芳香族含氮化合物
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第十八章芳香族含氮化合物
§1 硝基化合物
概念: 含有—NO2的化合物，即烃分子中的H被—NO2取代。
命名：与卤代烃相似
烷作母体，—NO2作取代基
§1 硝基化合物的制法
一烃的硝化
HNO+C-H SO NO2
亲电取代反应
H3
33
NO2
CH3
CH3
§2 物理性质
强极性化合物
芳香族化合物都有爆炸性芳香族化合物都有毒
芳香族化合物蒸气压较大生产上不作溶剂
§3 化学性质
一—NO2的结构
R N
O
O
NO 2:
N:1S 2
2S 2
2P
3
p 34
N:SP 2杂
化
R
O
R N +
O ?
O
R
+N
O
O -
N=O, N-O 等长：1.21A 高度离域 二 还原反应：最终产物为
NH 2
最最最最最
最最
NO NH 2
选用不同的还原剂，控制不同的条件，可得不同氧化态的不同产物。
NO 2
N=N
NHOH
制芳胺：还原剂 Sn(Fe)+HCl H 2/cat. 及多硫化物
NO 2
NH 2
NO 2(NH 4)2S NO 2
NO 2
Fe+HCl
NO 2
NH 2
CHO
SnCl 2
C-HCL
NH 2
NO 2
OH
NO 2
NO 2
NO 2
Na 2S 25OH
NO 2
NH 2
NO 2
历程：
NHOH
NH 2
NO 2
NO
三 苯环上取代反应：
—NO 2强拉电子基所以不能进行F-K 反应
NO 2
NO 2
Br
NO
2
SO 3H NO 2
NO 2
§2 芳胺
芳胺：NH 3分子中的H 被芳基取代成为芳胺
命名：和脂肪胺相似。注:N 原子上连有芳基和烷基时，现在在烷基前加“N”字。表示烷基直接连在-NH 2的N 原子上，例：
NH 2
CH 3
NH 2
NH CH 3
N
CH 3
CH 3
NO 伯胺：
邻甲苯胺
a
奈胺
仲胺：
叔胺：
N-甲
基苯胺
对亚硝基-
N,N-二
甲基苯胺
一芳胺的制法 1 硝基化合物的还原：
NO 2
H
NH 2
[H]: Sn/Fe +H +
H 2/cat (NH
4)2S, NH 4HS, Na 2S… 2 酰胺的还原
C O
CH 2
CH 3(CH 2)10CNHCH 3
O
H 4AlLi CH 3(CH 2)10CH 2NHCH 3
C NH 2
O
CH 2NH 2
N C
O
CH 3
CH 3
N H 2
C CH 3
CH 3
3腈的还原
RCN
RCH 2NH 2
伯
胺
还原剂：
Na+C 2H 5OH H 2/cat. H 4AlLi RX
NaCN
RCN RCH 2NH 2. 多
一个
C 的
伯胺
例：
CH 2CN
LiAlH 4
CH 2CH 2NH 2
4 不饱和氮化物的还原
O R R
+H 2NOH
C NOH
R R
LiAlH 4
CHNH 2
R R
由醛酮制C 数
相同的胺
CHO
H 2NOH H +
CH N LiAlH
4
CH 2NH 2
CHO
+H 2NC 2H
5
NC 2H H
CH 2NHC 2H 5
5取代反应（芳卤化合物氨解）
CH 2NH 2
CH 2Cl 3
Cl
NO 2
NO2
NH 3
NH 2
NO 2
NO2
6 苯炔路线：不活泼芳卤化合物-------芳胺
NH 2
Cl
KNH 2
液
3
NH 2OCH 3
OCH 3
Br NaNH 2液NH 3
二、 芳胺的物理性质
易氧化而带色，挥发性强，毒性大，致癌 三 芳胺的化学性质
1．碱性 芳胺的结构比较特殊
?
N:SP 2~SP 3
有一角度 接近120 有点锥形
?