二恶英

1998年国家环境分析测试中心根据总局制订科技体制改革规划的要求，将二噁英研究作为重点实验室建设上报总局科技标准司。
1998年10月，国家环境分析测试中心召开“二噁英及环境荷尔蒙”国际研讨会，与日本、瑞士、美国等国家的二噁英实验室和有关专家进行了广泛接触和交流。与日本国立环境研究所化学研究部建立了双边合作关系，双方在环境二噁英的分析测定方法和技术等方面加强交流与合作，并使用统一的二噁英标准样品。另外，与日本环境创造研究所和新日本气象海洋株式会社二噁英实验室也建立了实验室间的合作关系。通过国际合作，不仅可以接受最新的二噁英分析测试技术，而且能够吸取国外在二噁英问题上的教训，避免走弯路，直接与国际标准接轨。
5、国家环保总局“生活垃圾处理设施环境影响调查和监测—烟气中的二噁英监测”(2001和2002)
6、国家环保总局项目“中国削减和淘汰POPs国家行动方案的预研究”项目(与北京大学合作)(2002~2003)
7、标准编制“销毁日本遗弃在华化学武器废气中二噁英类的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法”(2002)
（二）健康影响
二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌，产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍，抑制雌激素的作用，使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现，在生产中接触2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加，提示它可能有抗雄激素（antiandrogen）和使男性雌性化的作用。
什么是“二恶英”？
二恶英（DIOXIN）是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成，包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃，可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内，有致癌、致畸形及生殖毒性，可造成免疫力下降、内分泌紊乱，高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤，变应性皮炎及出血。研究表明，暴露于高浓度二恶英的工人，其癌症死亡率较普通人高百分之十六。
大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。
二恶英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二恶英还能引起皮肤损害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2，3，7，8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2，3，7，8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。流行病学研究表明，二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症研究机构（IARC）将2，3，7，8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
部分承担项目和工作成果
1、国家环保总局科研课题“城市生活垃圾焚烧设施的二噁英排放规律及其控制对策研究”(1999~2001)
2、举办“二噁英及环境荷尔蒙国际研讨会”(1998.10)
3、中日合作课题“二噁英测定方法研究及其污染状况调查” (1999~2002)
4、主任科技基金课题“二噁英分析实验室质量保证措施研究”(2001~2002)
8、标准编制“销毁日本遗弃在华化学武器空气中二噁英类的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法”(2004)
1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂（美军用于越战）、多氯联苯等产品的过程中派生。
大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为0.03pgTEQ(kg•d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示，垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径：1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂（美军用于越战）、多氯联苯等产品的过程中派生。
二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数（toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，研究也最多。
二恶英
二恶英(Dioxin)
二恶英是一种无色无味的脂溶性物质，二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。
关于二噁英类分析实验室的建设和研究进展
(二○○二年十月)
自美军在越战中大量使用脱叶剂(橙剂)造成二噁英污染，到1999年比利时等国发生“毒鸡”事件，世界上屡次发生与二噁英有关的污染事故，使得二噁英污染和防治成为各国关注的环境热点之一。
国家环境分析测试中心自成立以来，就开始关注环境二噁英的问题。1997年向人大环资委和国家环保局递交了关于在中国开展二噁英研究的建议报告，同时自筹资金开展二噁英监测方法及实验室建设预研究，跟踪国外的二噁英分析研究进展。
中国是氯碱生产大国，在全世界500家氯碱企业中，中国就有近300家，烧碱生产年产量是居世界第二位，为508万吨（1998年）。由于技术落后，产生了大量的环境污染问题。。氯碱法生产烧碱过程中，产生大量盐泥废渣，其组成与排放量与原盐杂组含量以及生产工艺有很大关系，一般每生产1吨烧碱会产生40－60kg（干基）的盐泥。中国某氯碱厂电解盐泥中二恶英浓度也高达378.85μg/kg，其毒性当量I－TEQ值为21.65μg/kg，按此估算中国氯碱工业产生的盐泥中每年二恶英的排放量约为5.41公斤 I－TEQ目前只有部分厂家对盐泥进行了治理，大多数厂家，尤其是中小型氯碱厂，都没有进行有效的治理，未经处理的盐泥有的在厂内外堆存，有的排入厂区附近江、河、湖、海，造成严重污染。作为氯碱生产大国，氯碱生产的废渣可以认为是中国二恶英的主要来源之一。
1999年，开放实验室通过中日技术合作项目派遣田洪海博士赴日学习二噁英的最新分析技术和实验室的建设经验。回国后提出了开展二噁英研究的方案和突破口，选择国际上最先进的二噁英分析方法，做到高起点、高水平；从废物焚烧排放的二噁英监测入手，采用基于高分辨率气相色谱/高分辨率质谱(HRGC/HRMS)的先进分析技术，配合国家关于垃圾焚烧污染物控制标准的实施，建立了环保系统第一个与国际标准接轨的二噁英实验室和排放源的二噁英监测分析方法，并通过与日本合作实验室之间的对比验证，其分析技术达到了国际同类实验室的水平。几年来承担了大量二噁英监测任务和相关科研项目，取得了我国垃圾焚烧二噁英排放源的第一手资料。并在实践中建立了具有自身特色的质量管理体系。
中国二恶英的污染源和排放量的调查与评估
中国科学院水生生物研究所吴文忠
一、背景：
近十几年来，随着中国经济的迅猛发展，中国的固体废弃物的产生量也在不断增加。由于中国固体废弃物的处置率低和处理技术落后等原因，大量的固体废弃物引发了严重的环境污染问题。固体废弃物的污染控制已成为中国环境保护领域的一个突出问题。1998年中国城市生活垃圾清运量达到1.13亿吨，仅北京市每日垃圾的产生量就达到1万多吨，且还呈快速增长趋势，预计全国生活垃圾年均增长6%，个别城市在15%以上，全国三分之二的城市形成了垃圾围城的严重局面。工业固体废物的累积问题也十分严重，中国每年产生6.2亿吨工业废弃物，但其处理率仅为10%，目前已累积堆存59亿吨，其中危险废物约占2-5%。中国准备在未来10年内，使垃圾焚烧达到垃圾处理总量的3％。在中国东部地区，经济较发达，许多城市的人口密度比日本还大，可用土地相对较少，使得人们对城市生活垃圾等废弃物减容无害化处理的要求越来越高，因此垃圾焚烧的比例将会越来越大。这些焚烧设备简单而且规模小，焚烧处理和尾气净化装置不完全，通常造成焚烧废气和飞灰中含有大量的二恶英。因此十分有必要对焚烧所产生的二恶英进行监测和控制。