醋酐汇报

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乙酸酐调研简要报告

一. 用途

醋酐是一种基本有机化学品,主要用于制造醋酸纤维素(电影胶片、香烟过滤嘴、服装面料),医药(如阿司匹林、非那西汀、麻醉剂等),农药、分散燃料、涂料、香料等的乙酰化剂和溶剂。

二. 国外生产情况

目前,全球醋酐的总生产能力约为260万t/a,主要生产厂家有伊斯曼-科达公司、赫司特-塞拉尼斯公司、英国的科托兹纤维公司和BP公司、法国的罗纳普朗特公司、日本的大赛璐化学工业公司、帝人公司、合成化学工业公司等。美国是全球最大的醋酐生产国,其产能占全球醋酐总产能的53%,其中伊斯曼化学公司是全球最大的醋酐生产商,生产能力约占世界总产能的36%。

全球醋酐所有生产装置中,采用醋酸甲醇羰基合成法工艺的有10套,合计产能为150万t/a,约占全球醋酐总生产能力的57%;采用醋酸裂解工艺的装置有15套,合计产能为100万t/a,约占总产能的38%;采用乙醛氧化法的装置为2套,合计产能仅占5%。

三国内生产能力与需求情况

国内生产能力15万吨/年,主要醋酐生产厂家如下:

2001年国内醋酐产量约6.5万t,2002年产量约9万吨,2003年达到约10万t,2004年产量约12万吨。

2001年进口醋酐2.13万t,2002年进口3.75万t,2003年进口5.13万t,2004年进口6.28万t左右。

我国醋酐消费重点是二/三醋酸纤维,占醋酐消费总量50%。由于醋酸纤维价格高,国内纺织市场对其需求量不大,纺织用三醋酸纤维90%进口,2004年进口2.2万t,主要来自日本。我国是世界上最大香烟生产和消费国,过滤嘴用二醋酸纤维消耗醋酐8.5万t/a。

由于香烟市场增长不大,预计我国醋酐年增长率6-7%,到2010年需求量约为25万t,其中二/三醋酸纤维素方面的消费量为15万t,占全部消费量的60%,医药领域7.5万t,染料和农药消2.5万t。

目前,国内醋酐产量尚不能满足需求,预计2005年进口5.3万

吨;国内装置大都为醋酸裂解法,成本无法和羰基合成法比较,将退出市场,预计到2010年,国内羰基法醋酐产量10万吨,市场缺口10-15万吨/年。

四. 醋酐生产工艺技术

目前世界醋酐工业生产的工艺技术路线主要有如下三种:

4.1 CO羰基合成法

技术商:

BP公司:18.5万t/a(醋酸+醋酐)+22.5t/a醋酸+醋酐

伊斯曼--柯达公司:3套22.7万t/a(醋酸+醋酐)

赫斯特—赛拉尼斯公司

羰基合成法具有流程短、质量好、消耗低、三废排放少等优点,联产醋酐和醋酐,其比例可调节,代表醋酐生产的技术水平。

消耗指标:

甲醇(98%)0.53吨/吨醋酸(98%)0.604吨/吨;

催化剂0.44g 电 167KWH/吨蒸汽 4.2吨/吨循环水:147Nm3/吨。

反应分两步进行:首先是甲醇和醋酸在硫酸催化剂作用下生成醋酸甲酯,压力为常压,反应温度为65-85℃。然后,醋酸甲酯和甲醇与一氧化碳在碘甲烷和铑系催化剂存在下,进行羰基化反应生成醋酐,联产醋酸,反应压力为2.55MPa,温度为180℃左右。

4.2 醋酸裂解法

反应分两步进行:首先气相醋酸裂解生成乙烯酮,反应温度730-750℃、常压;然后乙烯酮经醋酸吸收得到粗酐,经精馏提纯制得成品醋酐。

该法生产工艺流程复杂,副反应多,能耗大,但由于技术相成熟,在我国则应用普遍,国外已经淘汰。

消耗指标:醋酸1.250吨,电1370KWh,蒸汽(0.4MPa)1.2吨,冷却水115吨。

4.3乙醛氧化法

以醋酸钻为催化剂,反应在40-60℃、0.1MPa压力下,乙醛与氧气(过量约1-2%)反应,首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛生成醋酐和醋酸。改变工艺条件,可提高醋酐的产率,该法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗高,目前已淘汰。

4.4经济性比较

醋酸裂解法、羰基合成法是目前生产醋酐常用的方法。醋酸裂解法投资较大、操作费用高、成本较高。同样规模醋酐生产装置(年产22.7万吨)的投资,醋酸裂解法为l.63亿美元,羰基合成法为0.96亿美元。具体数据见下表:

五.结论

---煤是甲醇--醋酸--醋酐—醋酸纤维工艺路线中最好的原料,优于天然气原料路线。醋酸纤维素是醋酐衍生物中最具有附加值产品,中国烟草总公司和国外公司合作生产经营,实施垄断,控制二醋酸纤维生产。

---考虑到醋酸裂解法工艺装置落后,规模小,成本高,竞争力比较弱,将退出市场,预计到2010年,国内醋酐市场缺口10万吨/年。---羰基合成法是醋酐最先进生产技术,生产成本低,代表着技术发展方向。拥有此项技术的BP、赛拉尼斯、伊斯曼-科达公司,对技术封锁,引进存在极大难度;国内自主研发的羰基技术装置规模太小,不能联产醋酸,成本无法和国外竞争,并且也对技术封锁,不转让。因此,我们建议醋酐产品目前不宜发展,待技术可以引进时,再考虑进入。

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