总砷、无机砷的含量
食品重金属采样标准
食品重金属采样标准
食品中重金属的含量是一个备受关注的问题，因为高含量的重金属可能对人体健康造成危害。
针对食品中重金属的含量，各国家和地区都制定了相应的采样标准和监管措施。
在中国，食品重金属采样标准主要由国家标准《食品安全国家标准食品中重金属限量 GB 2762-2017》规定。
该标准规定了食品中砷、镉、铅、汞等重金属的最大残留限量，以及采样方法和分析方法。
根据这一标准，不同类型的食品对重金属的含量限制是不同的，例如水产品、畜禽肉及其制品、蔬菜、水果等。
在欧盟，食品中重金属的采样标准由欧盟委员会制定的相关法规来规范，其中包括关于食品中残留量的最大限量，以及采样和分析方法的规定。
此外，欧盟还制定了一系列相关指令和法规，对食品中重金属的含量进行严格监管。
在美国，食品中重金属的采样标准由美国食品药品监督管理局（FDA）制定和监管。
FDA对食品中重金属的含量进行监测，并根据监测结果制定相应的限量标准和措施，以保障食品安全。
总的来说，不同国家和地区针对食品中重金属的采样标准可能会有所不同，但都致力于保障食品安全，降低食品中重金属对人体健康的潜在危害。
这些采样标准的制定和执行，有助于监管食品生产过程中的重金属污染，保护消费者的健康。
国内外水产品中重金属限量标准研究
国内外水产品中重金属限量标准研究近年来，我国因气候变化和污染的增加，水产品中重金属含量也随之增加，引发了社会的广泛关注。
全球范围内，各国都建立了重金属的限量标准，确保水产品中重金属含量控制在一定范围内，以保护公众健康。
一、国内重金属限量标准(一)中华人民共和国食品安全法《中华人民共和国食品安全法》第八条规定，“国家规定的重金属有汞、铅、砷、镉、铬、铜、锌等，国家实行严格控制，并规定最高限度。
”(二)国家生态环境部《水产品中重金属限量标准（GB 31567-2015）国家生态环境部及其相关部门制定的《水产品中重金属限量标准（GB 31567-2015）》主要涉及水产品中汞、铅、砷、镉、铬、钒、铜、锌等重金属的限量标准。
二、国外重金属限量标准美国（一）美国环境保护署《硫化物限量标准》美国环保署制定了《硫化物限量标准》，涉及硫化汞、硫化铅、硫化砷、硫化铬、硫化镉、硫化钒等重金属的限量标准。
（二）美国食品和药物管理局《水产品中汞限量标准》美国食品和药物管理局制定的《水产品中汞限量标准》要求水产品中汞的总量不能超过1.0 mg/kg。
欧盟欧盟按照《民用食品安全框架条例》（Regulation (EC) No 178/2002），为重金属建立了严格的检测和限量标准，包括铅、镉、汞、铬、硒、砷7种重金属。
全球范围内，国家对水产品中重金属制定了若干限量标准，具体如下：1.中华人民共和国食品安全法》第八条规定禁止添加重金属，并规定最高限度；2.国家生态环境部的《水产品中重金属限量标准（GB 31567-2015）》涉及水产品中汞、铅、砷、镉、铬、钒、铜、锌等重金属的限量标准；3.美国环保署制定了《硫化物限量标准》，涉及硫化汞、硫化铅、硫化砷、硫化铬、硫化镉、硫化钒等重金属的限量标准；4.美国食品和药物管理局制定的《水产品中汞限量标准》要求水产品中汞的总量不能超过1.0mg/kg；5.欧盟根据《民用食品安全框架条例》(Regulation (EC) No 178/2002)，为重金属建立了严格的检测和限量标准，包括铅、镉、汞、铬、硒、砷7种重金属。
各国食品重金属限量标准比对一览表
各国食品重金属限量标准比对一览表Document number【980KGB-6898YT-769T8CB-246UT-18GG08】各国食品重金属限量标准比对一览表国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在?食品和饲料中污染物和毒素通用标准?(CODEX STAN 193-1995).该标准自发布以后经过屡次修订,最新的一次修订为2021年.国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在?食品和饲料中污染物和毒素通用标准?(CODEX STAN 193-1995).该标准自发布以后经过屡次修订,最新的一次修订为2021年.中国关于食品中重金属限量的规定主要集中在食品平安国家标准?食品平安国家标准食品中污染物限量?(GB 2762-2021)中,该标准已于2021年6月1日正式实施.该标准规定了铅、镉、汞、碑、铭等重金属在谷物、蔬菜、水果、肉类、水产品、调味品、饮料、酒类等20余大类食品的限量规定.欧盟2006年公布的委员会条例(EC) No 1881/2006,制定食品中某些污染物的最高限量, 详细规定了欧盟水产品、谷物、蔬菜、水果、牛奶等食品中铅、镉、汞、锡重金属的限量.该条例于2007年3月1日实施.随后欧盟屡次发布相关条例对委员会条例(EC) No 1881/2006进行了修订,调整了重金属在各类食品中的含量.其中最新的一次修订为委员会条例(EU) No 488/2021,就镉在食品中的最高限量,修订条例(EC)No1881/2006.韩国对食品中污染物限量的要求主要集中在韩国食品法典第二章第5条?食品通用标准和标准?中.2021年10月21日韩国食品药品治理局发布了?食品通用标准和标准?修订提案,实行日期为2021年11月4日.各国食品重金属限量标准如下：1.国际食品法典委员会(CAC)国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在?食品和饲料中污染物和毒素通用标准?(CODEX STAN 193-1995).该标准自发布以后经过屡次修订,最新的一次修订为2021年.CAC对食品中重金属限量的具体规定如下：重金属食品类型限量各种〔亚〕热带水果,不、可食用的皮0.1 mg/kg浆果及其他小水果0.2 mg/kg柑橘类水果0.1 mg/kg仁果0.1 mg/kg坚果0.1 mg/kg甘蓝类蔬菜0.3 mg/kg鳞茎蔬菜0.1 mg/kg 铅果菜类,葫芦科0.1 mg/kg果菜类,葫芦科除外0.1 mg/kg叶菜类0.3 mg/kg豆荚蔬菜0.2 mg/kg豆荚0.2 mg/kg根茎及块茎蔬菜0.1 mg/kg罐装的果实鸡尾酒酒 1.0 mg/kg罐装的柚子 1.0 mg/kg 罐装的中国柑桔 1.0 mg/kg 罐装的芒果 1.0 mg/kg 罐装的菠萝 1.0 mg/kg 罐装的悬钩子 1.0 mg/kg 罐装的草莓 1.0 mg/kg 罐装的热带水果沙拉 1.0 mg/kg 果酱〔水果罐头〕和果冻 1.0 mg/kg 芒果酱 1.0 mg/kg 食用橄榄 1.0 mg/kg 罐装的芦笋 1.0 mg/kg 罐装的胡萝卜 1.0 mg/kg 罐装的绿豆和荚豆 1.0 mg/kg 罐装的绿豌豆 1.0 mg/kg 罐装的成熟加工豌豆 1.0 mg/kg罐装的蘑菇 1.0 mg/kg 罐装棕榈芯 1.0 mg/kg 罐装甜玉米 1.0 mg/kg 罐装番茄 1.0 mg/kg 腌渍黄瓜 1.0 mg/kg 加工浓缩番茄酱 1.5 mg/kg 果汁0.05 mg/kg 谷物,不包括养麦、ca?ihua和藜0.2 mg/kg 罐装栗子和罐装栗子汤 1.0 mg/kg 牛、猪和羊肉0.1 mg/kg 家禽肉0.1 mg/kg 牛,可食用内脏0.5 mg/kg 猪,可食用内脏0.5 mg/kg 家禽,可食用内脏0.5 mg/kg 可食用脂肪和油0.1 mg/kg人造黄油0.1 mg/kg 人造奶油0.1 mg/kg 指定的动物脂肪0.1 mg/kg 精制橄榄油0.1 mg/kg 未加工的橄榄油0.1 mg/kg 橄榄,残留油0.1 mg/kg 家禽脂肪0.1 mg/kg 蔬菜油,未加工的0.1 mg/kg 蔬菜油,可食用的0.1 mg/kg 奶0.02 mg/kg 二级奶产品0.02 mg/kg 天然矿泉水0.01 mg/kg 婴儿食品0.02 mg/kg 食用级的盐 2.0 mg/kg天然矿泉水0.001 mg/kg 汞食用级的盐0.1 mg/kg鱼0.5 mg/kg 甲基汞肉食性鱼 1.0 mg/kg可食用的脂肪和油0.1 mg/kg人造黄油0.1 mg/kg人造奶油0.1 mg/kg指定的动物脂肪0.1 mg/kg精制橄榄油0.1 mg/kg 砷未加工的橄榄油0.1 mg/kg橄榄,残留油0.1 mg/kg未加工的蔬菜油0.1 mg/kg可食用的蔬菜油0.1 mg/kg天然矿泉水0.01 mg/kg食用级的盐0.5 mg/kg 甘蓝类蔬菜0.05 mg/kg 鳞茎类蔬菜0.05 mg/kg 果菜类蔬菜,瓜类0.05 mg/kg 果菜类蔬菜,除了瓜类0.05 mg/kg 叶菜类0.2 mg/kg 豆类蔬菜0.1 mg/kg 马铃薯0.1 mg/kg 豆荚0.1 mg/kg 根茎及块茎蔬菜0.1 mg/kg 茎杆蔬菜0.1 mg/kg 谷物,不包括养麦、ca?ihua和藜0.1 mg/kg 大米,脱皮的0.4 mg/kg 小麦0.2 mg/kg 海水双壳类软体动物 2.0 mg/kg头足类动物 2.0 mg/kg天然矿泉水0.003 mg/kg食用级的盐0.5 mg/kg罐装食品〔不包括饮料〕250 mg/kg罐装饮料150 mg/kg罐装柑橘类水果250 mg/kg果酱、果冻和果泥250 mg/kg罐装核果250 mg/kg罐装蔬菜250 mg/kg 锡罐装果酒250 mg/kg罐装芒果250 mg/kg罐装菠萝250 mg/kg罐装悬钩子250 mg/kg罐装草莓200 mg/kg罐装热带水果沙拉250 mg/kg芒果酱250 mg/kg 食用橄榄200 mg/kg 罐装蘑菇250 mg/kg 罐装番茄250 mg/kg 腌黄瓜250 mg/kg 加工浓缩番茄酱250 mg/kg 罐装的栗子和栗子汤250 mg/kg 烹饪用的猪排200 mg/kg 烹饪用的猪排50 mg/kg 烹饪用的火腿200 mg/kg 烹饪用的火腿50 mg/kg 烹饪用的猪前尖肉200 mg/kg 烹饪用的猪前尖肉50 mg/kg 腌渍牛肉200 mg/kg 腌渍牛肉50 mg/kg午餐肉200 mg/kg午餐肉50 mg/kg2.中国GB2762-2021规定了食品中铅、镉、汞、砷、锡、镍、铭的限量做出了规定.中国食品中重金属的限量标准具体如下：重金属食品类别〔名称〕限量Mg/kg谷物及其制品［麦片、面筋、八宝粥罐头、带馅〔料〕面米制0.2品除外］麦片、面筋、八宝粥罐头、带馅〔料〕面米制品0.5新鲜蔬菜〔芸薹类蔬菜、叶菜蔬菜、豆类蔬菜、薯类除外〕0.1芸薹类蔬菜、叶菜蔬菜0.3豆类蔬菜、薯类0.2铅蔬菜制品 1.0新鲜水果〔浆果和其他小粒水果除外〕0.1浆果和其他小粒水果0.2水果制品 1.0食用菌及其制品 1.0豆类0.2豆类制品〔豆浆除外〕0.5豆浆0.05藻类及其制品〔螺旋藻及其制品除外〕 1.0 〔干重计〕坚果及籽类〔咖啡豆除外〕0.2咖啡豆0.5肉类〔畜禽内脏除外〕0.2畜禽内脏0.5肉制品0.5鲜、冻水产动物〔鱼类、甲壳类、双壳类除外〕 1.0 〔去除内脏〕鱼类、甲壳类0.5双壳类 1.5水产制品〔海蜇制品除外〕 1.0海蜇制品 2.0生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、发酵乳、调制乳0.05乳粉、非脱盐乳清粉0.5其他乳制品0.3蛋及蛋制品〔皮蛋、皮蛋肠除外〕0.2皮蛋、皮蛋肠0.5油脂及其制品0.1调味品〔食用盐、香辛料类除外〕 1.0食用盐 2.0香辛料类 3.0食糖及淀粉糖0.5食用淀粉0.2淀粉制品0.5焙烤食品0.5包装饮用水0.01 mg/L 果蔬汁类〔浓缩果蔬汁〔浆〕除外〕0.05 mg/L 浓缩果蔬汁〔浆〕0.5 mg/L蛋白饮料类〔含乳饮料除外〕0.3 mg/L含乳饮料0.05 mg/L碳酸饮料类、茶饮料类0.3 mg/L固体饮料类 1.0其他饮料类0.3 mg/L酒类〔蒸馏酒、黄酒除外〕0.2蒸馏酒、黄酒0.5可可制品、巧克力和巧克力制品以及糖果0.5冷冻饮品0.30.15〔以粉状产婴幼儿配方食品〔液态产品除外〕品计〕0.02 〔以即食状液态产品态计〕婴幼儿谷类辅助食品〔添加鱼类、肝类、蔬菜类的产品除外〕0.2添加鱼类、肝类、蔬菜类的产品0.3婴幼儿罐装辅助食品〔以水产及动物肝脏为原料的产品除0.25外〕以水产及动物肝脏为原料的产品果冻膨化食品茶叶5.0干菊花5.0苦丁茶2.0蜂蜜1.0花粉0.5谷物〔稻谷除外〕0.1谷物碾磨加工品〔糙米、大米除外〕0.1稻谷、糙米、大米0.2新鲜蔬菜〔叶菜蔬菜、豆类蔬菜、块根和块茎蔬菜、茎类蔬0.05菜除外〕叶菜蔬菜0.2豆类蔬菜、块根和块茎蔬菜、茎类蔬菜〔芹菜除外〕0.10.30.50.5芹菜0.2 新鲜水果0.05 新鲜食用菌〔香菇和姬松茸除外〕0.2 香菇0.5 食用菌制品〔姬松茸制品除外〕0.5 豆类0.2 花生0.5 肉类〔畜禽内脏除外〕0.1 畜禽肝脏0.5 畜禽肾脏 1.0 肉制品〔肝脏制品、肾脏制品除外〕0.1 肝脏制品0.5 肾脏制品 1.0 鱼类0.1 甲壳类0.52.0 〔去除内双壳类、腹足类、头足类、棘皮类脏〕鱼类罐头〔凤尾鱼、旗鱼罐头除外〕0.2凤尾鱼、旗鱼罐头0.3其他鱼类制品〔凤尾鱼、旗鱼制品除外〕0.1凤尾鱼、旗鱼制品0.3蛋及蛋制品0.05食用盐0.5鱼类调味品0.1包装饮用水〔矿泉水除外〕0.005mg/L矿泉水0.003mg/L稻谷、糙米、大米、玉米、玉米面〔渣、片〕、小麦、小麦0.02粉新鲜蔬菜0.01总汞食用菌及其制品0.1肉类0.05生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳0.01鲜蛋0.05食用盐0.1矿泉水0.001 mg/L婴幼儿罐装辅助食品0.02水产动物及其制品〔肉食性鱼类及其制品除外〕0.5甲基汞肉食性鱼类及其制品 1.0谷物〔稻谷PaP除外〕0.5谷物碾磨加工品〔糙米、大米除外〕0.5新鲜蔬菜0.5食用菌及其制品0.5总砷肉及肉制品0.5生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳0.1乳粉0.5油脂及其制品0.1调味品〔水产调味品、藻类调味品和香辛料类除外〕0.5食糖及淀粉糖0.5包装饮用水0.01 mg/L可可制品、巧克力和巧克力制品0.5稻谷、糙米、大米0.2水产动物及其制品〔鱼类及其制品除外〕0.5鱼类及其制品0.1水产调味品〔鱼类调味品除外〕0.5鱼类调味品0.1无机砷婴幼儿谷类辅助食品〔添加藻类的产品除外〕0.3添加藻类的产品0.3婴幼儿罐装辅助食品〔以水产及动物肝脏为原料的产品除0.1外〕以水产及动物肝脏为原料的产品0.3食品〔饮料类、婴幼儿配方食品、婴幼儿辅助食品除外〕PaP 250锡饮料类150婴幼儿配方食品、婴幼儿辅助食品50 锲氢化植物油及氢化植物油为主的产品 1.0 谷物 1.0谷物碾磨加工品 1.0新鲜蔬菜0.5豆类 1.0 铭肉及肉制品 1.0水产动物及其制品 2.0乳及乳制品0.3生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳乳粉 2.0 中国对食品中重金属的检测方法具体如下：食品平安国家标准食品中铅的测定?(GB 5009.12-2021)食品中镉的测定?(GB/T 5009.15-2003)食品中总汞及有机汞的测定?(GB/T 5009.17-2003)食品中总砷及无机砷的测定?(GB/T 5009.11-2003)食品中锡的测定?(GB/T 5009.16-2003)食品中镍的测定?(GB/T 5009.138-2003) 食品中铭的测定?(GB/T 5009.123-2003)。
3-3 食品中总砷及无机砷的测定-(NO3)
GB/T 5009.11-2003
2013/12/21
一、概述
• 砷 (As，原子量74.9)是一种斜方六面体的灰黑色非金属。 元素砷不溶于水、醇或酸类，无毒性。砷的化合物有三价 和五价两种，都有毒性，三价砷的毒性更大。慢性砷中毒 有消化系统、神经系统症状，有致癌作用，能引发皮肤癌
干灰化说明
• 标准样和待测样用硫脲与抗坏血酸混合液 将五价砷预还原至三价砷较好，还原时间 以15min以上为宜。其还原速度受温度影响
较大，如室温低于15℃时，应延长放置时
间 • 由于硫脲和抗坏血酸的存在，30余种共存
元素在其通常的含量范围内均不会对砷化 氢的生成产生干扰
5分析步骤
• 5.2标准系列制备 • 取25 mL容量瓶或比色管6支，依次准确加
实际测定时可根据所用仪器使用说明设 置，并进行条件优化试验
第二法 银盐法
１、原 理
•样品经消化后，在碘化钾和氯化亚锡存 在下将样品中高价砷还原成三价砷，与氢 作用生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形 成红色胶体，溶液的颜色呈红色 •颜色的深浅与砷的含量成正比，与标准 系列比较定量。
原理说明
• 食品样品消化后，样品消解液中五价砷被碘化钾、 氯化亚锡还原为三价砷，再被锌和硫酸反应产生的 新生态氢还原生成，利用二乙基二硫代氨基甲酸银 Ag(DDC)在吡啶或吡啶化合物等有机碱NR3存在下与 砷化氢反生成棕红色胶态银，进行比色定量 H3AsO4+2KI+2HCl→ H3AsO3+I2 +2KCl+H2O H3AsO4十SnCl2十2HCl → H3AsO3 + SnCl4+H2O
湿消解说明
• 由于测定时硝酸的存在会妨碍砷化氢(AsH3) 的产生，对测定有干扰，消解完全后应尽 可能加热驱除硝酸
各国食品重金属限量标准比对一览表
各国食品重金属限量标准比对一览表国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在《食品和饲料中污染物和毒素通用标准》(CODEX STAN 193-1995)。
该标准自发布以后经过多次修订，最新的一次修订为2013年。
国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在《食品和饲料中污染物和毒素通用标准》(CODEX STAN 193-1995)。
该标准自发布以后经过多次修订，最新的一次修订为2013年。
中国关于食品中重金属限量的规定主要集中在食品安全国家标准《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中，该标准已于2013年6月1日正式实施。
该标准规定了铅、镉、汞、砷、铬等重金属在谷物、蔬菜、水果、肉类、水产品、调味品、饮料、酒类等20余大类食品的限量规定。
欧盟2006年颁布的委员会条例(EC) No 1881/2006，制定食品中某些污染物的最高限量，详细规定了欧盟水产品、谷物、蔬菜、水果、牛奶等食品中铅、镉、汞、锡重金属的限量。
该条例于2007年3月1日实施。
随后欧盟多次发布相关条例对委员会条例(EC) No 1881/2006进行了修订，调整了重金属在各类食品中的含量。
其中最新的一次修订为委员会条例(EU) No 488/2014，就镉在食品中的最高限量，修订条例(EC)No1881/2006。
韩国对食品中污染物限量的要求主要集中在韩国食品法典第二章第5条《食品通用标准和规范》中。
2014年10月21日韩国食品药品管理局发布了《食品通用标准和规范》修订提案，实行日期为2014年11月4日。
各国食品重金属限量标准如下：1. 国际食品法典委员会(CAC)国际食品法典委员会(CAC)关于食品中重金属限量的规定主要集中在《食品和饲料中污染物和毒素通用标准》( CODEX STAN 193-1995)。
该标准自发布以后经过多次修订，最新的一次修订为2013年。
海藻中总砷及无机砷含量的测定
2009, Vol. 30, No. 24食品科学※分析检测344海藻中总砷及无机砷含量的测定白 研，叶子明，林泽庆，朱杰科(广东药学院公共卫生学院，广东 广州 510310)摘 要：采用湿法消解和盐酸浸提法处理样品，氢化物-原子荧光光谱法测定各海藻中总砷和不同价态无机砷的含量。
通过正交试验优化样品测定条件。
在优化实验条件下，测得总砷检出限为0.05799μg/L ，无机砷检出限为0.03351μg/L ，三价无机砷检出限为0.05286μg/L ；线性相关系数均在0.9994以上；总砷精密度(RSD)为1.33% (n =5)，无机砷RSD 为2.94% (n =5)；总砷的平均加标回收率为102.95%，无机砷为103.40%。
对11种海藻样品进行测定，总砷含量在5.15～118.72μg/g 范围内；无机砷含量在1.05～89.19μg/g 范围内；三价无机砷含量在0.31～27.11μg/g 范围内。
按照GB/T 2762—2005和GB/T 19643—2005限量指标中对无机砷的规定，本实验11种样品中无机砷含量除紫晶藻外均超出标准限量。
关键词：氢化物发生-原子荧光光谱法；海藻；无机砷Determination of Total Arsenic and Inorganic Arsenic in Marine AlgaeBAI Yan ，YE Zi-ming ，LIN Ze-qing ，ZHU Jie-ke(School of Public Health, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510310, China)Abstract ：The samples were pretreated by wet nitration and HCl extraction ，and the contents of As in marine algae were determined by HG-AFS ．The analytical conditions were optimized by orthogonal designing ．Under optimum conditions ，the detection limit of total arsenic ，inorganic arsenic ，trivalent arsenic were 0.05799 μg/L ，0.03351 μg/L and 0.05286 μg/L,respectively. The correlative coefficient of linear regression equation was over 0.9994 and the precisions of total arsenic and inorganic arsenic were 1.33% and 2.94% (RSD, n =5), respectively . The average recoveries were 102.95% and 103.40% (n =5).The contents of total arsenic and inorganic arsenic in 11 kinds of marine algae samples varied within the range of 5.15 to 118.72μg/g and 1.05 to 89.19 μg/g. Trivalent arsenic ranged from 0.31 to 27.11μg/g. The contents of inorganic arsenic in the 11 kinds of marine algae samples were beyond GB/T 2762—2005 and GB/T 19643—2005 standard except for amethyst algae ．Key words ：hydride generation-atomic fluorescence spectrometry ；marine algae ；inorganic arsenic中图分类号：TS201.6 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2009)24-0344-03收稿日期：2008-12-27作者简介：白研(1970－)，女，副教授，硕士，主要从事卫生检验与药物分析研究。
藻类植物中钙、镁、铁、锰、铜和锌含量分析
２ ． Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆＬ ｉ ｆ ｅ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｌ ￣ Ｔ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ， Ｓ ｈ ａ ｎ ： ｄ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ，Ｔ ａ ｉ ｙ ｕ ａ ｎ ０ ３ ０ ０ ０ ６ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ３ ． Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆＩ ｎ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆＡ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，Ｓ ｈ ａ ｎ ： ｄ Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍｙ ｏ ｆＡ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｓ ｉ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ，Ｔ ａ ｉ ｙ ｕ ａ ｎ ０ ３ ｏ ０ ３ １ ，
用 数据 。
主题词 原 子吸收分光光 度法 ；藻类植物 ；微量元素
中图分类 号 ：Ｑ ９ ４ ５ ． １ ２ 文献标识 码 ：Ａ 文章编 号 ：１ ０ ０ ０ ． ０ ５ ９ ３ （ ２ ０ ０ ３ ） ０ ３ — ０ ６ １ ５ ． ０ ２
藻类 植物是一些 水生动物 的主要食料 ，与一 些水生维 管
铜 ，锌含量 均为 ５ ０ ｒ ｎ ｇ ・ Ｌ ～。
多 。藻类植 物体的化学组 成和含量 ，直 接影响 到水生 动物 营 养 的摄入 …。有关藻类植 物体 中元 素成 分 的分析 ，只有作者 报道过轮 藻和泡状饶 氏藻 中某些元 素的研究结果 Ｊ 。 为探讨 藻类植物 的有 效成分 ，作者 采用火焰原 子吸收光
Ｈ Ｕ Ａ Ｎ ＧＳ ｈ ｕ — ｐ ｉ ｎ ｇ ｅ ｔ ａ ｌ（ 黄 淑萍等 ） ． Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｂ ｕ ｌ ｌ ｅ ｔ ｉ ｎ ｏ ｆ Ｂ ｏ ｔ ａ ｎ ｙ（ 植物学通报 ） ， １ ９ ９ ４ ，１ １ （ １ ） ： ４ ９ ．
我国海藻食品质量安全问题及对策
我国海藻食品质量安全问题及对策林洪;周青;慕全贵;付晓婷【摘要】我国海藻食品产业在世界上占据着重要的地位,海藻食品安全性已经达到可控状态,但由于与进口国法规和技术等的差异,重金属、农药残留等仍然是关注焦点.概述了我国海藻食品产业发展现状,分析了海藻食品安全性事件及原因,提出进一步提高我国海藻食品质量安全的对策建议,以保障我国海藻产业的健康发展.【期刊名称】《食品科学技术学报》【年(卷),期】2015(033)005【总页数】4页(P8-11)【关键词】海藻食品;质量安全;重金属;农药残留【作者】林洪;周青;慕全贵;付晓婷【作者单位】[1]中国海洋大学食品科学与工程学院/海藻利用化学实验室及水产品安全实验室,山东青岛266003;[2]山东海之宝海洋科技有限公司国家海带加工技术研发分中心,山东威海264300【正文语种】中文【中图分类】TS254.7编者按：海产品因为口味鲜美、营养丰富而备受消费者青睐。
海藻含有较为丰富的可溶性膳食纤维和多糖，可溶性膳食纤维可以润肠通便、促进新陈代谢，多糖可以降低胆固醇、防止血管内血栓的形成。
贝类含有较为丰富的锌和硒，锌与胰岛素联结成复合物，可以调节和延长胰岛素的降血糖作用，硒因能防止胰岛B细胞被氧化破坏，而具有与胰岛素类似的调节糖代谢的生理活性。
本期专家论坛对这2种海产品——海藻和贝类的质量安全问题及控制对策进行了阐述。
希望专家深入的分析和中肯的建议，对消费者吃到健康又放心的海产品有所裨益，为预警此类食品安全问题的发生提供有益帮助。
我国辽阔的海域蕴藏着极其丰富的海藻资源，生长着数千种海藻。
同时，我国也是海藻养殖、生产加工及利用的大国，海带产量名列世界首位，紫菜产量同日本、韩国并列，为世界三大紫菜养殖国之一。
海藻中含有丰富的营养成分及活性成分，如碳水化合物、矿物质、脂质、维生素、蛋白质等。
亚太地区的居民食用海藻历史悠久，目前由于人们对健康食品的需要，海藻食品在世界各国的认可度越来越高。
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材料和方法：
1、设备： 铂金埃-尔默水平交流电塞曼原子吸收分光仪；横向加热石磨雾化喷嘴；全自动AS800自动进样器；热解石磨涂层管；L’vov综合平台；装备自动进样器（PE AS-90）和 流动注射系统（PE FIAS-400）的原子吸收分光光谱仪；流动蒸汽发生原子荧光光谱仪；
家用微波炉；马弗炉；机械除尘器；离心机。
在所分析的10种样品中，镉含量高于现行法律所允许的含量，例如法国，规定
镉浓度小于0.5mg/kg干重，澳大利亚的14个样品超过了0.2 mg/kg干重的限制。 就污染物摄入的最坏情况来说，最高镉浓度1.9mg/kg干重，每天摄入3g这种藻类， 意味着每天摄入0.006 mg镉。这只是世界卫生组织确定的量的8%（68kg的成人每天摄 入0.068mg镉）。如果考虑每天消耗12g，镉的摄入量是每日最大摄入量的34%。
4、镉： 本次试验中发现的镉浓度范围在0.03-1.9mg/kg干重。发现绿藻中的浓度最低。试 验中2种裙带菜样本有最高的镉浓度（1.5-1.9mg/kg干重），接下来是由H.fusiforme制 作的产品（1.0-1.46mg/kg干重），E.bicyclis（0.67-0.75mg/kg干重），Atlantic dulse （0.70mg/kg干重）。同砷一样，镉含量在褐藻中含量最高（0.13-1.9mg/kg干重）， 其次是红藻（0.18-0.70 mg/kg干重），最后是绿藻（0.03-0.18 mg/kg干重）。
最大摄入量500和100倍（68kg成人每日摄入0.049mg汞）。
结论：
有关藻类食品分析的有效数据显示了镉和无机砷的含量超过了已经颁布的关于 藻类食品的一些法律的规定限值。无机砷含量最高的是H.fusiforme，比其他所分析的 食用藻类高出很多，这表明对藻类中无机砷的毒理学意义需要进行更深入，更有针 对性的研究，这可能引起对藻类食品销售的特殊限制。
摘要： 测定了18种在西班牙出售的藻类食品中总砷、无机砷、铅、镉、汞的含量。通 过评价其分析特性，确认了这种分析方法模型的适用性。每种污染物的浓度范围用 mg/kg干重表示，例如：总砷，2.3-141；无机砷，0.15-88；铅，＜0.05-1.33；镉， 0.03-1.9；汞，0.004-0.04。对目前在市场上出售的藻类食品中的无机砷的含量和毒理 学进行更全面的研究是非常又必要的，这可能作为引进特殊销售限制的基础。
2、试剂： 去离子水（18 MΩ cm）；4价砷、铅、镉、汞的商用标准溶液（1000mg/L）；NaBH4
溶液；2% m/v SnCl2溶液；H2PO4NH4；Mg（NO3）2；HNO3；HCl；NaOH；系统改良剂
3、采样和制备： 在本研究中，用于分析的18种样品来自褐藻（12种）红藻（4种）绿藻（2种）， 都是在商店中买到。还包括以下的衍生产品：裙带菜和海带，分别通过干燥和烹饪 褐藻中的Undaria pinnatifida和Laminaria japonica得到；羊栖菜和海带，通过干燥新鲜 藻类获得；海苔和紫菜分别通过干燥和烘烤新鲜红藻Porphyra sp.得到；红皮藻通过 干燥红藻Palmaria palmata得到；AO-nori通过干燥绿藻Ulva pertusa获得。它们被磨碎
来自布列塔尼、中国、冰岛、日本和西班牙的藻类食品因为无机砷含量＞3mg/kg干
重而被撤出法国市场。因为西班牙缺少立法这一点，意味着其产品可能会被拒接进 入到其他有立法的国家的市场。
3、铅： 由褐藻衍生出来的产品L.japonica和U.pinnatifida的铅含量低于所使用方法的检测限 （0.05mg/kg干重）。在其他样品中，铅含量的范围是0.15-1.33mg/kg干重。最低含量 在由褐藻E.bicyclis获得的3个arame样品中发现（0.15-0.19mg/kg干重），最高含量从 绿藻Enteromorpha sp.的产品绿海苔中发现。由H.fusiforme制作的产品中的含量比其 它褐藻产品高0.53-0.89mg/kg干重。红藻产品中铅含量范围是0.289-1.1mg/kg干重。
机磨碎，在4℃下储藏直到分析。
总砷的测定： 0.25g样品灰分处理后，用硝酸(5 mL of 50% v/v)溶解（20% m/v MgNO3 + 2% m/v MgO），蒸发到干燥，并逐渐加热到450℃到矿化。灰分被溶解在6 mol/L的盐酸中并 被还原（5% m/v 抗坏血酸+ 5% m/v KI）。通过流动注射氢化物产生原子吸收光谱法 测定砷含量的分析条件是：样品环，0.5mL；还原剂，0.2% (m/v) NaBH4 溶解在0.05% (m/v)流速为5 mL/min的NaOH中；流速为10 mL/min 10% (v/v)的盐酸溶液；流速为
汞的测定： 0.20g样品加入高压聚乙烯容器中。加入2mL65%的HNO3和1mL35%的H2O2。将容 器用螺旋盖密封，放入微波炉中加热。样品的辐射量设定为每分钟3转700w。硝化后 将容器在冰浴中冷却。将溶液过滤并用水稀释到25mL，放置12小时消除氩气。通过 连续蒸汽发生原子荧光光普分析汞含量的实验条件为：还原剂，2% m/v的SnCl2溶解 在流速为4.5mL/min的15% v/v的HCl中；流速为9mL/min的5% v/v的HCl；载气氩流速
100mL/min的载气氩；波长，193.7nm；光栅宽，0.7nm；无极放电灯系统2个；电流
设置，400mA；电池温度，900℃。
无机砷的测定： 0.5g样品加入到4.1mL水和18.4mL浓盐酸中。混合物放置过夜。然后加入还原剂 （1 mL 1.5% m/v的肼硫酸盐溶液和2mL HBr），并搅拌30秒。然后加入10mLCHCl3震 荡3分钟后2000转离心5分钟，这时氯仿相被分离。提取过程要在重复一遍，氯仿相 收集过滤。加入10mL 1mol/L的HCl震荡10分钟后氯仿相的无机砷被提取出来。通过 2000转的离心能使2相分离，水相被载气推进大烧杯中。这个过程要再重复一次，提
2、无机砷： 所发现的无机砷的含量范围是0.15-88mg/kg干重。大部分的样品分析显示无机砷 的含量＜1mg/kg（0.15-0.57mg/kg干重）。然而，从褐藻中衍生出来的产品 H.fusiforme有很高的无机砷含量（83-88mg/kg干重），在样品总砷总占到60-72%。结 果还显示了在H.fusiforme中总砷含量范围是50-70%在丝状海带中为28-63%。 在西班牙食用藻类是允许销售的，而不用考虑总砷或无机砷。在欧洲和世界的 其他国家情况就很不同了，在无机砷含量的基础上砷含量被限制。在法国和美国法 律允许的无机砷最大含量是3mg/kg干重，在新西兰和澳大利亚限制低到1mg/kg干重。 这些数值超过了所分析的3种H.fusiforme样品，因此它们不能在上述国家销售。因此，
前言： 近年来，藻类食品的需求量在迅速增长，人们对藻类食品的了解也越来越多。 藻类作为一种健康食品有以下特点：高蛋白含量，沿海滩涂甘紫菜和红海藻的蛋白
含量几乎和大豆相同；氨基酸组成与豆科植物和鸡蛋相似；占产品总量的33-50%的
高膳食纤维；高含量的矿物质（钙、钾、钠、铁、碘、镁、磷）和维生素（A、B1、 B2、C、叶酸）。此外，许多食用藻类还有医学性能（艾滋病的抗体、抗癌抗菌素活 性）。 但是，藻类不仅能生物富集有益元素，也同样能富集有害元素，比如某些重金 属和砷。因此，为了评价食用藻类及其衍生出来的营养补充剂的安全性，量溶解样品，有机 溶剂抽提法确定藻类食品中的污染物含量。
各样品含铅量的差别并不很明显，不能说明某种特定的藻类有更高的含铅量：
绿藻，0.93-1.33mg/kg干重；红藻，0.289-1.1mg/kg干重；褐藻，0.05-0.89mg/kg干重。 这次试验中所分析的样品的铅含量没有超过法律所规定的含量，例如法国法律 规定铅浓度小于5mg/kg干重。关于摄入量评估，假设每天摄入3g本次试验中发现的 最大污染物含量的样品（1.3mg/kg干重），铅摄入量只是世界卫生组织确定的日最大 允许摄入量的2%（68kg成人每天摄入0.24mg铅）。如果考虑最大摄入量（12g/天） 也没有超过日最大允许摄入量。
大体上，分析显示红藻总砷含量＜30mg/kg干重。P.tenera中的砷浓度与褐藻中发
现的相似（23.7-30mg/kg干重）然而P.palmata的含量低得多（7.56mg/kg干重）。在 所有藻类分析中，绿藻样品的含量最低（2.3-5.17mg/kg干重）。 每天摄入3g藻类，认为总砷摄入量为7-423μg/天；当每天的藻类摄入量为12g时， 认为总砷摄入量是29-1763μg/天。
5、汞： 分析的藻类产品中汞含量范围是4-42μg/kg干重。样品nori（P.tenera）汞浓度最低， 样品arame（E.bicyclis）汞浓度最高。褐藻中的含量（12-42μg/kg干重）高于红藻（414μg/kg干重）和绿藻（18-20.6μg/kg干重）。 这些含量低于前人的测量结果，并低于法国规定的最大允许量（0.1mg/kg干 重）。每天摄入最高含汞量的藻类3g或12g意味着分别低于世界卫生组织推荐的每日
表2：用来测量藻类中总砷、无机砷、铅、镉、汞的方法的分析特征
表3：藻类中的总砷、无机砷、铅、镉、汞的含量
1、总砷： 我们发现总砷的含量在一个很大的浓度范围内（2.3-141mg/kg干重）。最高的检 测值出现在一种褐藻产品中，H. fusiforme属中的羊栖菜，出现了最高的结果（115141mg/kg干重）。在羊栖菜之后是F.vesiculosus样本（50mg/kg干重）和海白菜样本 （L.japonica：47-53mg/kg干重）。其余的褐藻产品表现出较低的含量：裙带菜 （U.pinnatifida）32-42mg/kg干重；海带（Eisenia bicyclis）23.8-30mg/kg干重。
0.3L/min；保护气氩流速0.3L/min；干燥气，空气，流速2.5L/min；特殊汞灯；固定的
254nm滤光镜。
结果与讨论： 所采用的每一种方法的适用性都是通过评价他们的分析特性来进行检验（检测