Gabriel反应
取代反应 gabriel(盖布瑞尔)合成法
取代反应 gabriel(盖布瑞尔)合成法一、简介1.1 取代反应 gabriel合成法概述取代反应 gabriel合成法是一种重要的有机合成方法，利用将碱金属halogen化物与带有活性亚胺基的化合物反应，通过置换反应形成相应的胺化合物。
这种方法在有机合成中得到了广泛的应用，特别是在合成生物活性物质和医药化合物方面表现出了独特的优势。
1.2 历史及发展取代反应 gabriel合成法最早由德国化学家Siegmund Gabriel于1887年提出，并在随后的发展中得到了不断的完善和改进。
随着有机合成化学领域的不断深入研究，取代反应gabriel合成法的反应条件、反应机理和反应范围得到了进一步的明确和扩展，为其在有机化学领域的应用奠定了坚实的基础。
二、反应机理2.1 反应的基本步骤取代反应 gabriel合成法的基本步骤包括：Step 1：亚胺基化合物和碱金属halogen化物的反应，生成带有活性亚胺基的化合物；Step 2：生成的带有活性亚胺基的化合物与想要引入的基团进行置换反应，生成相应的胺化合物。
2.2 反应的机理和影响因素取代反应 gabriel合成法的反应机理受多种因素影响，主要包括反应物的结构、反应条件、溶剂和催化剂等。
在合成过程中需要充分考虑这些因素的影响，以保证反应的高效性和产物的纯度。
三、反应条件和优化3.1 反应条件取代反应 gabriel合成法的反应条件包括反应温度、反应时间、溶剂选择、催化剂的使用等。
在进行反应条件的选择时，需要根据所需产物的结构和反应物的性质进行合理的优化，以获得最佳的反应效果。
3.2 反应优化为了获得高产率和产物纯度的胺化合物，需要对取代反应 gabriel合成法的反应条件进行优化。
通过调整反应温度、溶剂比例和催化剂种类等方面的参数，可以有效地提高反应的效率和选择性，从而获得理想的产物。
四、应用领域和前景4.1 在有机合成中的应用取代反应gabriel合成法已经在有机合成化学领域得到了广泛的应用，特别是在合成生物活性物质和医药化合物方面发挥了重要作用。
有机人名反应大全.
索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
大学有机化学人名反应机理汇总
3．Baeyer----Villiger 反应拜耳－维立格氧化重排反应过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：4．Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。
7．Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。
醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
9．Claisen 酯缩合反应含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。
如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。
乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。
100种有机化学人名反应
C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。
当某些盐（FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2等）存在时，所用酸无论是过量还是少量，甚
至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化
合物，有时也用来还原脂肪族硝基化合物。
4.
Beckmann重排
CH3 CHO
CrO2Cl2
芳醛。
如果分子中有多个甲基，只可氧
化一个，这是本反应的特征。
27. Favorskii重排
α-卤代酮用碱处理，消除卤素重排得羧酸：
X-CH2-COR + NaOH R-CH2-COOH + NaX环状α－卤代酮也可得到羧酸，
O
R
OC2H5 H5C2O R
13. Chichibabin胺化反应
含氮杂环碱类，如吡啶，喹啉或其衍生物与金属胺基化物在一起加热，则起胺化反应，
生成氨基衍生物。产率一般为
50％～
100％。
H2O
NaNH2溶剂
105－110℃, 66－76%
N N NHNa
有游离羟基的碳原子之间的碳链就断裂，得到定量的醛酮类。此法用于研究醇类结构及
制备醛酮类且产率很高。
OO
OH OH
OH OH
RCHO +R'CHO
+Pb(AcO)4
Pb(AcO)4
+
+
RHC CHR'
R2C CR' RR' R'
COORC CH
药明康德Level 2题目-烃化反应
是非题:1.采用卤代烷对醇进行烷基化反应，氟代烷活性最高，碘代烷活性最低。
（）2.碱性条件下，烷氧负离子进攻环氧化合物开环，主要受电性控制，进攻发生在取代较多的碳原子上。
（）3.由于酚负离子亲核性比烷氧基负离子弱，以卤代烷为烷基化剂，酚的烷基化反应较醇难以进行，需要采用更强的碱。
（）4.邻羟基苯甲酸与对羟基苯甲酸相比，由于邻羟基苯甲酸含有分子内氢键，酚羟基酸性更强，烃化反应更容易进行。
（）5.硫酸二甲酯是一种常用的甲基化试剂，由于硫酸二甲酯含有两个甲基，可以甲基化两个当量的醇。
（）6.硫酸二甲酯活性较碘甲烷弱，一般只能用于甲基化醇，不能用于甲基化酚。
（）7.羧酸比酚更容易被重氮甲烷甲基化。
（）8.DCC不仅可以用于酸和醇缩合，也可用于酚和醇缩合生成醚。
（）9.Mitsunobu反应用于手性醇对酚的烷基化反应中，手性醇的构型会发生反转。
（）10.醇在碱性条件下与芳基卤代物发生亲核取代反应，碘代芳烃活性最低，氟代芳烃活性最高。
（）11.Cu催化的芳基卤化物与芳香胺的偶联反应中，碘代芳烃活性最低，氟代芳烃活性最高。
（）12.Chan-Lam偶联是铜催化下的硼酸或硼酯与胺，酚或醇等的反应，和Suzuki反应类似，Chan-Lam偶联对氧气比较敏感，需要在惰性气体保护下进行，但对水不敏感，加水一般可以促进反应。
（）13.Friedel-Crafts烷基化反应中，伯卤代烷由于位阻最小，反应活性也最高。
（）14.Friedel-Crafts烷基化反应中，氟代烷反应活性最高，碘代烷活性最低。
（）15.三氯化铝是Friedel-Crafts反应中最常用的催化剂，但一般不适用于催化富电子杂环如呋喃或吡咯的烷基化。
( )16.叔卤代烷由于在碱性条件下易消除，一般不适用于活泼亚甲基化合物的烷基化。
( )17.酮的α位碳在碱性条件下拔氢，在动力学控制条件下易于生成取代基少的烯醇负离子。
( )18.由于醛在碱性条件下易发生羟醛缩合，对醛的α位烷基化可以采用烯胺烷基化的间接方法。
Gabriel反应
Gabriel synthesisFrom Wikipedia, the free encyclopediaThe Gabriel synthesis is named for the German chemist Siegmund Gabriel. Traditionally, it is a chemical reaction that transforms primary alkyl halides into primary amines using potassium phthalimide.The Gabriel reaction has since been generalized to include the alkylation of sulfonamides and imides, followed by deprotection, to obtain amines.The utility of the method is based on the fact that the alkylation of ammonia is an unselective and inefficient route to amines in the laboratory (on an industrial scale, the alkylation of ammonia is, however, widely employed). The conjugate base of ammonia, sodium amide (NaNH2), is more basic than it is nucleophilic. In fact, sodium amide is used to deliberately obtain the dehydrohalogenation product.Traditional Gabriel synthesisIn this method, the sodium or potassium salt of phthalimide is N-alkylated with a primary alkyl halide to give the corresponding N-alkylphthalimide. The reaction fails with most secondary alkyl halides:Upon workup by acidic hydrolysis the primary amine is liberated as the amine salt. Alternatively the workup may be via the Ing-Manske procedure, involving reaction with aqueous or ethanolic hydrazine at reflux. This produces a precipitate of phthalhydrazide along with the primary amine. The first technique often produces bad yields or side products; separation of phtalhydrazide can be unpleasant. For these reasons, other methods for liberating the amine from the phthalimide exist. Even with the use of the hydrazinolysis method, the Gabriel method suffers from relatively harsh conditions.Alternative Gabriel reagentsMany alternative reagents have been developed to complement the use of phthalimides. Most such reagents, e.g. the sodium salt of saccharin, are electronically similar to the phthalimide salts. In terms of their advantages, some such alternative reagents hydrolyze more readily, extend thereactivity to secondary alkyl halides, and allow the production of secondary amines.。
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索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
《药物合成反应(闻韧主编第三版)》人名反应整理(新)
《药物合成反应（闻韧主编第三版）》人名反应整理一、卤化反应1、Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
☆☆☆☆☆2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
☆☆3、Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。
☆☆4、Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或直接将芳胺用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热)，就可以制得较好收率的氟代芳烃。
☆二、烃化反应5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱(钠、氢氧化钠、氢氧化钾等)存在下与卤代烃反应生成醚的反应。
☆☆☆☆6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，再经过肼解或酸水解即可得纯伯胺。
☆☆☆☆☆7、Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品Methenamine)反应得季铵盐，然后水解即可得伯胺。
8、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可对醛酮进行还原烃化，得各类胺。
☆9、Ullmann反应（沃尔曼反应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。
三、酰化反应10、Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。
☆☆☆☆☆11、Hoesch反应（赫施反应）：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnCl2等的存在下与烃基或烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则得到羟基或烷氧基取代的芳香酮。