过氧化钙的制备与应用研究进展

１１３．９一１８４．２ ８．６～９．６ ２．３～８．３
和氢氧化物沉淀…，达到去除目的。该方法简单、 可靠，没有二次污染。过氧化钙对海洋和湖泊中的 赤潮也有一定的消除作用。 ２．６化工生产与空气清洁 ＣａＯ：是天然橡胶高效硫化剂，可改善天然橡胶 的物理化学性能及抗老化性能，ＣａＯ：也是聚硫橡胶 的硬化剂、不饱和聚酯树脂的引发剂、聚硫橡胶的封 闭剂，是生产甲醛的催化剂和生产含硒玻璃的添加 剂。ｃａＯ：也可用于制备船舶防污染的涂料和电子
本没有三废排放问题【３ Ｊ。
１．３氢氧化钙法 用氢氧化钙与过氧化氢反应制备过氧化 钙Ｌ４。８】。不加稳定剂时，一般需要在０～５℃下进行
反应；加入稳定剂后，反应可在室温下进行。由于氢
氧化钙微溶于水，也有使其先在铵盐溶液中溶解生 成氨络合物，然后利用络合物解离出的ｃａ２＋与Ｈ：Ｏ： 反应，生成过氧化钙的制备方法归一０Ｊ。
此法工艺简单，产品纯度高，能耗低，能连续生产。 但该法操控难度较大，设备、管道易结垢堵塞，且存
在爆炸的危险性旧。１０１。 １．６包埋过氧化钙的制备 选用乳化剂、部分氢化植物油为包埋剂，对过氧
气，一方面进行物理扩散作用，增加土壤透气性，有 利于植物根系生长；另一方面又进行化学氧化作用， 控制细菌的生长，增强植物抵御病虫害的能力，中和 酸性土壤，促进作物的新陈代谢。 鄂东南棕红壤丘陵区有典型的冲垅冷浸田，这 些田由于长期渍水，或有冷泉入侵，导致土壤通透性 差，氧气供应不足，还原物质大量积累，水稻生长发
第４２卷第２期 ２０１０年２月
无机盐工业
ＩＮＯＲＧＡＮＴＣ ＣＨＦＭＩＣＡｌ５ ｌＮＤＵＳＴＲＹ
过氧化钙的制备与应用研究进展木
葛飞１’２。李权１，刘海宁１’２，吴志坚１
（１．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁８１０００８；２．中国科学院研究生院）
摘要：综述了过氧化钙的制备与应用研究的最新进展。过氧化钙的制备方法有钙盐法、氧化钙法、氢氧化钙 法、空气阴极法、喷雾法等。在制备过程中，为了提高双氧水的利用率和产物中过氧化钙的含量，常加入稳定剂。 为丁使过氧化钙的供氧更持久平缓，可制备包埋型过氧化钙。过氧化钙可用于水稻直播、食用菌生产、土壤改良、 水产养殖、污水处理、化工生产与空气净化等领域，可用作食品和饲料添加剂、水果和蔬菜保鲜剂、氰化法提金助剂 等，有着越来越广泛的用途。 关键词：过氧化钙；水稻直播；水产养殖；污水处理 中图分类号：‘ｒＱｌ３２．３２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—４９９０（２０１０）０２—０００ｌ一０４
嘴，进行气流雾化反应，可直接制得过氧化钙产品， 气源是脱除水、油及二氧化碳的干燥氮气，反应压力
为０．２ ＭＰａ，反应式如下【８ Ｊ：
Ｃａ（０Ｈ）２＋Ｈ２０２—叶Ｃａ０２＋２Ｈ２０ ＣａＯ＋Ｈ２０２—＿＋Ｃａ０２＋Ｈ２０
（１） （２）
种相比，原基分化整齐，菇形一致，商品率提高Ｈ
２．３
５Ｊ。
土壤改良 在水分作用下，过氧化钙在土壤中缓慢释放氧
Ｐｒｏｇｒｅ螨ｉｎ
ｐｒｅｐａ阳ｔｊＯｎ
ａｎｄ
ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ吣Ｏｆ
ｃａｌｃｉ岫ｐｅｍｘｉｄｅ
Ｇｅ Ｆｂｉｌ…，Ｌｉ
Ｑｕａｎｌ－Ｌｉｕ Ｈａｉｎｉｎ９１…，Ｗｕ Ｚｈｉｊｉａｎｌ
（１．Ｑｉ啦反胁疵ｍ矿乩缸如掘，傩ｉ麟ｅ Ａｃ础吖矿Ｓｃ拓，黜ｓ，ｘ施，ｌｇ ８１０００８，吼讹；
２．Ｇ捌眦抛‰觇聒毋吼ｉ嬲ｅ Ａｃ口如啊旷＆话，嬲）
用方便，稳定性强，释氧速度缓慢，与未包埋的过氧 化钙相比，它的使用时间延长，供氧平缓而持久…Ｊ。
２应用
２．１

水稻直播 稻种播在水田的泥土里，会因缺氧而不能发芽，
播在土壤表面又会造成禾苗的流失和倒伏。用含 ｃａＯ：与Ｎ，Ｐ，Ｋ等多种元素的肥料（例如尿素、硫 铵、氯化铵、过磷酸钙、硫酸钾、氯化钾等混合肥料） 以及除草剂做成种子包衣剂，包裹于稻种表面， ＣａＯ：在水或湿土壤中逐步释放Ｏ：，可改善土壤透气 性及植物呼吸状态，将包衣稻种直接播种到水田土 壤１～１．５ ｃｍ以下，ｌＯ ｄ左右可以发芽，２～３周稻 苗钻出水面。这种方法不仅省时省力，而且克服了 移栽过程中伤根的缺点，可使成本下降５０％左右， 水稻增产１０％左右旧’１２。１引。 ２．２食用菌生产 影响食用菌生产的关键因素之一是菌种质量， 菌种质量与菌龄密切相关。食用菌二级种、三级种 生产过程中，常以木屑、麦粒、米糠、麦麸、棉籽壳等 为原材料。由于装袋灭菌后培养基密实度提高，孑Ｌ 隙度变小，导致菌种生长发育所需的氧气缺乏，菌丝 在发育中、后期生长缓慢，同一菌袋中老龄菌种、幼 龄菌种同时存在，致使菌种活力下降，易造成隐性污 染，畸形菇比例增多，产量下降。食用菌生产中常采 用翻袋、倒垛、扎微孔等方法解决二氧化碳浓度高、 氧气缺乏等问题，但存在劳动强度大、破损率高、易 污染等缺点，进而导致菌种生产成本较高。 将过氧化钙作为增氧剂掺拌于食用菌菌种培养 基中，可以改善菌种发育环境中二氧化碳浓度高、氧 气缺乏的状况，生成的碳酸钙还可以作为食用菌菌 丝生长发育的钙源。研究结果表明，过氧化钙可以 明显改善菌种菌丝生长发育的微环境，使菌丝发育 整齐、有力，菌龄一致；与未添加过氧化钙的对照菌
线路板的玻璃糊｜１
２。。
用过氧化钙与活性炭、沸石、磷酸、硫酸锌、水玻 璃中的一种或多种成分复合，可制成空气清新剂，用 于居室、浴池、厕所、冰箱等除去氨、硫化氢、乙醛等 气体及气味¨２｜。在制造香烟的过程中加入过氧化 钙，可减少吸烟时产生的一氧化碳的含量，减小香烟 对人体及周嗣环境的毒害。 ２．７食品和饲料添加剂 《食品添加剂使用卫生标准》（ＧＢ ２７６０一１９９６） 规定：过氧化钙可用于面粉加工中，最大用量为
ｐｍＪｏｎｇｅｄ ａｎｄ ｓｕｓｔａｊｎｅｄ ｏｘｙｇｅｎ
ｓｕｐ—ｙ．Ａｐｐｌｉｃａ￡ｊｏｎ
ｏｆ ｃａＪｃｉｕｍ ｐｅｒ－
ｗｉｄｅｒ觚ｄ
ｗ鹊ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄｓ ｏｆ Ｔｉｃｅ ｄｉｒｅｃｔ ｓｏ“ｎｇ，ｅｄｉｂｌｅ ｆｕｎｇＩｌｓ ｐｍｄｕｃｔｉｏｎ－ｓｏｉｌｉｍ— ｐｍｄｕｃｔｉｏｎ，ａｎｄ ａｉｒ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｅｔｃ．，ｂｕｔ ａｌｓｏ ｉｔ ｈ鹅ｂｅｅｎ ｕｓｅｄ鹪 ｅｘｔｒ∞ｔｉｏｎ ｂｙ ｃｙ锄ｉｄａｔｉｏｎ蛐ｄ
ｍＶ，使土壤还原物质的含量减少
ｍｍ０１／ｋｇ，使活性还原物质的含量减少 ｍｍｏＬ／ｋｇ，可使根系活力提高３１．２—
５０．２斗ｇ／（ｇ・ｈ），可使水稻增产３．３％一１２．４％¨引。 ２．４水产养殖 过氧化钙作为释氧剂，在有限的水域内能提高 饲养密度，增加单位产量，避免冈养殖水体缺氧而导 致的水产动物浮头或泛池。特别是在水产动物的越 冬期。活鱼运输过程中使用过氧化钙，有同样的增 氧效果【２ｔ１７Ｊ。将过氧化钙膨润土混合物应用于对虾 育苗生产中时，能增加水体中的溶解氧含量，促使对 虾脱皮，增加幼虾的活力¨引。 过氧化钙在水体中逐渐释氧后，转化为氢氧化 钙，氢氧化钙能与水体中的二氧化碳反应生成碳酸 钙，调节水体的ｐＨ。鱼类越冬期（封冰）或活鱼运 输过程中，由于鱼类密度较大，呼出的二氧化碳量也 较大，在水体中逐渐积累后可高达２０—４０ ｍｇ／Ｌ，从 而导致水体酸化，妨碍了鱼类对溶解氧的吸收及利 用，加入过氧化钙后可基本上消除二氧化碳的影响。 此外，过氧化钙能促进硝化作用，从而降低水体中氨 氮的含量。过氧化钙还能抑制厌氧生物的繁殖，有 效杀灭厌氧菌和致病细菌，消除硫化氢，增加水体中 钙离子的含量，可预防水产动物软壳、软骨等病。 水产养殖水体中加入过氧化钙后，在过氧化钙 逐渐下沉过程中，能使水体中的有机物和悬浮物凝 聚，逐渐形成絮状胶体物质沉入水底或形成泡沫状 物质漂于池边，使水质得到净化，增加了水体的透明 度，促进了浮游植物的光合作用，为底栖鱼类生存、 生长创造了良好条件。 ２．５污水处理
该法的后半段与钙盐法类似。加入稳定剂，常
温下利用氢氧化钙法制备ｃａＯ：的研究结果表明，当
石灰乳过量４５％～５０％（质量分数）、稳定剂质量分
数为６％（以Ｈ：ｏ：计）、反应时间为１５～２０ ｍｉｎ时， 产品中ｃａＯ：质量分数可达７０％以上，Ｈ：Ｏ：利用率 和产品收率均可达９０％以上…Ｊ。 １．４空气阴极法
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌａｔｅｓｔ ｐｍｇｒｅｓｓ ｉｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｘｉｄｅ
ｃａｎ ｏｎ
ｐｒｅｐａ阳ｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｃａＪｃｉｕｍ ｐｅｒｏｘｉｄｅ
ｗ私ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｃａｌｃｉｕｍ ｐｅｒ－
ｂｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｃａｌｃｉｕｍ ｓａｌｔ
ｍｅｔｈｏｄ，ｃａｌｃｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ，ｃａｌｃｉｕｍ ｈｙｄｍｘｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ－ａｉｒ ｃａｔｈｏｄｅ ｍｅｔｈｏｄ。ａｎｄ
化钙进行包埋处理，可制得包埋过氧化钙，具体组成
为过氧化钙２０～５０份，乳化剂５～２０份，部分氢化
植物油２０～６０份。包埋过氧化钙制备方法简单，使
万方数据
２０ｌＯ年２月
葛飞等：过氧化钙的制备与应用研究进展
３
育不良，产量低。用过氧化钙对该土壤改良，研究结 果表明，过氧化钙基能使土壤氧化还原电位提高
ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｉｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ａ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ
ｐｕｒｐｏ∞ｏｆ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ￥ｕｐｐｌｙ，ｅｍ－
ｂｅｄｄｅｄ ｃａｌｃｉｕｍ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｈａｓ ｏｘｉｄｅ ｈａｓ ｂｅｃｏｍｅ
ｂｅ即ｐｒｅｌｌａｒｅｄ
ｗｉｄｅｒ．Ｉｔ
ｐｍＶｉｄｅ
ａ
在碱性条件下，空气中的氧和水在特制的阴极
上反应，得到过氧化氢，再由碱性过氧化氢水溶液和 消石灰制得过氧化钙产品哺ｊ。
阴极：０２＋Ｈ２０＋２ｅ一叫Ｈｏｆ＋ｏＨ一
阳极：２０Ｈ一—吨ｅ一＋Ｈ２０＋ｌ／２０２ 此法生产能力比较小，只适用于小规模生产。
１．５
喷雾法 将按一定比例配制好的过氧化氧和氢氧化钙或
氧化钙的水悬浊液通过一个有多层圆心通道的喷
ｓｏ ｏｎ．
ｐｍｖｅｍｅｎｔ，ａｑｕｉｃｕｌｔｕｒｅ，ｗ鹅ｔｅｗａｔｅｒ ｎ．ｅａｔｍｅｎｔ，ｃｈｅｍｉｃａｌ