氢化石油树脂差异性探讨
石油树脂加氢催化剂研究进展
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期石油树脂加氢催化剂研究进展赵晖1，王高伟2，李茂帅1，马新宾1（1 天津大学化工学院，天津 300350；2 科莱恩化工科技(上海)有限公司，上海 201100）摘要：高端氢化石油树脂应用广泛，市场需求逐年增加，如何实现高效生产高品质氢化石油树脂是该领域研究的重点。
高品质氢化石油树脂的生产主要是采用催化加氢技术，开发高效稳定的加氢催化剂是关键的技术环节。
本文针对催化剂加氢效率低、树脂分子扩散与吸附困难、加氢反应条件苛刻等问题，重点综述了近年来研究者为解决上述难点在催化剂金属活性组分组成、几何与电子结构、载体形貌与孔结构设计等方面的研究成果。
提出催化剂中金属活性位点的分散度、位点分布情况、价态调控及复合金属间的协同作用是调控催化剂性能的关键。
同时，对目前石油树脂加氢催化剂活性位点设计、反应机理、催化剂失活再生机制等方面进行总结并展望催化剂的未来发展方向。
关键词：石油树脂；树脂改性；工艺流程；催化加氢；金属催化剂中图分类号：TQ322；G311 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）12-6310-15Recent advance in catalysts for petroleum resin hydrogenationZHAO Hui 1，WANG Gaowei 2，LI Maoshuai 1，MA Xinbin 1(1 School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300350, China; 2 Clariant ChemicalTechnology (Shanghai) Co., Ltd., Shanghai 201100, China)Abstract: Hydrogenated petroleum resins have wide application in high-end fields, and the demand for high-quality petroleum resins has increased year by year. Efficient production of high-quality hydrogenated petroleum resin has become the research focus in the field. High-quality petroleum resin is mainly produced by hydrogenation of raw resin materials and efficient and stable hydrogenation catalysts are the key. However, the resin hydrogenation system still suffers from problems such as poor hydrogenation performance, low diffusion of resin in catalyst pores and harsh reaction conditions. This review summaries the research progress in terms of rational design of active components, geometric and electronic structure, support morphology and pore structure. Highlighting the effect of the dispersion of metal active sites, active sites distribution, valence states engineering together with synergy between composite metal are the key factors to regulate the performance of catalyst. At the same time, the problemssuch as the reaction mechanism, the deactivation and regeneration mechanism of active sites and the development trend of hydrogenation catalysts in the future were summarized.Keywords: petroleum resin; resin modification; technological process; catalytic hydrogenation; metal catalyst综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0078收稿日期：2023-01-16；修改稿日期：2023-04-25。
EVA热熔胶制备论文(1)
Foshan University本科生科研训练设计（论文） EVA热熔胶的制备学院：理学院专业： 09化学（应用化学）学号： 2009294129学生姓名：宿旭昊指导教师：刘弋路教授二〇一一年六月采用氢化C5 石油树脂代替传统EVA 热熔胶中的增黏剂,制备EVA 热熔胶。
通过对产品软化点、固化时间、剥离强度、熔融黏度及破坏状态等性能的分析，确定出了新型EVA 热熔胶的配方。
实验结果表明，以EVA 树脂做为基料，加入量为50%（质量百分比，下同），调节剂的加入量为10%，填料的加入量为5%，氢化C5 石油树脂加入量为35%时，最终得到的产品能广泛应用在家具封边，地板粘结等领域，并且产品性能达到了行业标准的要求。
关键词：氢化C5 石油树脂；EVA 热熔胶；软化点；剥离强度AbstractEV A hot melt adhesive preparation（作者英文名）：SuXU-haoThe C5 hydrogenated oil resin instead of traditional EV A hot melt adhesive was used in the preparation, EV A hot melt adhesive. Through to the product softening point, curing time, peel strength, melt viscosity and damage to state, etc, to determine the properties of a new formula of hot melt adhesive EVA. The experimental results show that, with EV A resin as makings, add content is 50% (quality percentage, similarly hereinafter), the regulator to join content is 10%, and amount of the fillers for 5%, hydrogenated C5 petroleum resin content is 35%, to finally get the product to be widely used in furniture sealing side, the floor bond and other fields, and the product can meet the industry standards. Keywords:Key words:hydrogenated C5 petroleum resin; EV A hot melt adhesive; Softening point; Peel strength一.前言……………………………………………………………………………………二．实验原料…………………………………………………………………………1.实验试剂………………………………………………………………………………………2.合成热熔胶的工艺…………………………………………………………………………3.测试与特征……………………………………………………………………三.实验结果与结论………………………………………………………………………………………1.石油树脂加入量对热熔胶软化的影响……………………………………………2.氢化C5 石油树脂对热熔胶破坏状态的影响…………………………………………………3.石油树脂的加入量对剥离强度的影响………………………………………………………4.石油树脂的加入量对熔融黏度的影响…………………………………………………………5.实验结论…………………………………………………………………………………………四．参考文献…………………………………………………………………………………EV A热熔胶的制备姓名：宿旭昊学号：2009294129 班级：化学（应用化学）一．前言：早在20 世纪70 年代，国外胶黏剂行业的发展就已经十分成熟[1～2 ]。
我国C9加氢石油树脂研究进展
我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展，重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用，指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签：C9加氢石油树脂；催化剂；浆态加氢；固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，与油品、油脂、合成树脂相容性好，具有广泛的用途[1～5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键，在氧或其他化学物质作用下易发生反应，因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题，在涂料行业，使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料，可以改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年，胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂，不仅降低了生产成本，而且明显改善了胶粘剂的色度，互容性和耐老化性。
因此，随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展，对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6～9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低，一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂，钯质量分数≤0.15%时，反应温度要求在290 ℃以上，即使钯质量分数提高到2%，其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象，通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
85℃软化点的氢化石油树脂
软化点为85℃的氢化石油树脂是一种重要的合成树脂，其化学结构和石油树脂相似，通过氢化改性使产品具有良好的塑性和粘接性，能够广泛用于涂料、胶粘剂、密封胶以及油墨等产品的生产。
作为一种软化性材料，氢化石油树脂在加工和应用过程中需要充分混合，以确保其均匀分散，从而发挥最佳的性能。
在涂料中，它能够提供良好的柔韧性和耐化学品性能，使涂层具有优异的外观和耐久性。
在胶粘剂和密封胶领域，氢化石油树脂能够提供良好的粘接强度和耐候性，同时具有优异的加工性能和稳定性。
在油墨中，它能够提供良好的印刷适性和干燥速度，使油墨具有优异的外观和附着力。
氢化石油树脂的应用领域不断扩大，除了上述领域外，还可应用于塑料改性、纤维处理剂、皮革处理剂、农药扩散剂、水性涂料的分散稳定剂以及油墨添加剂等领域。
同时，作为一种环保型产品，氢化石油树脂的生产和使用不会对环境造成污染，具有广阔的发展前景。
此外，氢化石油树脂的生产工艺多种多样，包括本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、微乳液聚合等。
不同的生产工艺会对产品的性能产生一定的影响，选择合适的生产工艺对于生产高质量的氢化石油树脂至关重要。
总的来说，85℃软化点的氢化石油树脂在多个领域具有广泛的应用前景，其优良的性能和环保特点使其成为一种重要的合成树脂。
在选择和使用氢化石油树脂时，需要充分了解其特性和应用领域，并选择合适的生产工艺，以确保其发挥最佳的性能。
同时，随着氢化石油树脂应用领域的不断扩大和市场需求的增长，其未来发展前景十分看好。
氢化石油树脂的介绍
氢化石油树脂的介绍首先，氢化石油树脂具有较高的分子量。
分子量是聚合物重要的物理性质之一，决定了聚合物的物理性能。
氢化石油树脂分子量通常在几千到数十万之间，较高的分子量使其具有良好的耐磨性、抗拉强度和耐高温性能。
这使得氢化石油树脂在高温环境下能够保持较好的稳定性和强度，提高了应用范围和性能。
其次，氢化石油树脂具有高度结晶的特点。
结晶度影响聚合物的力学性能、热性能和透明性。
氢化石油树脂具有结晶度较高的特点，使其具有优异的硬度、刚性和透明性。
这使得氢化石油树脂可以用于制备高强度、高硬度的塑料、涂料和橡胶，并且在透明容器、光学元件等领域有广泛应用。
氢化石油树脂还具有良好的耐腐蚀性和化学稳定性。
由于其分子中含有较多的烷基和芳香基团，使其具有很强的惰性和耐腐蚀性。
因此，它可以防止酸、碱以及其他化学物质的侵蚀，保护基材不受腐蚀。
这使得氢化石油树脂在制备密封材料、防腐材料和电子器件封装材料方面具有极大的潜力。
此外，氢化石油树脂还具有良好的加工性和胶黏性。
由于其分子结构的特殊性，使其具有优异的粘接性能和可塑性，可通过热塑性或热固性加工制备成各种形状的制品。
同时，氢化石油树脂还可与其他聚合物材料进行共混，形成性能更优异的复合材料。
这使得氢化石油树脂在橡胶、塑料和胶黏剂等方面具有广泛的应用前景。
总结起来，氢化石油树脂是一种具有高分子量、高度结晶、良好耐腐蚀性和化学稳定性的聚合物。
其通过石油提炼和氢化等工艺制备而成，被广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂、塑料、橡胶等领域。
未来，随着科技的发展和工艺的改进，氢化石油树脂在更多领域将发挥出其独特的优势和应用价值。
氢化石油树脂介绍
氢化石油树脂介绍一．产品相关介绍1.石油树脂：英文名称：petroleum resin。
石油树脂是石油裂解所副产的C5 、C9 馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000 的低聚物。
2.氢化石油树脂：氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。
主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。
3.C5加氢石油树脂：C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的C5 馏份为原料，由C5 组分中的双烯和单烯经阳离子聚合而成。
密度为 1.0 左右，易溶于有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等，不溶于水。
外观为颗粒状固体，外观呈白色或黄色，易碎，易生成粉尘，无毒、无味，属非易燃易爆物品（注：环保）。
C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂（热熔胶、压敏胶）必不可少的增粘组份。
广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。
（注：和SBS应用领域基本一样）作为油漆添加剂，可加快漆膜的干燥速度，提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。
用于熔接型路标漆，具有干燥速度快，附着力强，耐久性、耐候性、热稳定性好，无溶剂等特点。
作为医用容器及包装材料添加剂（如储血包、液体药物包装袋、输液管等）以改善其耐热性、透明性及柔软性。
该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。
二．国内C5加氢石油树脂市场介绍C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂。
近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长，我国石油树脂进入高速发展阶段，近几年的年均增长率达到12%。
氢化石油树脂的介绍
氢化石油树脂介绍一．产品相关介绍1.石油树脂：英文名称：petroleum resin。
石油树脂是石油裂解所副产的 C5 、 C9 馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于 300-3000 的低聚物。
2.氢化石油树脂：氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。
主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。
3.C5加氢石油树脂：C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的 C5 馏份为原料，由 C5 组分中的双烯和单烯经阳离子聚合而成。
密度为 1.0 左右，易溶于有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等，不溶于水。
外观为颗粒状固体，外观呈白色或黄色，易碎，易生成粉尘，无毒、无味，属非易燃易爆物品（注：环保）。
C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂（热熔胶、压敏胶）必不可少的增粘组份。
广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。
（注：和SBS应用领域基本一样）作为油漆添加剂，可加快漆膜的干燥速度，提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。
用于熔接型路标漆，具有干燥速度快，附着力强，耐久性、耐候性、热稳定性好，无溶剂等特点。
作为医用容器及包装材料添加剂（如储血包、液体药物包装袋、输液管等）以改善其耐热性、透明性及柔软性。
该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。
二．国C5加氢石油树脂市场介绍C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸上浆剂及各种涂料的添加剂。
近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长，我国石油树脂进入高速发展阶段，近几年的年均增长率达到12%。
石油树脂 C5 C9 应用区别
石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。
石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，主要功能为提供增黏及润湿效果。
石油树脂一般不单独使用，而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。
石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。
不同种类的石油树脂具有一定的互通性,在某些领域可以互相替代,但在各个应用领域也有其独特性。
C5石油树脂：软化点低，颜色浅,不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域,也用在油漆、油墨等领域。
C9石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SIS等相容性较差；主要应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用.热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业.冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高,相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。
加氢石油树脂：不饱和度低，无色,无特殊气味,耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。
综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小,粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域;C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差,主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。
加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。
因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
Petroleum resin is a kind of thermoplastic resin, which is byproducts in oil cracking by the process of pre treatment，polymerization，distillation，etc.,The petroleum resin has the characteristics of good viscosity and thermal stability, and the main function is to provide the viscosity and the wetting effect。
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直链脂肪烃加氢碳五的适用性
适用领域：
EVA系热熔胶 包装热熔胶 服装制鞋热熔胶 胶棒 烟草热熔胶 纸制品 注:在系列热熔胶中的通常含量：20%--30%
受限领域：
TPR系热熔压敏胶 1.用即弃卫生材料热熔压敏胶 2.标签、胶带热熔压敏胶 3.粘扣带热熔压敏胶 注：在系列热熔胶中的通常含量：25%--45%
Kolon:加氢C5/C9石油树脂 SU-420
性能与芳香族C9树脂性能相近，但其 在提高制品耐温性及低温操作性能方面， 明显优于芳香族C9石油树脂。常用于 TPE改性及低温热熔胶方面。
综述
氢化石油树脂树脂在耐光热老化性能方面优于氢 化松香酯及浅色松香树脂。 氢化石油树脂因产能有限，且较氢化松香酯类价 格高4000---6000元/吨不等，国内中小企业所用 增粘树脂仍以氢化松香酯为主。 在热熔胶实际应用中，综合成本及性能各因素， 很少用单一种类树脂增粘，多是氢化松香酯/氢化 C5/C9石油树脂或者氢化C5树脂/浅色萜烯树脂/ 氢化石油树脂混搭使用。
氢化石油树脂适用性探讨
杨森
best.honghu@ 2011-2-25
主要氢化石油树脂
间戊二烯加氢石油树脂 1.直链C5加氢石油树脂 脱环混合C5加氢树脂 2.脂环烃加氢石油树脂（双环加氢DCPD石油树脂) 3.芳香族加氢石油树脂
直链碳五C9改性
4.C5/C9加氢石油树脂 脂环烃C9改性
树脂C-100W 加纳色号：1# 软化点：100℃
脂环族C5加氢树脂
双环加氢石油树脂
DCPD树脂加氢后，不饱和键消失，化学稳定性增 加，由于其保留了环状结构，易与基体聚合物中的橡胶 相形成分子绞缠，与基体聚合物的作用力大于直链脂肪 烃树脂，与极性材料及非极性材料都有着比较适宜的粘 结力。其溶解度参数介于塑料相和橡胶相溶解度参数之 间，DCPD加氢树脂在各类热熔胶的适用性更好，尤其 是在用即弃卫生材料领域。
C9加氢石油树脂
芳香族C9加氢石油树脂，主要用于橡胶系热熔压敏胶 及医用TPE改性，用以提高其内聚强度和抗蠕变性， 降低熔融粘度，提高其低温操作及制品的耐高温性能。 其添加比列通常在10%--25%范围内。
C5/C9加氢石油树脂
主要用于TPR热熔胶，兼具有C5加氢树脂与 C9加氢树脂的性能，与热塑性弹性体中的塑 料相（S相---结晶区）和橡胶相（R相---无定 形区）都有着较好的相容性，用以制备高性 能TPR热熔胶。
直链脂肪族加氢C5树脂
直链脂肪族氢化C5树脂，随着其氢化程度 的提高，其耐光、热老性能得到大幅度地 提高；但其分子间诱导效应减弱，其分子 间及其与极性材料作用力减小，与EVA、 高苯乙烯含量的SBR的相容性降低，在此 等热熔胶中，不宜单独使用，其添加比列 也要酌情减少，复配其它氢化松香酯才能 得到比较理想的效果。 此类氢化石油树脂较适宜于聚烯烃系热熔 胶的增粘。 Eastman:C5加氢石油