材料研究方法
材料研究方法的应用

材料研究方法的应用
材料研究方法的应用
材料研究是一个关键的领域,其应用广泛,从医疗设备到建筑材料,再到汽车和航空航天领域。
为了成功地设计和开发这些材料,科学家和工程师需要使用一系列不同的方法来评估其性能和结构。
以下是一些常见的材料研究方法及其应用:
1. X射线衍射:这种技术可以用来确定材料的晶体结构和材料中的杂质。
它在材料开发中的应用非常广泛,包括金属合金、半导体和陶瓷等。
2. 扫描电子显微镜(SEM):这种技术可以提供高分辨率图像,并允许研究材料的表面形貌和微观结构。
它可以用于研究材料的形貌、成分和结构等。
3. 热分析(TA):TA技术可以用来研究材料的热性质,包括热容量、热膨胀和热导率等。
它可以用于评估材料的稳定性和热响应性能等。
4. 机械测试:机械测试可以评估材料的力学性能,包括材料的强度、硬度和延展性等。
这些测试可以帮助设计工程师了解材料在应力下的
响应,并确定最佳材料选择。
5. 磁性测试:磁性测试可以用来研究材料的磁性质,包括磁滞回线和磁饱和等。
它可以用于研究磁性材料的性能和应用。
总的来说,材料研究方法的应用是多种多样的,可以根据不同的应用领域选择合适的方法。
科学家和工程师必须掌握这些技术,并能够将其应用到实际的材料研究中,以推动材料科学的发展。
材料研究方法

五、热分析热分析法是利用热学原理对物质的物理性能或成分进行分析的总称。
热分析是在程序控制温度下,测量无知的物理性质随温度变化的一类技术。
TG:热重法。
DTA:差热分析。
DSC:差示扫描量热法。
DTA原理:将温差热电偶的一个热端插在被测试样中,另一个热端插在待测温度区间内不发生热效应的参比物中,试样和参比物同时升温,测定升温过程中两者的温度差,就构成了DTA的基本原理。
优点:量程宽,可变温。
差热分析仪:加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系数及放大、记录系统。
管状炉使用最广泛为提高抗腐蚀,可在炉内抽真空或通保护气体。
要求:热电偶材料能产生较高的温差电动势并与温度呈线性关系,测温范围广,且在高温下不受氧化及腐蚀。
电阻随温度变化要小,导电率要高,物理稳定性好,能长期使用,便于制造,机械强度高,价格便宜。
差热分析曲线:纵坐标表示温度差,向下的峰表示吸热,放热向上。
试样对差热曲线影响:1.热容量和热导率变化。
2.试样的颗粒度、用量及装填密度(用量大峰宽,小—窄)3.试样的结晶度、纯度。
4.参比物。
DSC:在程序控制温度下,测量输入到试样和参比物的能量差随温度或时间变化的一种技术。
按测量方式分为补偿型、热流型。
优点:就确定量,保温。
补偿型原理:试样吸热时,补偿系统流入式样侧加热丝的电流增大;放热时,补偿系统流入参比物侧加热丝的电流增大,制止试样和参比物二者热量平衡,温差消失。
这就是零点平衡原理。
TG:在程序控制下测量获得物质的质量与温度关系的一种技术。
包括静态法,动态法。
微熵热重分析法又称导数热重分析,是记录热重曲线对温度或时间的一阶导数的一种技术。
DTG与DSC区别:DTG表明的是质量变化速率,峰的起止点对应TG曲线台阶的起止点,峰的数目和TG曲线的台阶数相等,峰位为失重或增重速率的最大值,与TG曲线拐点对应。
DTA与DSC区别:差热分析 (DTA)是在程序控制温度条件下,测量样品与参比物之间的温度差与温度关系的一种热分析方法。
新型材料的研究和制备方法

新型材料的研究和制备方法新型材料是指近年来在材料科学领域中不断涌现的具有特殊性能和应用价值的材料。
它们的出现不仅能够推动各个领域的技术进步,而且也能够为人类社会的可持续发展做出贡献。
因此,新型材料的研究和制备方法备受关注。
一、研究方法新型材料的研究方法因其独特性和复杂性而具有较高的技术含量。
研究人员需要结合正统物理化学理论、材料科学和工程学等多个学科领域的知识来深入探究新型材料的物理、化学和力学特性。
常见的研究方法包括以下几种:1. 统计学模拟方法这种方法是利用电子计算机,根据原子和分子间相互吸引和排斥的作用力,模拟目标材料的分子结构和力学特性。
主要应用于新型材料的电子性质、热学性质和力学特性等方面的研究。
2. 传统材料研究方法传统材料研究方法包括传统计算机辅助设计、材料制备、微结构分析和力学性能测试等。
它们是新型材料研究的基础方法,能够在研究新材料的物理性质和力学性能等方面提供有意义的参考数据。
3. 先进的材料研究方法先进的材料研究方法包括纳米技术、生物制造技术和先进材料测试技术等,可以用来研究新型材料的结构和性能。
比如,纳米技术在新型材料的制备和精准调控方面发挥了重要的作用。
二、制备方法制备新型材料的方法因材料特性而异。
一般来说,可以分为物理制备、化学制备和生物制备三大类。
1. 物理制备物理制备方法是利用材料的物理性质进行制备。
它主要包括线性烧结、等离子体喷涂、溅射沉积和激光熔渣沉积等。
常见的物理制备方法有:(1)热压法热压法是一种利用热压机将材料制成形状的方法。
它适用于制备纤维增强复合材料、陶瓷材料和金属材料等。
(2)等离子体喷涂等离子体喷涂是利用等离子体在材料表面形成膜层的方法。
它可以制备具有特殊织构和结构的薄膜和涂层材料。
(3)溅射沉积溅射沉积是利用电子束或粒子束将材料溅射到膜基上制备材料的方法。
它通常用于制备金、铜、玻璃和陶瓷等材料。
(4)激光熔渣沉积激光熔渣沉积是利用激光在材料表面熔化和凝固的方法。
材料研究方法

材料研究方法本书介绍了材料研究常用的分析测试方法,包括光学显微分析、x射线衍射分析、电子衍射分析、电子显微分析、热分析、光谱分析、核磁共振分析、色谱分析、质谱分析等分析方法以及这些方法在材料测试中的综合应用。
本书着重论述分析测试方法的基本原理、样品制备及应用,内容力求简明实用,具有适应学科范围广的教学特点,并尽可能展现最先进的分析测试方法,如环境扫描电镜和原子力显微镜等。
一、控制变量法控制变量法是运用一定手段(实验仪器、设备等)主动干预或控制自然事物、自然现象发展的过程,在特定的观察条件下探索客观规律的一种研究方法。
即把多因素的问题变成多个单因素的问题,分别加以研究,然后综合解决的一种常用的研究方法。
控制变量法常用于探究物理规律的实验教学,我在“研究导体的电阻与哪些因素有关”的实验教学中采用这种方法,首先确定研究对象是电阻,之后选取长短粗细相同但材料不同的金属丝,比较它们电阻的大小,然后确定材料和横截面积相同,改变导体的长度,研究电阻与导体长度的关系,接着保持材料和长度相同,改变导体的横截面积的大小,探究电阻与导体的横截面积的关系,最后将这些单一关系综合、归纳,找出它们之间的规律,得出决定电阻大小的因素是导体的材料、长度和横截面积。
经过认真的分析,学生掌握了这一探究方法的精髓。
在欧姆定律的实验教学中,我用这一方法组织学生讨论了怎样研究I、U、R之间的关系。
二、对比法(比较法)“比较”即找出事物之间相似的地方,通过事物间相同特征或相异特征的比较可以很快认识新事物的研究方法,是比较常用的研究方法。
在比热容的教学中,我引导学生通过比较实验装置,来判断哪些相同、哪些不同:在两个烧杯中分别倒入质量相等的水和煤油,用同样的电热器加热,测出它们的温度升高相同值时所需通电时间不同,也就是吸收热量不同;同样的加热时间,它们升高的温度不同,这反映了不同物质吸收相同的热量但温度变化不同的物质的特性――比热容,使非常抽象的概念具体化,学生顺利理解了比热容的物理意义。
材料研究方法

材料研究方法
《材料研究方法》是2011年出版的图书,作者是谈育煦。
1内容简介
本书包括三方面内容,分三篇叙述。
第一篇为光学金相显微术,内容有常规金相分析、偏振光金相技术、干涉显微镜、相衬金相显微镜和定量金相。
第二篇为X射线衍射分析,内容有X射线的特性和衍射原理、x射线的强度、多晶体分析法、物相分析、宏观应力的测定和单晶体取向的测定。
第三篇为电子显微分析术,内容有透射电子显微镜、电子衍射、薄晶体的电子显微分析、扫描电子显微镜和电子探针。
本书可作为材料科学与工程专业以及机械类热加工专业的教材,也可作为从事材料工程和机械制造的工程技术人员的参考书。
2目录
前言
第一篇光学金相显微术
第一章光学透镜的成像原理
第一节光的折射和衍射
第二节光学透镜的像差
第三节透镜的分辨率
思考题
第二章金相显微镜
第一节显微镜的工作原理
第二节物镜
第三节目镜
第M节金相显微镜的照明系统
第1节金相显微镜的整体构造图解
思考题
第三章常规金相分析
第一节取样
第二节金相组织的显示
第三节光学金相组织分析
思考题
第四章偏振光金相技术
第一节偏振光的基本原理
第二节偏振光金相显微镜
第三节偏振光金相分析原理
第四节偏振光在金相分析过程中的应用思考题
……。
材料研究方法的应用

材料研究方法的应用介绍材料研究方法的应用是现代科学研究中的重要组成部分。
通过运用各种方法和技术,科学家能够深入了解和认识各种材料的性质和特征。
本文将全面、详细、完整地探讨材料研究方法的应用,深入探寻其在科学研究中的意义和作用。
表征方法1. X射线衍射•X射线衍射是一种常用的材料表征方法。
•它通过测量物质中的晶体衍射图案来分析材料的晶体结构和取向。
•X射线衍射可以揭示材料的晶格常数、晶胞参数等重要信息,从而帮助科学家深入了解材料的结构。
2. 透射电子显微镜•透射电子显微镜(TEM)是一种强大的材料表征工具。
•通过束缚电子的相互作用,TEM能够提供一种高分辨率的材料成像技术。
•科学家可以利用TEM观察材料的晶体结构、缺陷、晶界等微观细节,从而获取关于材料性质的重要信息。
3. 核磁共振•核磁共振(NMR)是一种广泛应用于材料研究的方法。
•NMR通过测量材料中原子核的磁共振信号来获取关于材料结构和动力学行为的信息。
•科学家可以利用NMR技术来研究材料的分子结构、晶体结构、动态行为等,为材料设计和优化提供科学依据。
性能测试方法1. 硬度测试•硬度测试是一种常用的材料性能测试方法。
•它通过测量材料在受力作用下的抗压强度来评估材料的硬度。
•科学家可以利用硬度测试来比较不同材料的硬度,了解材料的耐磨性和耐腐蚀性等性能。
2. 拉伸测试•拉伸测试是一种常见的材料性能测试方法。
•它通过在样本上施加拉力,测量其应力和应变来评估材料的力学性能。
•科学家可以利用拉伸测试来研究材料的弹性模量、屈服强度、断裂韧性等重要性能指标。
3. 热分析•热分析是一种广泛应用于材料研究的方法。
•它通过测量材料在不同温度和环境条件下的热性质来评估材料的热稳定性和热行为。
•科学家可以利用热分析技术来研究材料的热膨胀、热失重、热导率等,为材料选择和应用提供重要依据。
样品制备方法1. 溶液法•溶液法是一种常用的样品制备方法。
•它通过将固体材料溶解于适当的溶剂中来制备样品。
材料研究方法

1.材料的结构层次有哪些?采用何种研究方法来表征?宏观结构,显微结构,亚显微结构,微观结构。
用显微术来表征。
2.材料的研究方法如何分类?图像分析法:以显微术为主体非图像分析法:包括成分谱分析和衍射法两种1.电子与固体物质相互作用可以产生哪些物理信号,各有什么特点?背散射电子:能量较高,但背散射像的分辨率较低。
二次电子:能量较低吸收电子:入射电子进入样品后,经过多次非弹性散射能量耗光,最后被样品吸收。
透射电子:含有能量与入射电子相当的弹性散射电子,还有各种不同能量损失的非弹性散射电子。
特征X射线:用X射线探测器测到样品微区中存在一种特征波长,就可以判断这个微区存在相应的元素。
俄歇电子:俄歇电子能量各有特征值,能量较低。
2.如何提高显微镜的分辨本领?电磁透镜的分辨本领受哪些条件限制?比可见光波长更短的照明源、增大加速电压、电子透镜。
球差、像散、色差3.透射电子显微镜的成像原理是什么?电子作为照明束,电磁透镜聚焦成像。
一束电子束受到薄膜样品的散射作用,将形成各级衍射谱,样品的信息通过衍射谱呈现出来。
各级衍射波通过干涉作用重新在像平面上形成反应样品特征的像。
4.透射电镜样品的制样方法有哪些?直接样品:超细粉末颗粒:支持膜法材料薄膜:晶体薄膜法、超薄切片法间接样品:复型膜:将材料表面或断口形貌复制下来。
5.透射图像衬度的概念?TEM主要图像衬度?指试样不同部位由于对入射电子作用不同,经成像放大系统后,在显示装置上显示的强度差异,即图像上的明暗差异。
质厚衬度、衍射衬度、相位差衬度6.透射电镜的结构?电子光学系统(镜筒)、电源系统、真空系统、操作系统1.扫描电镜的基本原理由三级电子枪发射出来的电子束,在加速电压的作用下,经过2~3个电子透镜聚焦后,在样品表面按顺序逐行进行扫描,激发样品表面产生各种物理信号,如二次电子、背散射电子、吸收电子、X射线、俄歇电子等。
这些物理信号随样品表面特征而改变,它们分别被相应的收集器接受,经放大器按顺序、成比例地放大后,送到显像管的栅极上,用来同步地调制显像管的电子束强度,即显像管荧光屏上的亮度。
材料研究方法

材料研究方法综述温乐斐10103638复材1011 研究材料的意义物质的组成和结构取决于材料的制备和使用条件。
在材料制备和使用过程中,物质经历了一系列物理、化学或物理化学变化,因此材料的制备工艺和使用过程,特别是前者直接决定了材料的组成和结构,从而决定了材料的性能和使用效能。
正是由于制备工艺和使用过程的这种重要性,材料研究应着重于探索制备过程前后和使用过程中的物质变化规律,也就是在此基础上探明材料的组成(结构)、合成(工艺流程)、性能和效能及其相互关系,或者说找出经过一定工艺流程获得的材料的组成(结构)对于材料性能与用途的影响规律,以达到对材料优化设计的目的,从而将经验性工艺逐步纳入材料科学和工程的轨道。
研究方法从广义上来讲,包括技术路线、实验技术、数据分析等。
具体来说,就是在充分了解研究对象所处的现状的基础上,根据具体目标,详细制定研究内容、工作步骤以及所采用的实验手段,并将试验获得的数据进行数学分析和处理,最后得出规律或建立数学模型。
从狭义上来讲,研究方法就是某一种测试方法,如X射线衍射分析、电子显微术、红外光谱分析等,包括实验数据(信息)获取和分析。
因为每一种实验方法均需要一定的仪器,所以说研究方法指测试材料组成和结构的仪器方法。
材料的组成和结构的测试方法有多种,应根据不同的应用场合进行合适的选择。
2 材料的结构和层次结构是指材料系统内各组成单元之间的相互联系和相互作用方式。
材料的结构从存在形式来讲,有晶体结构、非晶体结构、孔结构及它们不同形式且错综复杂的组合或复合;而从尺度上来讲,又分为微观结构、亚微观结构、显微结构和宏观结构等四个不同的层次。
每个层次上观察所用的结构组成单元均不相同。
结构层次大体上是按观察用具或设备的分辨率范围来划分的,如宏观与显微结构的划分以人眼的分辨率为界,显微结构和亚显微结构的划分以光学显微镜的分辨率为界,亚显微结构和微观显微结构的分解相当于普通扫描电子显微镜的分辨率。
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核磁共振在分子筛催化剂表征中的研究应用摘要核磁共振己经发展成为一种不可取代的工具,它常被用来作为化学分析、结构确定和研究有机、无机以及生物体系的动力学的一种手段。
核磁共振通常被用来表征合成产物的结构,是研究催化剂的强有力手段之一。
介绍了固体核磁共振的基本原理及魔角旋转、高功率质子去耦、交叉极化、多脉冲同核去耦以及四级核的信号增强等一系列相关操作技术,综述了核磁共振在催化剂表征中的一些研究进展。
关键词:核磁共振;原理;催化剂;谱图表征Application of NMR in Characterization of Molecular SieveCatalystsAbstractNMR has evolved into an irreplaceable tool for chemical analysis, structural determination, and study of the dynamics of organic, inorganic, and biological systems. Nuclear magnetic resonance is often used to characterize the structure of synthetic products and is one of the powerful means of studying catalysts. The basic principles of solid-state NMR and the related operating techniques such as magic angle rotation, high power proton decoupling, cross polarization, multi-pulse homonuclear decoupling and four-stage nuclear signal enhancement are introduced. The characterization of NMR in catalysts is reviewed. Some of the research progress.Key words:Nuclear magnetic resonance;Principle;Catalyst;Spectral representation1、绪论催化剂广泛使用于石油和煤化学品加工、制药工业、精细化工以及环境保护等现代化学工业领域,催化过程占全部化学工程的80%以上[1]。
核磁共振谱是由具有磁性的原子核在强磁场的作用下吸收某一特定射频能量后,引起磁诱导能级跃迁而产生的一种吸收光谱[2]。
1946年美国斯坦福大学的Felix Bloch和哈佛大学Edward Purcell两人几乎同时分别在水和石蜡中发现了核磁共振现象。
自1960年起,Ernst等人发展了脉冲傅里叶变换核磁共振,提出并实现了二维及多维NMR实验方法,促进了NMR技术的蓬勃发展。
20世纪70年代,计算机技术的飞速发展促进了NMR技术的再次飞跃,随着固体核磁共振和核磁共振成像的发现与广泛应用,NMR被广泛地应用于包括物理,化学,生物,医学,地理学等在内的多个学科领域,成为一种重要的分析手段。
核磁共振通常被用来表征合成产物的结构,如:催化剂、髙分子和蛋白的结构。
核磁共振己经快速的发展成为研宄固体样品和材料的一种强有力方法[3-5]。
2、核磁共振相关技术由于偶极-偶极相互作用HDD、化学位移各向异性相互作用HCSA以及四极相互作用HQ(只存在于四极核中)等的存在,SSNMR谱线被大大地增宽。
为了减弱甚至消除这些导致增宽的因素,窄化SSNMR谱线,人们发展了一系列提高了SSNMR分辨率,主要有:魔角旋转、交叉极化、去耦[6,7]、多量子魔角旋转技术[8]等等。
另外,利用这些相互作用提供的有关空间距离信息,我们可以通过选取合适的实验技术,选择性地重聚某些相互作用,对物质的结构组成进行研究。
2.1魔角旋转(MAS)由Andrewpt和Lowe提出和发展的MAS技术,是目前提高SSNMR分辨率最常用的技术之一。
它是指当样品围绕与外加静磁场B0成θm=54.74°夹角的轴线Z R旋转时(如图1所示),固体样品中的化学位移各向异性、偶极-偶极相互作用、以及四极相互作用等得到减弱甚至消除,使得SSNMR谱线窄化,分辨率提高。
这个θm=54.74°的夹角被称为魔角。
图1 魔角旋转示意图当样品旋转的速度足够高时,偶极-偶极相互作用、化学位移各向异性和一阶四极相互作用等对SSNMR谱图的展宽可以忽略不计。
目前,商业化的固体魔角探头转速能够达到30~110KHz,能够抑制大多数的各项相互作用,获得分辨率较高的SSNMR谱图。
2.2交叉极化(CP)交叉极化作为固体NMR双共振实验中最基础的方法之一,是通过将天然丰度高的核I(简称为丰核)的磁化矢量转移到天然丰度较低的核S(稀核)上,在理论上可以将稀核S的磁化矢量增强γI/γS倍,从而提高稀核的检测灵敏度。
,先对I核施加γ方向的; /2脉冲,将其纵向磁化矢量扳转到X方向上,再对在X方向对I核和S核分别施加一个射频B1I和B1S。
当这两个射频场满足著名的Hartmann-Hann条件时:γI B1I=γS B1S(静态)I核与S核以相同的频率绕外加静磁场进动(即ω1I=ω1S)。
此时,I核上的磁化矢量会经由异核偶极-偶极相互作用转移到S核上,从而实现稀核横向磁化的增强。
同时,由于丰核的自旋一晶格弛豫时间T1通常要小于稀核的T1,极化转移后,单次采样时间将缩短,相同的采样时间内的累加次数增加,进一步增强了13C、29Si、15N等稀核的信号。
2.3去耦技术(EDC)偶极-耦合作用(偶极-偶极相互作用),分为同核偶极耦合作用和异核偶极耦合作用两种。
其对应的采取的去耦技术也分为同核去耦和异核去耦。
同核去耦技术在固体样品中,高天然丰度和高磁旋的核(如1H、19F)的同核偶极耦合作用较强,可以达到60~130KHz,在魔角旋转条件下也不能被完全消除。
1965年,Lee和Goldburg发现了一种能有效的抑制固体中的同核偶极耦合作用的去耦方法,即LG去耦。
在这方法中,有效射频场与旋转坐标系中始终存在一个夹角,其大小等于魔角θ=θm=54.74°,有效地抑制了同核耦合作用。
近年来,人们在LG基础上发展了频率切换和相位调制的LG去耦方法。
这些方法被广泛的应用于10~30KHz的中等转速条件下SSNMR的同核去耦研究中。
异核去耦技术通常情况下,异核偶极耦合作用比同核偶极耦合作用要小,通常只有几十KHz。
虽然魔角旋转方法可以压制大部分偶极耦合作用,但仍会残余部分偶极耦合作用使得谱线增宽。
因此,开发简单有效的异核偶极去耦技术对于提高SSNMR 谱图分辨率十分必要。
连续波去耦是最先被报道的异核去耦方法。
它是指在观测稀核S时,对丰核I施加一个连续波照射,使其跃迁频率加快,达到饱和,从而减弱甚至消除不同状态的I核对S核的影响。
2.4二维相关固体核磁共振技术SSNMR多维相关谱是建立在SSNMR去耦以及重耦技术基础上的,能给出一维NMR所不能提供的一些与结构有关的信息。
下面主要介绍一些基于偶极-偶极相互作用的SSNMR二维相关谱技术。
二维同核相关谱将魔角旋转和同核双量子重耦技术相结合,可以得到基于同核偶极耦合的NMR两维相关谱,从而对同核原子之间的空间邻近性进行研究[9,10]。
从图2给出的序列图及相干转移路径可以知道,同核双量子相关实验是先用一个的重耦序列把零量子相干转化为同核双量子相干,经过h期间的双量子演化后,再通过第二个的重耦序列将双量子相干转回到零量子相干,最后将信号转化为单量子相干信号进行采样。
在t1维演化过程中,可以通过相位循环对相干阶进行选择,从而避免实验过程中产生的单量子信号带来的干扰,选择所需的双量子相关的信号。
图2 二维同核双量子相关实验脉冲序列的相干路径示意图异核相关二维谱技术以交叉极化为基础发展出来的异核相关技术,能够建立异核自旋体系之间的空间联系,被广泛的应用于解析物质的结构。
从图3所示的HETCOR的脉冲序列图中,可以看出,HETCOR的序列是通过在I核和S核进行极化转移之前,给I核加入了时间为t1的演化期,从而建立起I核与S核之间的异核相关。
图3 异核相关HETCOR实验的脉冲序列示意图3、表征与谱图分析3.1、27Al固体NMR技术铝骨架结构四配位铝A104-与SiO4。
27A1的自然丰度为100%,且旋磁比高,有很高的核磁共振灵敏度,但是其核自旋量子数I=5/2,为四极核,因此27Al核磁共振谱线(+1/2⇌-1/2中心跃迁)易受二阶四极相互作用影响而宽化,且一维谱线位置会随磁场强度而改变。
在焙烧且经脱水干燥后的样品中,其四极相互作用相当大,四极耦合常数(χ;QCC)可高达11~18 MHz[11],使中心跃迁核磁共振谱线宽在9.4Tesla磁场强度下可达1000 ppm。
经水合铝核的四极耦合常数会大幅降低,可获得高分辨的27Al NMR谱,是最普遍用来观测骨架铝(δ27Al~50~65 ppm)及非骨架结构四、五与六配位铝的方法。
然而经过高温蒸气的H-Beta分子筛会形成三配位骨架结构铝,这种结构铝在水合时会转变回四配位铝。
此外,水合亦有可能会导致沸石骨架局部破坏[12],因此在无水状态的铝物种的27Al核磁共振研究仍是相当重要的。
应用27A1核磁共振研究铝位通常需要利用自旋回波来收集FID信号。
由于铝原子的配位环境与27Al的化学位移直接相关,因此可通过27Al MAS NMR来研究分子筛中骨架铝的脱除、非骨架铝的生成以及分辨铝原子的配位状态。
图4为NH4Y和经不同温度焙烧的脱铝HY分子筛的27Al MAS NMR谱图。
由图4可见,对于NH4Y分子筛,只存在1个化学位移δ=54的非常对称的骨架四配位铝物种信号;对于400℃和500℃焙烧的HY分子筛,除了观测到上述骨架四配位铝的信号外,还明显观测到占δ=0处的非骨架六配位铝的信号;焙烧温度为550℃以上的HY分子筛,除了原来观测到的2处信号外,还可观测到δ=30处的新信号,归属于非骨架五配位铝;当焙烧温度升至600℃以上时,四配位铝的谱峰展宽,并呈现明显的不对称线型,说明非骨架四配位铝物种生成。
图4 NH4Y和脱铝HY分子筛的27Al MAS NMR谱图用27Al MAS NMR测试HZSM-5原粉和不同温度焙烧的HZSM-5试样,结果如图5所示。
由图5可见,在δ=55,45,30,0处有共振峰,其中,δ=55处的信号归属于骨架四配位铝;δ=0处的信号来自非骨架六配位铝;δ=45处的宽峰信号随焙烧温度的升高逐渐明显,经证实来自于扭曲四配位铝,并具有较强的四级作用,部分骨架铝经焙烧后化学环境及配位态发生变化导致这种扭曲四配位铝的产生;在750℃焙烧的试样的谱图中还可观察到δ=30处的非骨架五配位铝的信号。