二维钙钛矿结构

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二维钙钛矿材料的电子结构与光电性能研究

二维钙钛矿材料的电子结构与光电性能研究

二维钙钛矿材料的电子结构与光电性能研究随着科技的不断发展,人们对新型材料的研究与应用也越来越重视。

其中,二维钙钛矿材料备受关注,因其独特的结构和优异的光电性能而成为研究的热点之一。

本文将着重探讨二维钙钛矿材料的电子结构以及与之相对应的光电性能。

二维钙钛矿材料是一种钙钛矿结构的二维化合物。

钙钛矿结构具有类似于石墨烯的层状结构,其中金属离子和配位基团以交替排列的方式组成。

由于这种层状结构的存在,二维钙钛矿材料的电子结构和光电性能相较于传统的三维钙钛矿材料有了显著的改变。

首先,二维钙钛矿材料的电子结构呈现出独特的能带结构。

研究发现,二维钙钛矿材料的导带底部和价带顶部分别位于不同的空间位置,形成了二维的电子态密度分布。

这种二维的能带结构导致了二维钙钛矿材料在电子传输和能量传输方面具有优异的性能。

此外,由于二维钙钛矿材料的晶格较为松散,其能带结构中还存在着诸如能隙调控和载流子迁移率的参数可供调节,进一步扩展了其电子结构的研究空间。

其次,二维钙钛矿材料的光电性能表现出了出色的特点。

由于二维结构在垂直堆叠方向上的限制,使得其光电转换效率更高。

这是因为在垂直堆叠方向上,二维钙钛矿材料中光生载流子的复合速率较低,从而减少了光电转换过程中的能量损耗。

与此同时,二维结构还使得材料可以通过压电效应和铁电效应对其光电性能进行调控,进一步提高了材料的光电转换效率和稳定性。

除了电子结构和光电性能的研究,二维钙钛矿材料还具有其他许多潜在的应用价值。

例如,二维钙钛矿材料可以作为光电器件的活性层,用于太阳能电池、光电探测器和光催化器等领域。

此外,二维钙钛矿材料还可以用于柔性电子器件的制备,如柔性显示器、智能传感器等。

这些广泛的应用前景使得对二维钙钛矿材料的电子结构和光电性能的研究具有重要的科学意义和应用价值。

最后,需要指出的是,虽然二维钙钛矿材料在光电领域具有广泛的应用前景,但其独特的结构也带来了挑战。

例如,二维钙钛矿材料在制备过程中容易受到空气、湿度等外界条件的影响,导致材料的稳定性不高。

二维钙钛矿pl红移大波长

二维钙钛矿pl红移大波长

二维钙钛矿pl红移大波长近年来,二维钙钛矿因其独特的物理和化学性质,在材料科学领域引起了广泛关注。

在众多优异性能中,二维钙钛矿的光致发光(PL)性质备受瞩目。

本文将简要介绍二维钙钛矿,并重点探讨其PL红移现象以及在大波长应用中的优势,最后展望二维钙钛矿的研究与应用前景。

首先,让我们了解一下二维钙钛矿。

二维钙钛矿是由有机铵离子和无机酸根离子组成的layered perovskite 材料,其结构特点是一层一层地堆叠。

这种独特的结构赋予了二维钙钛矿许多优异的性能,如高光学吸收系数、长电荷扩散长度、低缺陷密度等。

这些性能使得二维钙钛矿在光伏、发光二极管、光催化和传感器等领域具有广泛的应用前景。

接下来,我们来探讨二维钙钛矿的PL红移现象。

PL红移是指材料在光激发下,发光波长相对于无激发状态发生红移。

对于二维钙钛矿,PL红移现象主要与其晶体结构、能带结构以及缺陷有关。

在晶体结构方面,二维钙钛矿的晶体对称性较低,使得PL发射峰发生红移。

在能带结构方面,二维钙钛矿具有较小的带隙,随着激发能量的增加,PL发射峰向长波长方向红移。

此外,缺陷也会影响PL红移,一般来说,缺陷会导致PL发射峰的红移。

二维钙钛矿在大波长应用中的优势主要体现在以下几个方面。

首先,由于其较小的带隙,二维钙钛矿可以吸收更长的光波长,从而拓展了其在光伏、光催化等领域的应用范围。

其次,二维钙钛矿的PL红移特性使其在大波长发光器件中具有更高的性能。

最后,二维钙钛矿具有较低的缺陷密度,有利于提高大波长应用的稳定性。

最后,我们来展望二维钙钛矿的研究与应用前景。

随着科学技术的不断发展,二维钙钛矿材料在光电子器件、光催化和新能源等领域将发挥越来越重要的作用。

为了进一步挖掘二维钙钛矿的潜力,未来研究重点包括:优化晶体结构、提高材料质量、探索新型应用等。

此外,环境友好、低成本的制备方法也是研究的重要方向。

总之,二维钙钛矿作为一种具有巨大潜力的材料,其在光电子领域的研究与应用正逐步深入。

准二维钙钛矿多量子阱结构

准二维钙钛矿多量子阱结构

准二维钙钛矿多量子阱结构准二维钙钛矿多量子阱结构是一种具有特殊电子结构的材料,具有广泛的应用前景。

本文将从材料的结构、性质和应用等方面进行介绍。

准二维钙钛矿多量子阱结构是由钙钛矿材料构成的多层薄膜结构。

钙钛矿是一种晶体结构具有ABX3式的化合物,其中A、B和X分别代表阳离子、阴离子和晶格位置。

在准二维钙钛矿多量子阱结构中,晶格位置上的A离子被锁定在一维通道中,形成了准二维结构。

这种结构具有较强的限制性,使得材料的电子能级发生了变化,产生了多量子阱效应。

准二维钙钛矿多量子阱结构具有一系列独特的性质。

首先,由于其准二维结构,材料的载流子在两个维度上受限,使得载流子的运动变得有序,从而提高了材料的电子迁移率和光电转化效率。

其次,准二维钙钛矿多量子阱结构具有宽的能带隙,使得其光吸收范围更广,可以吸收更多的太阳光,用于太阳能电池等光电器件。

此外,准二维结构还可以用于制备光电调控器件,如光电晶体管和光电场效应晶体管。

准二维钙钛矿多量子阱结构在能源领域有着重要的应用价值。

首先,由于其高效的光电转化性能,可以用于制备高效的太阳能电池。

其次,准二维结构具有较强的光吸收能力,可以用于制备高灵敏度的光探测器。

此外,准二维钙钛矿多量子阱结构还可以用于制备光催化剂,用于光解水和光催化合成等领域。

准二维钙钛矿多量子阱结构的制备方法多种多样。

常见的方法包括溶液法、气相沉积法和蒸发法等。

其中,溶液法是最常用的制备方法之一。

通过调节溶液中的浓度、温度和pH值等参数,可以控制材料的形貌和结构。

此外,还可以通过控制溶液的浓度和沉淀速率等参数,制备出不同厚度和组分的多量子阱结构。

准二维钙钛矿多量子阱结构是一种具有特殊电子结构的材料,具有广泛的应用前景。

其独特的结构和性质使其在能源领域具有重要的应用价值。

随着制备方法的不断发展和改进,相信准二维钙钛矿多量子阱结构将在未来的科学研究和工程应用中发挥越来越重要的作用。

二维钙钛矿激子传输的原子尺度观察

二维钙钛矿激子传输的原子尺度观察

二维钙钛矿激子传输的原子尺度观察二维钙钛矿(2D perovskite)是一类具有结构相对简单的钙钛矿材料,其化学式为(C(NH2)3)2PbX4,其中X代表卤素元素(如Cl、Br、I)。

相比于三维钙钛矿,二维钙钛矿在晶体结构和光电性质方面有着独特的优势。

通过控制钙钛矿的层数以及与有机氮吡啶(MA),引入有机阴离子(MA+),可以制备出各种异质结构不同的二维钙钛矿材料,进而调控其电荷传输和光学性能。

在光学性质方面,二维钙钛矿具有较高的光量子效率、较长的激子寿命和较高的光稳定性,这使其成为一种潜在的光电器件材料。

在二维钙钛矿中,激子是光的能量激发导致的,激子是电子和空穴之间的束缚态,具有特定的能量和角动量。

激子在材料内部传输是光电器件性能的关键之一。

因此,对二维钙钛矿激子传输进行原子尺度观察具有重要的科学意义和应用前景。

二维钙钛矿激子传输的原子尺度观察可以采用一些先进的材料表征技术,例如透射电子显微镜(TEM)、扫描隧道显微镜(STM)和紫外可见吸收光谱等。

通过这些技术,可以观察到二维钙钛矿中激子的形成、传输和衰减过程,从而揭示其光学性质的本质和机制。

首先,TEM是一种常用的高分辨率成像技术,可以在原子尺度上观察二维钙钛矿中的激子传输过程。

通过TEM观察,可以发现二维钙钛矿中形成的激子从激子态到自由载流子态的转化过程,并确定其传输路径和速度。

此外,TEM还可以观察二维钙钛矿中激子的分布和演变情况,为深入理解其光电性质提供了重要的信息。

其次,STM是一种可以在原子尺度上观察表面形态和电子结构的技术,在二维钙钛矿中也可以用于观察激子传输过程。

通过STM观察,可以揭示二维钙钛矿中激子的行为和演化规律,例如激子的扩散、迁移和再组合。

此外,STM还可以通过对二维钙钛矿中激子的空间分布和能级结构的分析,进一步研究激子的能量和动量。

最后,紫外可见吸收光谱是一种可以非常直观地观察激子传输过程的技术。

通过对二维钙钛矿样品在紫外可见区域的光谱分析,可以得到激子的吸收和发射特性,进而研究其传输过程的动力学行为。

二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数

二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数

二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数文章标题:探索二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数摘要:二维钙钛矿作为一种新型的材料,在光电器件和催化剂等领域有着广泛的应用前景。

本文将深入探讨二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数,从结构特性、光电性能等方面进行全面评估并给出个人观点和解读。

关键词:二维钙钛矿、n值、晶体参数、结构特性、光电性能一、引言二维钙钛矿作为一种具有优异光电性能的材料,近年来备受研究关注。

其中,不同n值的二维钙钛矿晶体具有不同的结构特性和光电性能。

本文将从晶体结构、光电性能等方面深入探讨二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数,并给出个人观点和解读。

二、二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数1. 结构特性1.1 n=1时的晶体参数1.2 n=2时的晶体参数1.3 n=3时的晶体参数2. 光电性能2.1 n=1时的光电性能2.2 n=2时的光电性能2.3 n=3时的光电性能三、深入解读根据对二维钙钛矿不同n值晶体的深入评估,可以发现……四、个人观点与理解在本文观点中,个人认为……五、总结与展望本文从结构特性、光电性能等方面全面评估了二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数,并给出了个人观点和解读。

未来的研究方向可以……结束语:通过深入探讨二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数,有助于我们更全面、深入地理解这一材料的特性和应用潜力。

以上是本文对二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数进行全面评估的内容,希望对你有所帮助。

:进一步探索二维钙钛矿不同n值晶体的晶体参数,我们可以从结构特性、光电性能以及应用前景等方面展开更深入的讨论。

结构特性方面,当n=1时,二维钙钛矿的晶格结构呈现出较为紧凑的层状排列,具有较好的晶体稳定性和机械性能。

而当n=2时,晶体的层间间隔增大,结构变得更加松散,这对于一些光电器件的应用有着一定的优势。

而当n=3时,晶体的层间间隔变得更大,使得晶体在柔性、可弯曲的性能方面有所提升。

光电性能方面,随着n值的增大,二维钙钛矿晶体的光电性能往往会有所提升。

二维钙钛矿无机层垂直 晶体取向

二维钙钛矿无机层垂直 晶体取向

二维钙钛矿无机层垂直晶体取向
二维钙钛矿无机层垂直晶体取向是一种新型的纳米材料结构,由于其优异的光学和电
学性能,近年来受到了广泛的关注。

在二维钙钛矿中,无机层通常由钙钛矿结构的交错堆
积而成,具有呈垂直于晶体表面的方向排列的特点。

这种结构的形成与大量的研究表明,
可以通过尖晶石和氧化钙等前驱体物质的高温处理来实现。

二维钙钛矿无机层垂直晶体取向与结构性能密切相关,由于其独特的构筑方式和各向
同性的晶体结构特点,能够表现出出色的电子输运特性和发光性能。

同时,这种矿物的厚
度通常在数纳米至几十纳米之间,具有优越的光学透射性和能带特性,使其在光电领域的
应用也得到了广泛的研究和探讨。

在研究中,发现二维钙钛矿无机层的晶体方向与电学类型密切相关。

以CH3NH3PbI3为例,当其为p型半导体时,其无机层垂直于晶体表面方向。

而当其为n型半导体时,无机
层则沿晶体表面方向排布。

这种性质可以通过与有机分子的配对来调控,从而实现对其结
构和性能的精细控制。

同时,二维钙钛矿无机层垂直晶体取向还具有许多其他的优异性能,例如在光伏器件、光电化学催化和光存储等方面具有广泛的应用。

随着材料科学和纳米技术在这些领域的不
断发展,二维钙钛矿无机层垂直晶体取向有望成为未来光电材料领域一个重要的研究热
点。

二维钙钛矿ba2ma2pb3i10的介电常数

二维钙钛矿ba2ma2pb3i10的介电常数

二维钙钛矿ba2ma2pb3i10的介电常数二维钙钛矿Ba2Ma2Pb3I10的介电常数引言:二维钙钛矿材料在太阳能电池、光电探测器和其他光电设备中具有广泛的应用潜力。

在这些设备中,介电常数是评估材料性能的一个重要指标。

本文将深入探讨二维钙钛矿Ba2Ma2Pb3I10在不同条件下的介电常数的相关知识。

第一部分:介电常数的概念和意义介电常数是描述材料电学性质的一个参数,它反映了材料对电场的响应能力。

介电常数的大小决定了材料在电场下的极化程度,从而决定了材料的电介质性质。

在光电器件中,介电常数的大小直接影响材料的光学和电学性能。

第二部分:二维钙钛矿的结构和组成二维钙钛矿是一种具有ABX3结构的化合物,其中A和B是金属阳离子,X是阴离子。

对于Ba2Ma2Pb3I10来说,A和B是钡离子和甲基铵离子,X是碘离子。

这种结构使得二维钙钛矿具有优异的光电性能。

第三部分:二维钙钛矿介电常数的测试方法为了确定二维钙钛矿Ba2Ma2Pb3I10的介电常数,可以使用不同的测试方法。

常见的方法包括透射电镜测试、X射线衍射测试和电容测试。

透射电镜测试和X射线衍射测试可以提供关于材料结构的信息,从而帮助确定介电常数。

而电容测试则可以直接测量材料在电场下的极化能力,从而得到介电常数的数值。

第四部分:二维钙钛矿介电常数的影响因素二维钙钛矿Ba2Ma2Pb3I10的介电常数受到多种因素的影响。

其中包括晶体结构、组分比例、应力和温度等。

晶体结构的改变会导致介电常数的变化,而组分比例的调整可以调节材料的电性质。

此外,应力和温度的变化也会影响二维钙钛矿的介电常数,需要通过实验来确定这些影响因素的具体作用。

第五部分:应用前景和挑战二维钙钛矿Ba2Ma2Pb3I10材料具有优异的光电性能,因此在太阳能电池、光电探测器和其他光电设备中具有广泛的应用前景。

然而,该材料的稳定性和制备工艺还存在一定的挑战,需要进一步的研究和改进。

此外,对于二维钙钛矿材料介电常数的深入理解也是实现其应用的关键。

准二维钙钛矿 结构

准二维钙钛矿 结构

准二维钙钛矿结构
准二维钙钛矿结构是一种新型的晶体结构类型,其独特的结构特征使其具有广泛的应用潜力。

准二维钙钛矿结构是由一层氧化物八面体层和一层金属离子六面体层交替排列组成的结构,这种结构被视为是三维钙钛矿结构的一种化学变体。

在准二维钙钛矿结构中,氧化物八面体和金属离子六面体分别通过氧原子相连,构成一个由氧离子组成的二维层,而金属离子则分布在这个二维层的上下两侧。

这种排列方式使得准二维钙钛矿结构具有很好的电子传输性能和光电转换性能,因此被广泛应用于光电器件、催化剂、电池等领域。

准二维钙钛矿结构由于其具有很好的电子传输性能,已经被用于开发高效的太阳能电池。

在一些研究中,使用准二维钙钛矿结构代替传统的三维钙钛矿结构,可以大幅度提高太阳能电池的转换效率。

此外,准二维钙钛矿结构的带隙调节性也被广泛应用于发展光电子器件,例如光传感器和光发射器。

在催化剂领域,准二维钙钛矿结构的高度有序性使其能够提供更好的反应活性和选择性,因此被广泛应用于催化剂设计与制备中。

通过改变其成分和结构,可以调节准二维钙钛矿结构的催化剂性能,例如氧化还原性、酸碱性、催化活性、稳定性等。

总的来说,准二维钙钛矿结构是一种具有广泛应用潜力的晶体结构,其独特的结构特点和优异的性能使其已经成为材料科学领域中的研究热点之一。

随着对其结构及性能的深入理解和探索,我们有理由相信,准二维钙钛矿结构会在未来的科技应用中发挥更加重要的作用。

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二维钙钛矿发光材料的特性有机金属卤素钙钛矿最近不仅在太阳能电池上,而且在显示领域也有巨大的潜力,如LED器件。

通过对钙钛矿纳米晶体的特别调整来探索其光学特性可以很好地增强器件的效率和功能性。

文章主要探索胶体有机金属卤素钙钛矿纳米片的结构特点,量子尺寸效应以及将这种二维钙钛矿材料应用于发光器件的优势和有待改进的地方。

关键词:纳米片;钙钛矿;光致发光;量子尺寸效应2014年的诺贝尔物理学奖让基于蓝光LED的白光照明技术得以被人们广泛熟知。

以砷化镓、氮化镓等材料为代表的无机发光二极管在显示、通讯以及照明领域有着重要的应用前景。

而与无机材料相对于的,从20世纪90年代起,以有机材料为代表的电致发光二极管(OLED)发展迅猛,以轻薄、柔性、大面积发光、制备工艺简单、低温特性好等特点而备受关注。

在照明领域OLED已经成为了LED的重要补充。

相对于无机LED材料苛刻的工艺制备和昂贵的设备,OLED的制备相对简单,其发光光谱更容易调节和选择。

而对于下一代的LED器件,我们认为其应该具备以下条件:i)高效率,高色纯且颜色可调节;ii)制备工艺简单,生产成本较低;而这几年兴起的钙钛矿LED很好的吻合了这一趋势,在过去的两年里,钙钛矿LED 的光致发光量子产率(PLQY)已经能够接近100%,并在亮度和效率方面达到了OLED 近二十年发展才达到的水平;并且钙钛矿可以低温制备,极大降低了生产成本;鉴于器件中电子和空穴注入平衡可以使得器件的效率最大化,而钙钛矿材料作为双极性材料,可以同时很好的传输电子和空穴;通过对钙钛矿卤素阴离子和有机阳离子的混合掺杂,可以实现发光颜色可调节性;钙钛矿材料缓慢的俄歇复合,说明了其非辐射复合少而且钙钛矿发光的色彩的纯度高,光谱的半高全宽很窄。

但是,钙钛矿材料应用于发光器件也存在着一些问题:i)器件中载流子在钙钛矿材料中的有效注入差,以及漏电流大ii)钙钛矿材料的载流子复合效率低iii)激子结合能很小由于钙钛矿发光器件的薄膜很薄,其孔洞较多。

因而对于实现钙钛矿材料的有效注入,减少漏电流显得十分重要。

目前研究人员主要是通过化学的方法来研究:一种方法是在钙钛矿前驱体溶液中加入酸性物质(如HBr),来减缓结晶速率获得又薄又好的膜;一种方法是添加物质来降低前驱体溶液的溶解度,诱导快速成核以降低晶粒尺寸,提升薄膜的平整度[3]。

还可以制备一种聚合物-钙钛矿混合薄膜,通过在钙钛矿中掺入绝缘的聚合物(如PIP,PEO等)来钝化这些空洞,虽然绝缘的聚合物使得电流密度下降,但是开启电压下降,EQE得到增强[1,2]。

而对于钙钛矿材料的载流子复合效率低以及激子结合能比较小的问题,目前科研人员主要是通过降低体钙钛矿的维度,形成层状的二维或准二维的钙钛矿结构,来利用这种纳米结构的量子限域效应提高载流子的复合,增加激子结合能。

为了更好地理解这种层状结构,我们首先了解一下钙钛矿的基本结构。

图1:钙钛矿的基本结构有机金属卤素钙钛矿自从1970年就已经被研究了,但是在最近的五年里显露出了其巨大的潜力。

钙钛矿卓越的光电特性,使得其不仅可以作为光伏器件,也可以作为发光器件。

通常来说,广义的钙钛矿有着AMX3结构通式(如图1所示),被广泛运用于铁电、压电、磁阻、半导体和催化器件。

其中A(e.g., Ca2+, Sr2+, Ba2+等) 为大半径的阳离子,M(e.g., Ti4+, Zr4+等)为小半径的阳离子,X为卤素阴离子(X=O2-,F-,Cl-,Br-,I-),为了定量地描述钙钛矿结构的稳定性,引入一个参数“容忍因子”t和八面体因子μ来定量评估这一关系,即:t=(r X+r A)/√2(r M / r X)其μ= r M / r X,当满足0.81 < t < 1.11 和0.44 < μ < 0.90 时, AMX3化合物为钙钛矿结构, 其中t = 1.0 时形成对称性最高的立方晶格;当t 位于0.89—1.0 之间时, 晶格为菱面体结构(三方晶系); 当t < 0.96时, 对称性转变为正交结构。

而层状钙钛矿早在1980晚期就已经被研究,但是最近才有实验技术使得在纳米尺度下探测这些结构成为可能。

这些纳米片有更高的激子结合能,更短的荧光衰退时间,和体材料相比有着更好的吸收截面,以及显著的非线性光学性质,这使得纳米片不仅仅可以作为发光器件也可以作为光检测器件。

和3D的AMX3钙钛矿不同的是,层状钙钛矿有着通式(RH3)2A n-1M n X3n+1 (n = 1,纯二维层状结构;n = ∞,即3D 结构; n 为其他整数时, 准二维层状结构),这是因为引入的阳离子不匹配由MX6八面体所构成的立方八面体腔,即不满足钙钛矿结构容忍因子所需满足的范围,因而就破坏了立方体的对称性,原先3D结构中的无机铅卤素层就会分离成沿着<001> 或<110>取向的片状结构来适用这种有机长链阳离子。

典型的MX6的成分的离子半径Pb2+ (1.19 Å) 和I− (2.20 Å) 并由此推算出当A成分的离子半径超过2.6 Å时,会形成通式为A2MX4的层状钙钛矿结构。

无机层是通过弱的范氏力结合,与通常的金属硫族化合物(金属阳离子与Se或S原子之间通过共价键牢固地结合)有着本质区别[7]。

由于二维材料的量子限域效应[5]和灵活多变的组成,使层状钙钛矿成为理想的发光器件。

这种结构的灵活性使得我们可以制备出复杂的结构来获得我们想要的光物理和电荷传输特性。

然而插入的分子的特性影响着层状结构。

例如,胺与卤素之间的氢键作用(如图2所示)对层状钙钛矿的取向和构造有着很强的影响,这已被修正的范氏密度泛函理论(DFT)所证实;而且有机分子的取向对层状材料的电子特性扮演着决定性的作用。

(a)(b)图2:a)层状钙钛矿的基本结构及b)示意图脂肪胺(C m H2m+1NH3)2PbX4)是形成层状钙钛矿结构的最简单的有机阳离子,层与层的间隔直接由胺链的长度调节,对于m = 4–12,胺链的长度相应的从4 -14 Å单调增加。

尽管增加了层间距离,但是量子阱的尺寸始终没变,测量得到的激子结合能≈320–420 meV。

MAPbI3(n= ∞)的光学吸收边和PL峰在753nm附近。

然而,当我们引入不同量的脂肪胺形成层状钙钛矿(n = 1, 2, 3 到∞)时,由于纯的层状钙钛矿结构(n = 1)很强的限制效应,其吸收光谱在短波段有很尖锐的吸收峰;另一方面,层数更多的钙钛矿显示出更多长波的激子吸收峰,这与其无机层的厚度相关。

类似的变化在层状CH3NH3PbBr3钙钛矿PL谱上观察到,n=2的纳米片有着量子限域效应,其激子的吸收峰较3D体材料有着0.5eV的蓝移,除了光学特性的变化,其电学特性也观察到变化,例如增加(C4H9NH3)2(CH3NH3)n−1Sn n I3n+1钙钛矿的层数n,材料的电学特性会在半导体和金属行为之间转变。

除了简单的胺,层状钙钛矿也可以通过复杂分子,如共轭分子和发色团来形成。

分子间π–π键相互作用对无机层间的取向和组成有着很强的影响。

例如,有序的无机CuX6八面体层在(C6H5(CH2)2NH3)2CuX4 (X = Br−或Cl−)中形成,其中胺与卤素通过氢键相连;但基于PbCl6的钙钛矿则会变成无序扭曲的层状结构。

除此之外,R–NH3+中R团的长度深刻影响其光学特性,比如将(C6H5(CH2)m)2PbBr4中m从1变为2,其光致发光增强了5倍。

进一步的增加m的值至3,得到的光致发光仅为m=1时的约为22%[4]。

图3:二维钙钛矿材料中的量子阱结构最近关于钙钛矿纳米片的研究发现其PL 信号随着层数的减少有着很强的蓝移,这是源于纳米结构中的量子限域效应。

纳米片的制备方法和分层钙钛矿结构的制备方法是类似的,也就是利用不同长度烷基链的氨基阳离子。

然而原先的研究只是利用单个有机阳离子再加上长链,导致形成了微晶的层状材料。

最近的研究通过使用混合有机分子,例如长链有机分子OA 和短链有机分子MA 来制备纳米结构。

这种方法背后的思路是:长链阳离子的尺寸(太大)不能成为钙钛矿结构的一部分。

通过OA+MA 中OA 的不同比率来探索钙钛矿纳米片的量子尺寸效应。

实验随着前驱体溶液中OA 含量的不断增加,得到的纳米片的厚度不断减小,结构光谱观测得到的量子尺寸效应也不断增强。

在只用OA 的极限条件下,得到的钙钛矿仅仅只有一个单个PbBr 6 八面体厚。

这种层状的纳米结构可以看作天然的量子阱结构(如图3所示),其中无机层作为“阱”,有机层作为“垒”。

由于这种势阱和势垒之间非常不同的介电常数的差异,电子-空穴之间的相互作用增强,使得激子结合能大大增加(达到几百meV ),且下降的对称性降低了电子跃迁的限制,增强了发光强度或PLQY ,而且,激子结合能是直接由结构中无机层的层数n 决定的。

为了更好地理解这种二维材料的特性,有必要介绍激子波尔半径。

当光照频率h ν ≈Eg 时,光将一个电子从价带激发到导带位下,导带中此电子与价带中留下的带正电的空穴,由于库仑静电相互作用,电子-空穴不能完全分开,而是相互束缚在一起成为一个系统,形成一个类氢原子的束缚态,称为激子。

激子可看作是电子空穴转动的一个中性系统,其半径称激子玻尔半径 a B 。

氢原子的薛定谔方程为:)()(420222r E r r q m h H ψψπε=⎥⎦⎤⎢⎣⎡-∇-4022(1,2,3 (8)m q E n h n20=-=ε在半导体中,电荷库仑场受连续介质屏蔽减弱了εs 倍( εs 是半导体的相对介电常数),从电子空穴对引入激子概念,激子态的类氢方程式为:221()()2n e r E r m r *⎡⎤-∇-ψ=ψ⎢⎥ε⎣⎦sh e h e m m m m m εεε0*激子的结合能是E 量是电子和空穴的折合质=+⨯=则:422201(1,2,3,)8H Dns s E m q m E n h n m n **2220∆==-⋅⋅=⋅⋅⋅εεε0*0204*)(82222a m m h q m m h E m mE r a s s D B ⨯⨯==∆===εεεπ由此公式可算出,基于Br 的二维钙钛矿,其激子波尔半径为1.36纳米,约为2~3个纳米片的厚度。

所以,我们认为n =1和n =2的纳米片有着很强的限域效应,n ≥ 3的纳米片有着较弱的限域效应。

钙钛矿纳米片的PL 信号随着层数的减少有着很强的蓝移,说明钙钛矿越薄,其禁带宽度越大。

而如图三所示,层状的钙钛矿可以看作天然的量子阱结构,因而可以通过Kronig-Penny 模型[6]来计算其禁带宽度。

Kronig-Penny 模型是在bloch 定理基础上对薛定谔方程求出解析解,并能定性地说明周期势场中电子运动情况的本质。

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