离子液体[BMIm]Cl的合成与表征-文档资料

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1-丁基-3-甲基咪唑氯盐结构式

1-丁基-3-甲基咪唑氯盐结构式

一、丁基-3-甲基咪唑氯盐结构式丁基-3-甲基咪唑氯盐,又称为BMIM Cl,是一种常见的离子液体盐。

它的分子结构式如下所示:BMIM Cl在这个结构式中,"BMIM"代表着丁基-3-甲基咪唑离子,"Cl"代表着氯离子。

丁基-3-甲基咪唑离子是一种含有咪唑环的离子化合物,常用于离子液体的制备。

而氯离子则是一种常见的阴离子,与丁基-3-甲基咪唑离子结合形成离子液体盐。

二、丁基-3-甲基咪唑氯盐的性质丁基-3-甲基咪唑氯盐具有许多独特的物化性质,使其在化学和工业领域有广泛的应用。

以下是丁基-3-甲基咪唑氯盐主要的性质:1. 熔点和沸点:丁基-3-甲基咪唑氯盐的熔点和沸点相对较低,使得它在室温和常压下呈液态,便于进行操作和应用。

2. 热稳定性:丁基-3-甲基咪唑氯盐具有较好的热稳定性,可以在较高温度下保持稳定的化学性质,适用于一些高温反应和条件。

3. 溶解性:丁基-3-甲基咪唑氯盐在许多有机溶剂中具有良好的溶解性,适用于溶剂萃取、催化剂和反应介质等领域。

4. 导电性:丁基-3-甲基咪唑氯盐是一种离子液体,具有较高的离子导电性,在电化学领域有广泛的应用。

5. 化学稳定性:丁基-3-甲基咪唑氯盐在许多常见的化学试剂和条件下具有良好的化学稳定性,能够稳定地存在和应用。

三、丁基-3-甲基咪唑氯盐的应用丁基-3-甲基咪唑氯盐作为一种重要的离子液体盐,在许多领域都有着广泛的应用。

以下列举了一些主要的应用领域:1. 催化剂:丁基-3-甲基咪唑氯盐作为一种离子液体,在有机合成反应中常用作催化剂和溶剂,具有高效、环保等优点。

2. 反应介质:丁基-3-甲基咪唑氯盐在有机合成反应中作为反应介质,能够提高反应速率、选择性和产率,广泛用于合成、氢化、醚化等反应。

3. 能源材料:丁基-3-甲基咪唑氯盐在储能和电化学领域有着重要的应用,如锂离子电池、超级电容器等能源存储材料的分析和应用。

4. 生物化学:丁基-3-甲基咪唑氯盐在生物化学和生物医学领域也有一些应用,如蛋白质的溶解、分离和纯化等方面。

离子液体[Bmim]Cl 的微波合成及影响因素

离子液体[Bmim]Cl 的微波合成及影响因素
2 0 1 4年 8月 第3 O卷第 4期
陕西理 工学院学报 ( 自然科 学版 )
J o u na r l o f S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y( N a t u r a l S c i e n c e E d i t i o n )
微波( Mi r w a v e , MW ) 又称 超 高频 电磁 波 , 是 波长 从 1 mm ~1 m, 频 率从 3 0 0 M Hz 一不同: 它既可对物质进行加热 , 又可使物质的微观结构发生细微的变化 ; 它既可加快反应速率 , 促进某些反应 的进行 , 又能延缓某些反应 的进行 , 减少一些副作用的发生。同普
等, 是 指仅 由离 子组 成在 室温 或者 低温 下 为液体 的 盐 , 作 为 一种 具 有 高热 稳 定 性 、 可 忽 略 的蒸 汽压 、 宽 的液态 温度 区间 、 可调 控 的对极 性及 非极 性物 质 的溶解 性 剖, 能 够 替代 传 统有 机 溶 剂 介质 进 行 化学
反应 , 尤其 是催 化反 应 , 从 而实 现反 应过 程 的绿色 化 , 因此 离子 液体 的研究 得 到 了迅 猛 的发展 。
兴( 1 9 6 2 一) , 男, 土族 , 青海省西宁市人 , 青海 民族 大学 教授 , 硕士研究生导师 , 主要研究方 向为有机化学合成 。

5l ・
陕西理工学 院学报 (自然科学版 )
第3 0卷
1 . 2 试 验原 料和试 剂
1 . 甲基 咪唑 ( 上海 笛柏 化学 品技术 有 限公 司 ) ; 氯代正 丁烷 ( 天津 市 光复精 细 化工研 究所 ) 。
Au g. 201 4 V0 l | 30 No. 4

_bmim_Cl_FeCl_3离子液体的表征

_bmim_Cl_FeCl_3离子液体的表征


程 师 园
[ bmim ]Cl/ FeCl3 离子液体 ,黑龙江 大庆 163852) 摘 要 :本文利用1 HNMR、FT - IR、FAB (Fast Atom Bombardment) 、Raman 光谱分析方法表征了 [ bmim ]Cl/ FeCl3 离子液体 ,结果表明 :酸性离子液体中 ,阴离子主要形式是 FeCl4- 、Fe2Cl7- ;碱性离子液体中 ,阴离子主 要是 Cl - 、FeCl4- ,并且三者之间存在着平衡 。根据分析结果及化学软件的计算 ,可以推断 ,阴离子分布在 阳离子的两边 ,即在[ bmim]平面的两边 ,根据能量最低原理 ,Cl - 与 FeCl4- 或 Fe2Cl7- 离子只能连接在靠近 甲基一侧 ,此时 ,分子能量最低 ,结构最稳定 。
1170cm - 1附近为环的伸缩振动 ,在 830~840cm- 1为
环的面内振动 ,750~760cm - 1附近为环的面外振动 。
碱性离子液体与酸性离子液体二者的不同是由
于无机阴离子含量不同造成的 。同时可知 ,不同基
团的吸收强度随着离子液体的酸度变化而产生变
化 ,这是由于在碱性离子液体中离子对的作用强于
1 - 甲基咪唑 、氯代正丁烷在使用前均经再蒸馏 提纯 ,切割其沸点附近的馏分 ,放在干燥器内备用 , 无水三氯化铁购买后直接使用 。
研究中氯化丁基甲基咪唑的合成是借鉴资料[ 3 ] 上介绍的合成方法完成的 。
为了检验合成的氯化丁基甲基咪唑与商业标准 样品组成基团是否一致 ,对样品与已知纯度为 95 % 的样品进行红外光谱分析比较 ,发现合成的氯化丁 基甲基咪唑与商业标准样品的基团完全相同 。
Sum
116
No15
化Chem学ical工 En程gine师er

离子液体的合成及其应用研究

离子液体的合成及其应用研究

离子液体的合成及其应用研究离子液体是一类十分特殊的液体,其分子主要由离子组成,由于其独特的物化性质,使它在化学、材料、生物、电子、环境等领域得到了广泛应用,成为当今的热点之一。

下面就离子液体的合成及其应用研究作一简单介绍。

一、离子液体的合成离子液体的合成主要包括绿色化学合成和离子液体前体合成两种方式。

1.绿色化学合成绿色化学合成是指在无机溶剂、有机溶剂或水溶液中,利用环保、可再生的原料或催化剂来合成离子液体。

以环保原料甲酸为例,其经过氧化过程后,生成甲酸盐离子液体,具有很高的稳定性和热稳定性。

2.离子液体前体合成离子液体前体合成是指通过原有材料的前体来制备离子液体,其较新的合成方法有离子液体前体水解法、离子液体前体热解法、离子液体前体负载催化剂法等。

其中离子液体前体水解法是最常见的一种方法,例如将4-甲基吡啶三甲基硼酸盐与硫酸一起水解,可以得到四甲基三硫代磷酸盐离子液体。

二、离子液体的应用研究离子液体的应用研究非常广泛,主要大致分为以下几个领域:1. 化工领域离子液体在化工领域的应用主要包括溶剂、反应催化、分离等方面,在氧化反应、芳香族化合物合成、羧酸酯化、有机合成等方面具有广泛的应用。

2. 新能源领域离子液体作为稳定的电解液而广泛应用于新型能源电池领域内,例如离子液体太阳能电池、燃料电池、锂离子电池、超级电容器等。

3. 生物领域离子液体在生物领域的应用也很广泛,例如提取DNA、RNA等。

同时离子液体的生物毒性较低,且对大多数的酶保持稳定,因而其具有很好的应用前景。

4. 地球科学领域离子液体在地球科学领域大多是作为分离剂,用于抽取有机物质、土壤、矿物对象等的分离和提取分析工作。

5. 医疗领域离子液体还广泛应用于医学领域,例如它可以作为药物载体、麻醉药剂、组织用凝胶等。

同时,离子液体在低温灭菌方面也有很好的应用前景。

需要注意的是,尽管离子液体具有广泛的应用前景,但由于其成本较高、存在毒性等限制性条件,导致它并未得到普遍应用。

【精品】离子液体的合成及其活性表征

【精品】离子液体的合成及其活性表征

离子液体的合成及其活性表征摘要作为新型催化材料和绿色溶剂,离子液体在化学、化工中具有广阔的应用前景。

在本文根据前人在Brønsted酸性离子液体方面的部分成果,通过研究和复制其中的合成方法,合成了几种典型的Bronsted酸性离子液体,以期能够催化异丁烷/2—丁烯的烷基化反应。

作为先期研究,本文通过对异丁烷/2-丁烯进行催化反应,来评价酸性离子液体的催化性能。

离子液体烷基化反应产物的选择性与活性均可通过色谱分析:将烷基化反应之后的样品进行色谱检测,根据各个产物的不同百分含量,表征相关离子液体的催化性能。

从而达到初步研究的目的。

催化性能评价显示,[MBSIm]HSO4离子液体的催化活性与作为对比参照物的Et3NHCl/AlCl3离子液体(此离子液体可用于烷基化反应)略低,但明显高于硫酸为催化剂的烷基化反应,在色谱的检测中其C8产物含量高于硫酸催化的结果。

关键词:离子液体,Et3NHCl/AlCl3,[MBSIm]HSO4,色谱分析Studyonthesynthesisandreactionactivityofthe Brønsted acidicIonicLiquidsAbstractAuthor:ChangLongTutor:LiuYingIonicliquids(ILs)canbeusedinchemistryandchemistryengineeringfieldasthecatalystsa ndgreensolvent。

Inthisstudy,wehavesynthesizedseveral Brønsted acidicILsaccordingtothepreviousrefere nces。

WeanticipatedthattheseILscouldbeusedasthenovelcatalystsforisobutanean dbutanesalkylationreaction.Itisfoundthat[MBSIm]HSO4/H2SO4systemhashigherTMPsselectivitiesthanH2SO4’s.TheTMPscanreac hto35。

离子液体的合成和应用方法

离子液体的合成和应用方法

离子液体的合成和应用方法离子液体是一种特殊类型的化合物,其分子结构中含有离子。

与传统的有机溶剂相比,离子液体具有较低的挥发性、较高的热稳定性和化学稳定性。

近年来,离子液体得到了广泛的研究和应用,在化学合成、催化反应、材料科学等领域发挥着重要的作用。

本文将主要介绍离子液体的合成方法和应用领域。

离子液体的合成方法可以分为两种:离子交换反应法和离子键连法。

离子交换反应法是通过离子交换剂进行离子交换反应,将溶液中的阳离子和阴离子进行交换而得到离子液体。

这种方法的优势在于操作简单,适用范围广。

常见的离子交换剂包括氯化镁、氯化铜、氯化亚锡等。

例如,可以将氯化镁与四甲基溴化铵反应得到氯化镁离子液体。

另外,氯化镁也可以与硫酸镁反应得到硫酸镁离子液体。

离子交换反应法在实际应用中被广泛用于离子液体的合成。

离子键连法是通过离子和键合剂进行共价键合反应,将离子与键合剂通过共价键连接而得到离子液体。

这种方法的优势在于可以实现更精确的结构和性能调控。

常见的键合剂包括氯酸、磺酸等。

例如,可以将氯酸与醇类反应生成酯类离子液体。

另外,磺酸与醇类的反应也可以得到磺酸酯离子液体。

离子键连法在离子液体的研究中发挥着重要的作用。

离子液体具有多种多样的应用领域。

其中,催化反应是离子液体的重要应用之一。

离子液体可以作为催化剂或反应介质参与催化反应。

由于其稳定性和选择性,离子液体在催化反应中能够提高反应效率和选择性。

例如,离子液体催化剂可以被用于有机合成中的烯烃加氢反应、醇类醚化反应等。

另外,离子液体也可以作为反应介质在催化反应中发挥作用。

例如,离子液体可以作为反应介质参与金属催化的氧化反应。

离子液体在材料科学中也有广泛的应用。

由于其低熔点和高热稳定性,离子液体可以作为溶剂或模板用于纳米材料的合成和制备。

例如,可以使用离子液体溶胶热法制备金属纳米颗粒。

另外,离子液体也可以作为电解液应用于电池领域。

例如,离子液体电解质可以用于锂离子电池、超级电容器等高性能电池的制备。

离子液体的合成和应用研究

离子液体的合成和应用研究

离子液体的合成和应用研究随着现代科学技术的不断发展,离子液体作为新型材料的发展研究备受瞩目。

离子液体不仅具有溶解力强、易于回收和循环利用等特点,而且在石化、电化学、催化化学、生物化学、生物医药等领域有着广泛的应用前景。

本文将着重介绍离子液体的合成方法及其在各领域中的应用。

一、离子液体的合成方法离子液体的合成方法比较多样化,随着技术的发展,不断出现新的合成方法。

罗马诺夫斯基等人最早于1914年发现了二甲基氨基乙醇铝氯化物(DMAE·AlCl3)和DMAP·HCl反应生成的离子液体([DMAE][Cl]),1917年又发现了DMAE·AlCl3和国竞优质的硝酸丙酯(NPA)反应也能得到离子液体。

目前离子液体的合成方法主要包括离子交换法、物理化学性质调控法、微波合成法等。

1.离子交换法离子交换法是一种使用阳、阴离子交换薄膜、树脂或离子交换纤维作为催化剂的方法。

其优点是能够快速制备大量离子液体,且生产成本低,但交换过程需要时间,且分离过程较为复杂。

2.物理化学性质调控法物理化学性质调控法是一种通过改变有机阴、阳离子基团的结构及共轭性能,改变离子液体的性质,以达到气体吸附、协同催化等目的的方法。

其优点是高效、有效且容易实现,但需要耗费大量的时间和精力去调整阴荷。

3.微波合成法微波合成法是一种快速制备高质量离子液体的方法。

该合成方法具有微波的快速速度和非常适宜反应的温度,可在短时间内获得高效合成的离子液体,但需要提前进行物质的预处理、加热调节及反应保护等。

二、离子液体在各领域的应用1.石化领域离子液体有溶解力强、氧气阴离子体系、化学稳定性好、热稳定性好等特性,兼具了溶液、催化剂和反应介质等三个方面的优点。

因此离子液体应用于石油化工领域中化工催化和材料合成等方面,具有很大的前景和潜力。

2.电化学领域离子液体在电化学领域中的应用较为广泛,例如:锌离子电池、锂离子电池、相转移催化等方面。

一步法合成离子液体

一步法合成离子液体

一步法合成离子液体说到离子液体,很多人可能会觉得有点陌生,甚至有些怕听到它的名字。

听着像是啥高科技的东西,其实它离我们并不远,甚至可以说它是我们生活中的“隐形英雄”。

今天咱们就聊聊离子液体,尤其是“一步法合成离子液体”这件事,先别急着皱眉头,听我慢慢说。

啥是离子液体?你可以理解为一种特殊的液体,它不像水一样由分子组成,而是由带电的离子组成。

你想啊,平时咱们喝的水,它是由水分子组成的,而离子液体呢,基本上是由正离子和负离子手牵手组成的,大家亲密无间地在液态中嬉戏。

它们有个特点,就是在室温下就能保持液体状态,不像盐那样在常温下就成了固体。

再加上,它不挥发,环保又节能,所以这玩意儿在很多领域都大有可为。

好了,既然离子液体这么好,怎么把它做出来呢?传统的合成方法不止一步,繁琐得很,需要不少时间和设备。

现在呢,咱们有了“一步法合成离子液体”这个神奇方法,说白了就是把复杂的步骤简化成一个大招,快速、简单、直接,绝对是科技界的“速战速决”!想想看,过去做离子液体得用好几天,甚至上个月才做出来的,现在搞定了,轻轻松松一招解决问题。

多简单多方便,简直就是懒人福音。

怎么做呢?其实也没啥大不了的。

所谓“一步法”,就是通过合理选择原料和反应条件,把多个步骤合并成一个操作。

比如,咱们可以直接把一个适合的有机化合物和无机盐混合在一起,然后加热,或者在特定的溶剂里反应,一下子就能得到咱们需要的离子液体。

说起来可能有点抽象,但其实这就像是做菜,你直接把主料丢进锅里,简单翻炒一下,没那么复杂,味道照样好。

说到这里,你可能会想,哇,这听起来好像很简单,真的能做到吗?别急,先给大家科普一下,离子液体的合成并不是随便把几个化学品一堆就能搞定的。

你得选对原料,掌握好反应的温度和时间,稍不留神可能就变成“黑暗料理”,搞砸了。

反正就是,这一步法看似简单,但要做得好,得有点“火候”,这个“火候”就像你煮面条一样,火候不对,面条就成了浆糊。

所以,一步法合成离子液体虽然简化了流程,但仍然得讲究技巧。

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离子液体[BMIm]Cl的合成与表征
离子液体[1-2](ionic liquid)兼有极性与非极性有机溶剂的溶解特性,对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性,溶解在离子液体中的催化剂,同时具有均相与非均相催化剂的优点,催化反应有高的反应速率与高的选择性,与传统的易挥发有机溶剂(the volatile organic compounds,VOCs)相比具有无味,不燃,易于产物分离,易回收,可循环使用的优点,可见离子液体在作为与环境友好的“洁净”溶剂方面有很大的潜力
[3-5]。

本研究包括(1)离子液体[BMIm]Cl的合成;(2)离子液体[BMIm]Cl的表征及量子化学计算。

1 实验部分
1.1 试剂
N-甲基咪唑(工业级,浙江临海化工厂),氯代正丁烷
(n-BuCl,AR),氢氧化钠(NaOH),浓硫酸(H2SO4),碳酸氢钠(NaHCO3),乙酸乙酯(EA),高纯氮气(N2)。

1.2 仪器
傅立叶变换红外光谱仪测试系统(Nicolet 8700,美国热电仪器公司),超导傅立叶数字化核磁共振谱仪(AVANCE III 400 MHz,瑞士布鲁克公司),数显恒温搅拌油浴锅(HH-S4,金坛市白塔金昌实验仪器厂),真空干燥箱(101A-3,上海实研电炉XX公司)。

1.3 方法与步骤
1.3.1 原料的预处理 N-甲基咪唑的预处理:常温下取100 mL N-甲基咪唑,加入2~3 g NaOH搅拌进行干燥脱水,在N2保护下取(180±10)℃馏分即为所得纯品。

氯代正丁烷的预处理:用适量浓H2SO4多次洗涤n-BuCl至酸层无色,用1 mol/L的NaHCO3水溶液中和后,在N2保护下取(70±10)℃馏分即为所得纯品。

1.3.2 离子液体[BMIm]Cl的合成如图1所示,在装有回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导管(兼含温度计)的500 mL三口烧瓶中,按摩尔比1.1∶ 1加入N-甲基咪唑70 mL(约合0.878 mol),并将100 mL n-BuCl(约合0.957 mol)装入滴液漏斗,设置油浴加热温度70 ℃,在N2保护下将n-BuCl在2 h内滴加完毕,之后继续加热搅拌回流反应48 h,得到的粘稠液体在0 ℃以下冷冻1~2 d后结晶。

抽滤晶体后,用EA反复洗涤,如图2所示。

在50 ℃、0.08 MPa下真空干燥脱除残留的EA后,得到白色固体产品氯代1-丁基-3-甲基咪唑(1-butyl-3-methyl imidazolium chloride,记为[BMIm]Cl,下同),产率93%(真空干燥后的固体应立即称量或使用,否则极易吸水)。

1.3.3 [BMIm]Cl的表征利用红外光谱仪和核磁共振谱仪(CDCl3作溶剂)对合成的离子液体[BMIm]Cl的化学结构进行表征。

1.3.4 [BMIm]Cl的量子化学计算使用Materials Studio
5.5计算工作站对[BMIm]Cl进行了分子建模,并使用Dmol3模块对其结构进行了量子化学计算和优化。

2 结果与讨论
2.1 [BMIm]Cl的合成反应式
N-甲基咪唑和氯代正丁烷反应合成离子液体[BMIm]Cl的反应方程式如图3所示。

2.2 [BMIm]Cl的红外结构表征
图4中,3 416 cm-1是咪唑环甲基侧链C-H键伸缩振动吸收峰,2 961 cm-1是丁基取代基上-CH3的C-H伸缩振动峰,2 874 cm-1是丁基取代基上-CH2-的伸缩吸收峰,1 636 cm-1是咪唑环上C=C伸缩振动峰,1 570 cm-1是咪唑环中C=N伸缩振动吸收峰,1 465 cm-1是丁基侧链-CH2-上的C-H面内弯曲振动峰。

1 169 cm-1是咪唑环中的C-H弯曲振动峰,754 cm-1是咪唑环的弯曲振动峰,3 416 cm-1是少量杂质水带来的-OH峰。

FTIR(film)/cm-1ν=2961, 2 874(ν C-H);1 636(ν C=C);
1 570(ν C=N); 1 465(β C-H);1 169(δ C-H);754 (δ咪唑环)。

2.3 [BMIm]Cl的核磁结构表征在实测谱图5b上,化学位移δ为0.9是丁烷基侧链上-CH3的氢原子,δ为1.4是丁烷基上连接-CH3上的-CH2-氢原子,δ为1.9是丁烷基上中间的-CH2-氢原子,δ为4.1是与咪唑环上N相连的甲基侧链-CH3上的氢原子,δ为4.3是丁烷基与咪唑环上N相连的-CH2-氢原子,δ
为7.4和7.5分别是咪唑环上CH=CH对应的氢原子,δ为10.7是咪唑环上N=CH-N上的氢原子。

尽管由于电负性差异造成实测谱图与理论谱图在化学位移
上略有差别,但从峰强度和H分布基团角度来看,所合成的物质可判定为[BMIM]Cl,且其杂质较少,含水量低于1%。

其数据为1H NMR (400 MHz, CHLOROFORM-D,27 ℃ )ppm
0.93 (td,J=7.34,1.63 Hz,3 H) 1.35 (ddd,J=15.18, 7.40,
1.51 Hz, 2 H) 1.87 (m, 2 H) 4.10 (d, J=1.25 Hz, 3 H) 4.30 (t, J=7.40 Hz, 2 H) 7.38 (dd, J=3.39, 1.63 Hz, 1 H) 7.50 (m, 1 H) 10.66 (d, J=8.78 Hz, 1 H)。

2.4 [BMIM]Cl结构的理论计算
[BMIM]Cl分子是通过离子氢键将阳离子[BMIM]+与阴离子
Cl-结合而形成,其间会有电子转移,但[BMIM]+因电子云密度较小而显正电性,Cl-则显负电性。

根据理论推测,[BMIM]Cl分子的HOMO应该大部分存在于Cl-上,而LUMO则会集中出现在[BMIM]+上。

量化计算结果证明了这种推测,如图6所示。

图6a中,[BMIM]Cl分子的HOMO全部存在于Cl-上,因为阴离子在形成过程中,由于电子在Cl-轨道中转移,使其轨道更易填满。

由于HOMO的存在,Cl原子轨道能级为所有填充轨道中最高的。

而图6b所示的LUMO大部分出现在[BMIM]+部分,且主要集中于咪唑环上,这是由于丁基与N原子结合后,在N-C-N三个原子之间形成一个由两个电子与一个空轨道组成的大π键,与
H2有很强的H-π共轭效应,可以形成较强的分子内氢键,令整个离子因缺少一个电子而显正电性,且正电荷存在于咪唑环内。

LUMO的存在说明若有多余电子,咪唑环上的空余分子轨道将被优先填充。

对比图5实测数据可明显发现,咪唑环上CH=CH对应化学位移左偏,咪唑环上N=CH-N和甲基侧链右偏,该现象也可用上述HOMO和LUMO进行解释。

3 结论
本文通过合成了离子液体[BMIM]Cl,对其IR、1HNMR谱图进行了综合分析,表明所合成的离子液体[BMIM]Cl杂质较少,含水量低于1%,并通过理论计算,均使得离子液体的结构与理论吻合,为该类型离子液体的合成、应用研究提供了帮助。

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