无机及分析化学期末自测卷3

2+ 5 2+ 10 3+ 3 2+ 8 2 2 34 33-
θ
3−
3−
θ
−
4
3
2
2
4
3
2
6
12
6
12
22
11
b
四、计算题（ 计算题（每题 10 分，共 40 分） 1. 在含 0.15mol· L [Cu(NH ) ] 、 1.0mol· L 自由 NH 和 0.1mol· L NH Cl 的溶液中，有无 Cu(OH) 沉淀生成。 （已知铜氨配离子 K =4.8×10 ，氢氧化铜 K =2.2×10 ，氨水 K =1.8×10 ） 2. 在 1L0.1mol·L AgNO 溶液中需要加入多少 molNH ，才能使 Ag 离子浓度降低到 2.0×10 mol·L ？（已知银氨配离子 K =1.7×10 ） 3. 计算 ϕ (Cu / CuI) ，并说明下述反应进行的方向。 2Cu +4I = 2CuI↓+I （已知 ϕ (Cu / Cu ) =0.16V， ϕ (I /I ) =0.54V，K (CuI) =5.00×10 ） 4. 反应 A=B+C 的 ∆ H (300)=100kJ·mol ，K (300)=0.1，求 ∆ G (300)、 ∆ S (300)及上述反应 能自发进行的最低温度。
3−
3−
当 c(HB)增大，E 将由负值增大为正值，使反应能自发向右进行。
3
解：根据稀溶液的通性， ∆T = K c(B) ，c(B)越大，溶液的沸点越高。对于相同质量分数的溶， 因为葡萄糖（C H O ）的分子量小于蔗糖（C H O ）的分子量，所以葡萄糖的 c(B)较大， 溶液的沸点较高。 四、计算题 1.解： NH + H O ⇔ NH + OH 平衡浓度/mol·L 1.0 0.1 x
-1 -1 3
a. ϕθ+0.059/2
b. ϕθ +0.059
c. ϕθ -0.059
d. ϕθ-0.059/2
a. AlCl3 4.
5.
ΔH<0，升高温度，平衡常数 K 将（ ） b. 增大 c. 不变 d. 等于零 a. 减小 第三周期中，Mg、Al、Si、P 基态原子第一电离能大小顺序为（ ）
5
华南农业大学 无机及分析化学 期末自测卷 3
一、选择题（ 选择题（每题 2 分，共 16 分） 1. 0.1mol·L 的 Sn 和 0.01mol·L 的 Sn 组成的电极，其电极电位是（ ）
-1 2+ -1 4+
2.
3.
在一定条件下，某反应的转化率为 34.6%，如加入催化剂，该反应的转化率将会（ ） a. 大于 34.6% b. 小于 34.6% c. 等于 34.6% d. 不能确定 85mL0.005mol·L 的 AgNO 与 15mL0.01mol·L 的 KBr 混合制得 AgBr 溶胶，下列电解质聚 沉值最小的为（ ）
θ θ θ ∆ r Gm (300) = ∆ r H m − 300∆ r S m θ ∆ r Sm =
反应能自发进行的最低温度
T=
100 − 5.74 = 0.31(kJ ⋅ K -1 ⋅ mol-1 ) 300
θ θ θ ∆ r Gm (T) = ∆ r H m − T ∆ r Sm =0 θ ∆r H m 100 = = 322.6(K) θ ∆ r Sm 0.31
2+
×
× × × ×10 ，无 沉淀生成。 。 沉淀生成
3 θ f 7
-21
解 在 1L0.1mol·L AgNO 溶液中需要加入多少 molNH ，才能使 Ag 离子浓度降低到 2.0×10 mol·L ？（已知银氨配离子 K =1.7×10 ）
2.
-1 + 3 -1
-7
平衡浓度/mol·L
-1
Ag+ + 2NH3 2.0 10-7 x
+
θ
，并说明下述反应进行的方向及能否进行到底。 / Cu ) =0.16V， ϕ (I /I ) =0.54V，K (CuI) =5.00×10 ）
θ
θ -12 2 sp
解：
θ ∆ r Gm (300) = − RT ln K θ (300)
= −8.314 × 300 × ln 0.1 = 5.74(kJ ⋅ mol-1 )
2+ 2 5 3 2 3 2+ 2+ 2 2
3.
答：对反应 AO +2HB = AO 根据能斯特方程，
34
33
+B2+2H2O
设除 HB 外，其他物种均处于标准状态。
0.059 1 lg 2 2 c ( HB)
E = ϕ θ ( AO4 / AO3 ) − ϕ θ ( B2 / B − ) − = −0.04 − 0.059 1 lg 2 2 c ( HB)
2+
) = c(I-)=1.0mol.L-1
。
+
-
θ K sp = c(Cu + ) ⋅ c(I- ) = c(Cu + ) = 5.0 × 10−12
4
ϕ θ (Cu 2+ / CuI) = ϕ (Cu 2+ / Cu + )
= ϕ θ (Cu 2 + / Cu + ) + 0.059 lg = 0.16 + 0.059 lg c(Cu 2 + ) c(Cu + )
×
⇔
[Ag(NH3)2]+ 0.1-2.0 10-7=0.1
×
Kθ f =
即在 1L0.1mol·L AgNO 溶液中需要加入 0.17molNH 。 3.解：在 Cu +I +e ⇔ CuI 中，各物种处于标准状态，即 c(Cu 根据沉淀平衡 CuI ⇔ Cu +I
-1 3 3 2+ -
0.1 = 1.7 ×107 −7 2.0 ×10 × x x = 0.17(mol ⋅ L-1 )
3 3 3 3 3 3 2 4 θ sp -9 -1 2+ -7 -9 -11 -7 + 2 2
b. Mg<Al<Si<P
c. Mg<Al<P<Si
d. Al<Mg<Si<P
二、填空题（ 填空题（每空 1 分，共 20 分） 1． 碳酸一氯一羟基四氨合铂（IV）的化学式为 ,中心离子为 ， 配位数为 。 2． 反应 N O (g) = 2NO (g)是一个熵值 的反应。 在等温等压下达到平衡时， 若增大 p(N O )， 平衡将 移动，p(NO )将 。 3． 在配位滴定中，提高滴定的 pH，有利的是 ，但不利的是 ，故存在着滴定 的最低 pH 和最高 pH。 4． 已知①[CuY] 、② [Cu(en) ] 、③ [Cu(NH ) ] 的稳定常数 K 分别为 6.3×10 、4×10 和 1.4 ×10 ，则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序是 。
对反应
Eθ>0
Cu2++I- = CuI +1/2 I2 Eθ= ϕ θ (Cu 2+ / CuI) - ϕ θ (I 2 /I - ) =0.83-0.54=0.29
↓
1 = 0.83(V) 5.0 ×10 −12
，在标准状态下能自发向右进行。
（V）
计算 ϕ （已知 ϕ
4.
θ
(Cu 2+ / CuI) (Cu 2 +
5
3 3 4 θ 2+ -6 -1 2 2 θ sp θ f θ f
三、简答题（ 简答题（每题 6 分，共 24 分） 1. 根据配合物的价键理论，说明在 Mn (3d )、Zn (3d )、Cr (3d )、Ni (3d )离子中，哪一种既能 形成高自旋又能形成低自旋的八面体配离子。 2. 比较 ZnCl 和 CaCl 熔点的大小，并解释原因。 3. 说明 AO 与浓 HB 能发生下列反应的原因。 AO +2HB = AO +B +2H O （ ϕ ( AO / AO ) =0.50V， ϕ ( B / B ) =0.54V） 4. 试比较 5%的葡萄糖（C H O ）和 5%的蔗糖（C H O ）溶液的沸点大小。 （K =0.512）
4.
b b
6 12 6 12 22 11
+
-
3
2
4
-1
c(NH + 0.1x 4 ) ⋅ c (OH ) = Kb = c(NH 3 ) 1.0
θ
x = 1.8 × 10 −4 (mol ⋅ L−1 )
4NH3+ Cu2+ ⇔ [Cu(NH3)4]2+
平衡浓度/mol·L
θ Kf =
-1
1.0
y
0.15
c[Cu(NH3 ) 2+ 0.15 4 ] = = 4.8 × 1012 2+ 4 4 c(Cu ) ⋅ [c(NH3 )] y ⋅ (1.0) c(Cu 2+ ) = y = 3.1×10 −14 mol ⋅ L-1
Cu(OH)2 ⇔ Cu2++2OHQsp=c(Cu )·[c(OH-)]2=3.1 10-14 (1.8 10-4)2=1.0 Qsp < Kspθ=2.2 10-20 Cu(OH)2
1. [Pt(NH3)4⋅OH⋅Cl]CO3
-18 2+ 2+
二、填空题
三、简答题 1. 答：Mn (3d )，以 sp d 杂化形成高自旋八面体配离子，n=5 以 d sp 杂化形成低自旋的八面体配离子，n=1 2.答：因为 Zn 含有 10 个 d 轨道电子，容易被极化，使 Zn 和 Cl 之间的化学键带有部分共价键， 因而 ZnCl 的熔点低于 CaCl 熔点。