加氢石油树脂的生产技术与发展现状_许惠明
2023年加氢石油树脂行业市场需求分析
2023年加氢石油树脂行业市场需求分析加氢石油树脂是一种重要的化工原料，广泛应用于塑料、涂料、胶粘剂、油墨等行业。
随着全球化进程的加速和经济的发展，加氢石油树脂的市场需求逐渐增加。
本文将从多个角度分析加氢石油树脂的市场需求。
一、宏观经济环境宏观经济环境是影响加氢石油树脂需求的重要因素之一。
全球经济的发展、国家发展战略和新能源政策等都会直接或间接地影响加氢石油树脂的需求。
例如，全球经济低迷时，商业和消费者的信心下降，需求减少，加氢石油树脂的市场需求随之下降；而当国家制定新能源政策时，将对传统石油化工产品的需求造成重大影响。
二、市场价格市场价格是影响加氢石油树脂需求的另一个重要因素。
价格上涨会导致需求减少，价格下跌则会刺激需求的增加。
此外，价格波动也会影响加氢石油树脂的供应和生产。
如果生产成本增加，厂商可以选择调整售价、减少生产或停产，这将进一步影响市场需求。
三、应用领域需求加氢石油树脂的需求与其应用领域密切相关。
在塑料领域，加氢石油树脂的需求量大，用途广泛，市场前景较好。
特别是在食品包装和医疗器械等行业，加氢石油树脂的安全性和稳定性要求相对较高。
在其他领域，例如涂料、胶粘剂、油墨等行业，加氢石油树脂的市场需求也相对较高。
四、国家政策和法规不同国家的政策和法规对加氢石油树脂的需求有着不同的影响。
例如，一些国家的环保法规越来越严格，要求采用环保材料和技术，这将促使加氢石油树脂的替代材料得到更广泛的应用。
此外，在某些情况下，国家政策也可能会产生负面影响，导致加氢石油树脂的需求下降。
综上所述，加氢石油树脂的市场需求受到多种因素的影响，包括宏观经济环境、市场价格、应用领域需求和国家政策和法规等。
加氢石油树脂企业要根据市场需求变化及时进行调整，开展市场研究，制定适应市场需求的产业发展战略。
我国C9加氢石油树脂研究进展
我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展，重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用，指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签：C9加氢石油树脂；催化剂；浆态加氢；固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，与油品、油脂、合成树脂相容性好，具有广泛的用途[1～5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键，在氧或其他化学物质作用下易发生反应，因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题，在涂料行业，使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料，可以改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年，胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂，不仅降低了生产成本，而且明显改善了胶粘剂的色度，互容性和耐老化性。
因此，随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展，对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6～9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低，一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂，钯质量分数≤0.15%时，反应温度要求在290 ℃以上，即使钯质量分数提高到2%，其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象，通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
2023年氢化石油树脂行业市场环境分析
2023年氢化石油树脂行业市场环境分析一、行业现状氢化石油树脂又被称为氢化碳氢树脂或烷基树脂，是由烷基烯烃经过氢气加氢得到的一种树脂产品。
单宁酸还原氢氢化物为原料，通过精细分离、固体酸催化剂催化氢化反应和精细加工等生产流程制成的无色透明固体。
氢化石油树脂具有较好的热稳定性和氧化稳定性，可作为聚合物和防腐剂等添加剂，广泛应用于印刷油墨、胶粘剂、陶瓷、油漆、橡胶、食品包装和化学纤维等领域。
现阶段，我国氢化石油树脂行业面临着产能过剩、市场竞争激烈、价格低迷等问题。
其中，产能过剩是近年来氢化石油树脂行业面临的主要问题之一。
据了解，我国氢化石油树脂市场现有约200家企业生产，其中绝大部分是企业规模小、技术含量低、产品质量参差不齐的中小型企业。
同时，随着市场需求的不断扩大，新建产能和扩产投资也在不断增加，导致市场产能过剩，产品供过于求。
二、市场需求我国氢化石油树脂市场的主要需求在于以下几个领域：1. 印刷油墨近年来，我国印刷油墨市场持续增长，尤其是食品包装和饮料包装方面的需求增长较快。
氢化石油树脂作为印刷油墨的添加剂，可以提高油墨的耐久性、印刷性能和光泽度，因此市场需求也在不断扩大。
2. 胶粘剂在家居建材、汽车制造、电子电器、纺织服装等领域中，氢化石油树脂可以作为胶粘剂的添加剂，具有优异的粘接性能，能够提高胶粘剂的拉伸性和耐候性，使其更加适用于不同场合。
3. 化学纤维随着人们生活质量的提高，化学纤维的需求量也在不断增加。
氢化石油树脂作为化学纤维材料的添加剂，可以提高纤维的柔软性和强度，同时改善纤维的压缩性能和耐久性。
三、市场前景尽管氢化石油树脂行业面临着一些困难和挑战，但是由于其应用领域广泛、市场需求旺盛，并且具有较好的生产技术和研发能力，未来依然具有良好的发展前景。
未来，行业将继续加强技术研发和产品升级，提升产品技术含量、质量水平和竞争力。
同时，行业将加强产品的市场推广和宣传，拓展海外市场，增加产品的出口量和国际影响力。
加氢石油树脂的生产技术与发展现状 教英春
加氢石油树脂的生产技术与发展现状教英春摘要：现代社会无论是生产建设还是人们的日常生活，都会消耗大量的能源，而石油作为战略资源，更是国家发展的必需品，近年来，加氢石油树脂在市场上开始出现并得到了相当大的关注。
所谓加氢石油树脂，是在基础石油树脂进行的改进，使得石油树脂更加稳定，不易被氧化，本文将对加氢石油树脂的生产技术以及发展现状进行介绍，从加氢石油树脂的原材料选取以及采用到的各种工艺、选用的催化剂等角度展开探讨，概括其产品特性以及市场应用前景。
关键词：加氢石油树脂；生产技术；生产工艺；发展现状基础石油树脂经过加氢处理，即将其中含有的不饱和成分氢化处理之后便得到了加氢石油树脂，这类树脂与传统石油树脂相比较，不易氧化，环境稳定性更好，且基本物理性质为白色或者无色，因此对热塑性烃类树脂即基础石油树脂进行氢化后，石油树脂的色泽发生了改变，同时提升了耐候性、粘结性、稳定性以及相容性。
现代石油行业将加氢石油树脂视作高端石油树脂，在很多国家已经实现了批量化生产，但是我国在这一领域投入的资源和精力有限，还未实现规模化生产。
因此本文将对加氢石油树脂生产过程进行研究，包括其中采用的原料、加工工艺、催化剂等，同时分析其发展现状以及市场应用前景，以供专业人士参考。
一、加氢石油树脂的生产技术加氢石油树脂的物力以及化学性质是市场上十分需要的，如胶黏剂、密封剂、医用药品以及路标漆等产品都特别需要这种色泽较浅，无异味且能够在环境中保持性能不衰减的石油树脂，本章节将对其生产中使用到的原材料、生产工艺以及催化剂等进行研究。
1.1 原材料原材料选取是生产加氢石油树脂中十分关键的步骤，高质量的加氢石油树脂生产必须以高质量的基础石油树脂原材料作为基础，脂肪族石油树脂和芳香族石油树脂都可以作为加氢石油树脂的生产原料，按照含碳量以及芳香族和脂肪族的不同，其原材料基本可以分为五种类别。
第一种属于混合C5石油树脂，是指在混合C5基础上进行了粗略的分离产出的馏分；第二种是脂肪族C5石油树脂，这类石油树脂中最具代表性的是浓缩间戊二烯，约占整个组分的50%到70%；第三种是脂环族C5石油树脂，以DCPD为主要组分；共聚石油树脂也是十分重要的一种原料，如C5石油树脂和C9工具产物以及C5与其他物质工具树脂都属于共聚石油树脂树脂种类；最后是C9芳香族石油树脂，这类树脂是由乙烯经蒸气裂解产生的C9馏分在经过阳离子聚合反映得到的，其中含有双环戊二烯。
C5石油树脂加氢研究概况
C5石油树脂加氢研究概况摘要：目前我国C5石油树脂加氢技术还不太成熟，跟国外差距较大，所以我们必须加大研发力度，改进生产设备；加大C5原料的精馏程度，改善馏分组分；大力开发高效催化剂，优化生产工艺并进一步提高产能；采用更加优良高效溶剂代替环己烷等现用溶剂使我国尽快争取赶上国外技术水平。
关键词：C5石油树脂；加氢改性；性能；用途石油树脂加氢主要分为浆态加氢工艺、喷淋式加氢工艺和固定床加氢工艺，并且以一段或二段固定床加氢工艺为主。
目前，已成功实现工业化应用的石油树脂加氢品种不是很多，就其制备方法而言也各不相同，但大多是专利秘密或者是各工厂的技术秘密，而不同制备方法所得到的产品，其活性和寿命等性能指标均有所差异。
1 国内外加氢石油树脂发展状况1.1 石油树脂的加氢工艺国外石油树脂加氢技术始于20世纪60年代末期， 90年代得到迅速发展，比较有代表的有埃克森美孚公司、伊士曼化学公司、瑞翁公司、荒川化学公司等，由于石油树脂的加氢工艺难度特别大，所以石油树脂的加氢工艺设计的操作条件都比较苛刻，其工艺种类根据生产规模和对产品要求的不同而不同，目前国外加氢工艺技术大体可归纳为以下3种：1）浆态加氢工艺。
此工艺过程一般为间歇式，也可以是连续式，它适用于小规模的生产，投资少，但操作繁琐，催化剂损失大。
工艺流程为将树脂按一定的浓度溶解在溶剂中。
与带有载体的固体粉末催化剂一起加人具有搅拌的反应釜进行反应，脱除催化剂反应物料后经过闪蒸装置闪蒸，被蒸出的溶剂可循环使用，树脂去成型和包装；2）固定床加氢工艺。
此加氢工艺可以一段加氢，也可以两段加氢。
美国EASTMAN采用两段加氢工艺，一段加氢除去石油树脂中的大部分硫、胶质和双键，同时对第二段加氢催化剂起到一定的保护作用。
经过一段加氢后的石油树脂再进入第二段进行加氢。
一段加氢与两段加氢工艺流程基本相同，日本荒川化学工业公司在1989年申请的专利报道了该公司发明的一段加氢工艺。
石油树脂是在熔融状态进入滴流床反应器直接进行加氢反应；3）喷淋塔式加氢工艺。
石油树脂行业现状及发展方向
高附加值的石油树脂产 进一步推动加氢石油树
品，生产高软化点、低 脂技术的推广和产品成
色度耐候性树脂，无色 本的降低。
的加氢石油树脂及专用
石油树脂。
C5加氢石油树脂 C5石油树脂 间戊二烯树脂 C5加氢、C9 混合C5、C9 混合C5、C9 混合C5 混合C5 混合C5 混合C5 混合C5 混合C5 混合C5
备注 美国伊士曼合资 拟建2万吨/年C5加氢树脂装置 拟建2.5万吨/年C9石油树脂装置 美国EXXON合资 拟建2.5万吨/年加氢树脂装置
国内主要的石油树脂生产企业
濮阳恒润
0.8
混合C5
河北三河市化厂
0.5
混合C5
山东齐隆
4
C5、C9石油树脂
Байду номын сангаас
兰州汇丰
1.3
C9石油树脂
南京宗宇
0.8
C9浅色石油树脂
淄博新联
0.5
C9石油树脂
藁城市四明化工厂
1
C9石油树脂
辽阳亿方化工二厂
2
C9石油树脂
鞍山化工一厂
0.6
C9石油树脂
濮阳市星海化工厂 0.55
进口（1-9月份） 累计进口：54126.02 (吨) 累计平均价格：2938.39美元/吨 比去年同期累计比：-10.75%
出口（1-9月份） 累计出口：84027.74 (吨) 累计平均价格：1960.37美元/吨 比去年同期累计增长比: 19.49%
从进出口数据可以明显看出，虽然进口量在减少，出口量在增大，但国 内出口石油树脂比进口石油树脂价格低接近1000美元/吨，说明出口的石 油树脂中大多数都是低档甚至是国外已经停产的石油树脂品种，而进口 的主要是改性石油树脂以及高附加值的高档石油树脂，国内石油树脂企 业与国外企业还有很大差距，需要继续技术进步，达到或超过国外树脂 品质。
2023年氢化石油树脂行业市场分析现状
2023年氢化石油树脂行业市场分析现状氢化石油树脂是一种于20世纪40年代发展起来的树脂产品，它是通过将特殊的石油馏分与催化剂反应加氢处理而得到的。
氢化石油树脂具有优异的性能，广泛应用于橡胶、涂料、粘合剂等行业。
本文将从市场规模、竞争格局、行业发展趋势等方面对氢化石油树脂行业进行分析。
首先，市场规模方面，氢化石油树脂行业市场规模庞大，且呈现出稳步增长的趋势。
目前，全球氢化石油树脂市场规模已达到数十亿美元，并且预计未来几年仍将保持较高的增长率。
特别是在亚太地区，由于经济的快速发展和中产阶层人口的增加，氢化石油树脂的需求量不断增加。
此外，由于氢化石油树脂具有良好的性能和广泛的应用领域，它在涂料、橡胶、粘合剂等行业中的市场占有率也在不断提升。
其次，竞争格局方面，氢化石油树脂行业存在着较为激烈的竞争。
目前，全球氢化石油树脂市场上的主要厂商有国际石油公司、巴斯夫、壳牌等。
这些大型综合性化工企业在技术实力、产品质量和品牌知名度等方面具有一定的竞争优势。
此外，还有一些中小型企业进入了氢化石油树脂行业，它们通过提供定制化的产品、价格战等手段来争夺市场份额。
因此，氢化石油树脂行业的竞争主要体现在产品差异化和成本优势方面。
再次，行业发展趋势方面，氢化石油树脂行业呈现出以下几个主要趋势。
首先，产品性能的不断提升。
随着科技的进步和技术的创新，氢化石油树脂的性能不断优化，如耐热性、抗老化性、溶解性等方面都有了显著的改善。
这将进一步拓宽氢化石油树脂的应用领域，提高其市场竞争力。
其次，环保意识的增强。
近年来，全球各国对环境保护的要求越来越高，逐渐淘汰了一些传统的化工产品，如有机溶剂、重金属含量高的颜料等。
而氢化石油树脂作为一种石化产品，具有较低的挥发性和较低的重金属含量，符合环保要求，因此具有广阔的市场前景。
再次，应用领域的拓展。
随着社会经济的发展和科技的进步，氢化石油树脂的应用领域不断拓宽，如高级涂料、电子材料、工程塑料等。
2024年加氢石油树脂市场规模分析
2024年加氢石油树脂市场规模分析引言加氢石油树脂是一种重要的石化产品，在许多工业领域中得到广泛应用。
本文将对加氢石油树脂市场的规模进行详细分析，包括市场概况、市场发展趋势和未来预测等方面。
市场概况加氢石油树脂是一种高分子化合物，通过石油加氢、聚合和成型等工艺制得。
它具有优异的物理性能和化学稳定性，广泛用于塑料、涂料、胶粘剂和密封材料等领域。
市场上的加氢石油树脂主要由几家大型化工企业供应，包括公司A、公司B和公司C 等。
市场发展趋势1. 市场需求增长随着全球经济的发展和人民生活水平的提高，塑料制品的需求不断增加，从而推动了加氢石油树脂市场的发展。
特别是汽车制造、包装材料和建筑行业的快速发展，使得加氢石油树脂的市场需求更加旺盛。
2. 技术创新驱动市场发展随着科学技术的不断进步，新型加氢石油树脂不断涌现，具有更好的性能和更低的生产成本。
这些技术创新将进一步推动加氢石油树脂市场的发展，并提高其在各个应用领域中的竞争力。
3. 环保要求促进市场增长随着环境保护意识的提高，一些传统塑料制品逐渐受到限制。
相比之下，加氢石油树脂在环保性能方面具有优势，不会对环境造成重大污染。
这将进一步促进市场对加氢石油树脂的需求增长。
4. 国家政策扶持政府在加氢石油树脂领域制定了一系列的政策措施，以促进市场的发展。
这些政策包括减税、补贴和技术支持等，将为加氢石油树脂市场提供良好的发展环境。
市场竞争格局目前，加氢石油树脂市场上存在几家主要的供应商，如公司A、公司B和公司C 等。
这些公司拥有先进的生产技术和庞大的生产规模，在市场上具有较强的竞争力。
此外，一些新进入市场的小型企业也在不断崛起，进一步加剧了市场竞争。
市场前景与预测加氢石油树脂市场具有良好的发展前景。
预计未来几年，市场规模将继续扩大。
市场需求的增加、技术创新的推动和环保要求的增强将是市场发展的主要驱动力。
同时，国家政策的支持也将为市场提供稳定的发展环境。
据市场研究机构预测，到2025年，加氢石油树脂市场规模有望达到XX亿美元。
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关键词：加氢石油树脂；原材料；催化剂；市场；产品特性；应用 中图分类号：TQ326.82 文献标志码：A 文章编号：1004-2849（2014）04-0047-05 DOI:10.13416/j.ca.2014.04.012
0前言
加氢石油树脂是对基础石油树脂进行加氢处 理（使不饱和成分氢化）后，制得的耐氧化稳定性优 异的白色或接近无色的石油树脂[1- 。 2] 基础石油树 脂是利用乙烯裂解副产物（C5、C9 馏分）生产的一种 热塑性烃类树脂 。 [3] 通过加氢反应，不仅可以改善 石油树脂的色泽，而且还可以提高其耐候性、粘接 力、稳定性和相容性。
2014 年 4 月第 23 卷第 4 期 Vol.23 No.4，Apr. 2014
专题与综述
中国胶粘剂
CHINA ADHESIVES
（ 227 ）- 47 -
加氢石油树脂的生产技术与发展现状
许惠明
（中国石化上海石油化工股份有限公司，上海 200540）
摘 要：介绍了加氢石油树脂的生产技术与发展现状，特别综述了加氢石油树脂的原材料、加氢工艺的 类型（浆态床加氢、固定床加氢和喷淋式加氢）和相关催化剂（贵金属和非贵金属）的选用，并对其市场现 状、产品特性及应用进行了探讨。最后对加氢石油树脂的开发、应用和催化剂的研制等方面进行了展望。
国外加氢石油树脂工艺技术经过多年的发展 已趋于成熟，石油树脂加氢装置的生产能力大都在 2 万 t/a 左右。由于生产规模的增加和工艺操作的 简化，新建的石油树脂加氢装置主要采用固定床加 氢工艺。国内石油树脂加氢技术始于 20 世纪 90 年 代中期，有多家企业及科研单位（如扬子石化[21]、中 石油大庆石化研究院 、兰 [22] 州石化研究院和中石化 天津分院研究院[23-24]等）对脂肪族 C5 树脂和 C9 树脂 加氢工艺进行了研究，而上海石化[25-26]也对 DCPD 树 脂的加氢工艺进行了研究。
Miki 等[42]在树脂加氢过程中，采用贵金属负载 型催化剂[主要选自 Pd、铑（Rh）、Ru（钌）、Re（铼）和 Pt 等活性组分]。其中负载 Pd 系和 Pd-Pt 系催化剂 的突出特点是加氢产率高、启动温度和加氢降解活性 低。该类催化剂活性组分中 w（Pd）=0.5%~2.0%（相 对于总活性组分质量而言），其反应温度、反应压力 分别为 280~290 ℃、15~20 MPa；其弱点是对杂质敏 感，容易中毒失活。因此，对杂质含量较高的树脂 原料而言，通常采用 2 段加氢工艺（可延长催化剂寿 命，提高加氢效率），即第 1 段使用活性黏土、氧化 锌、氧化铁或碱土金属改性的 Ni 基树脂来消除毒物 的影响[43-45]，第 2 段再使用 Pd、Rh 等负载型的贵金属 催化剂。
1 石油树脂加氢技术
1.1 原材料 用于加氢的基础石油树脂可以是 C5 脂肪族石
油 树 脂 [ 混 合 C5、脱 环 C5、间 戊 二 烯 和 双 环 戊 二 烯（DCPD）树脂等]，也可以是 C9 芳香族石油树脂。 其大致可分为 5 类：①混合 C5 石油树脂，经初步分
离（或未经分离）的混合 C5馏分；②脂肪族 C5石油树 脂，以浓缩间戊二烯（浓度 50%~70%）为主要组分； ③脂环族 C5石油树脂，以 DCPD 为主要原料；④共聚 树脂，可分为 C5/C9 共聚树脂、C5/其他物质共聚树 脂和 DCPD/其他物质共聚树脂；⑤C9芳烃石油树脂， 以蒸气裂解制乙烯装置的副产物 C9馏分为原料，通过 阳离子聚合制备而成[软化点 80~150 ℃，其中 2 段 聚合（C9 中双环戊二烯含量<15%）或 2 次聚合（双 环戊二烯含量>15%）得到的石油树脂色号比一步法 低 2~3][7]。
2.2 产品特性及应用分析
各类加氢石油树脂的物理性能、与基础石油树
脂的互容性能和粘接性能对比分别列于表 1、表 2。
表 1 不同加氢石油树脂的物理性能[52] Tab.1 Physical properties of different hydrogenation petroleum resins
性能 指标
（2）固定床加氢工艺。此工艺过程为 1 段或 2 段加氢。
美国 EASTMAN 公司采用 2 段加氢工艺（第 1 段 加氢压力为 2.0~3.5 MPa，第 2 段加氢压力为 2.0~ 40.0 MPa）。加氢后物料经冷却分离进入储罐，再经 汽提精制、切片和包装后成品。Yokoyama 等[20]采用 中等压力加氢反应器开发了 1 段加氢工艺。石油树 脂是在熔融状态下进入滴流床反应器的[压力为 5.0~15.0 MPa，温度为 260~320 ℃（通过反应器外壁 的热载体来控制），空速为 0.1~2.0 h-1]。
软化 加德纳 溴值/ 密度/ 点/℃ 色度 [g·（100 g）-1] （g·cm-2~3
1.10 500~1 000
C9加氢树脂 70~140 <1 C5加氢树脂 90~110 <1
注：Mn为数均相对分子质量
0.98~0.99 1 000~2 000 0.95~0.98 800~1 500
日本研究者[8-10]主要以 DCPD 树脂和 C9 芳烃石 油树脂为基础树脂，生产加氢石油树脂；美国研究 者[11-13]则主要以 DCPD 树脂或芳烃改性的粗 C5 基石 油树脂为原料，生产加氢树脂；国外某些研究者[14-15] 以混合 C5树脂或脱环 C5树脂为原料，生产液态或半 固态的胶粘剂用加氢石油树脂（该树脂颜色浅、增 黏效果好）。目前，国内通常以 C5 石油树脂作为制 备加氢石油树脂的主要原料。
石油树脂加氢工艺可根据生产规模和对产品 要求的不同而进行分类。国外石油树脂加氢工艺 技术大体可归纳为以下 3 种。
（1）浆态床加氢工艺。此工艺过程通常为间歇 式，也可以是连续式。Okazaki 等[19]提出直接生产加 氢石油树脂的方法：将 100%石油裂解组分中的不 饱和烃类经蒸馏预处理（氟化硼作催化剂）后，与阳 离子聚合得石油树脂产物；然后加入以硅藻土为载 体、镍（Ni）为活性组分的催化剂，并通入 H2，270 ℃反 应 5 h；在获得的粗产物中加入 300%环己烷溶剂，蒸 馏、过滤后除去催化剂，再加入 0.35%抗氧剂 1010， 缓慢升温至 200 ℃，除去溶剂（真空度为 2.67 kPa）即 可。由该工艺合成的石油树脂具有良好的热稳定 性、抗电阻性和较浅的色泽。
加 氢 石 油 树 脂 作 为 一 种 高 端 石 油 树 脂 ，在 美 国、日本和西欧等国已形成规模化生产，而我国的 加氢石油树脂生产尚处于起步阶段，与经济的日益 发展不相适应。此外，胶粘剂及密封剂[特别是透明 PSA（压敏胶）制品、户外用密封剂、一次性卫生用 品、医用胶带、路标漆以及聚烯烃改性剂等]的生产 领域都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的加氢石油 树脂[4- 。 6] 因此，本研究将对加氢石油树脂的原料、 加氢工艺和相关催化剂的选用进行综述，并分析其 市场现状、产品特性及应用，以期为相关产品的开 发提供参考依据。
1.2 石油树脂的加氢工艺 国外石油树脂加氢技术[16-18]始于 20 世纪 60 年
代末期，其迅速发展是在 80 年代和 90 年代，比较有 代表性的是埃克森美孚公司、伊斯曼化学公司、瑞瓮 公司、荒川化学工业公司等。石油树脂由于 M（r 相 对 分 子 质 量）较 大 ，聚 合 物 分 子 在 催 化 剂 表 面 伸 展（呈链状和环状结构），形成了高空间位阻，致使
2 加氢石油树脂的市场及应用
2.1 市场现状 加氢石油树脂具有良好的增黏性、相容性、热
稳定性和光稳定性，并可改善胶粘剂的粘接性能， 是许多胶粘剂中必不可少的增黏组分。目前我国 大部分石油树脂生产企业（约 60~80 家）的生产规模 较小、产品单一且质量差（特别是色度、软化点等主 要质量指标不稳定），其产品的应用范围受到较大 限制[51-52]。而国际市场上的优质石油树脂（色度<2， 软化点>100 ℃）普遍采用加氢技术制备。
第 23 卷第 4 期
许惠明 加氢石油树脂的生产技术与发展现状
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催化剂是加氢石油树脂技术的关键，某些研究 者[46-50]还从金属粒径、金属粒子密度、催化剂粒度和 催化剂孔径等方面进行了研究，从而提高了催化剂 的活性稳定性，减少了副反应（树脂降解反应），并 适当降低了制造成本。
近两年来，我国的 HMA（热熔胶）和 PSA 市场 相对较大。根据《我国胶粘剂市场及“十二五”发展规 划》，我国的 HMA 产量（2011~2015 年）将从 46.6 万 t 增至86.1万（t 复合增长率为16.6%）。预计在未来5年 内，中国 HMA 的总需求量将保持 20%左右的增长 率。从未来国内市场的供需分析来看，高档 C5树脂 缺口相对较大（在许多应用领域仍长期依赖进口）。 目前，市场对加氢石油树脂的需求激增（2012 年 C5加 氢石油树脂进口量>3 万 t），已逐渐以加氢石油树脂 代替了来源有限、价格较高且不稳定的松香和萜烯 树脂[53- 。 54] 此外，加氢石油树脂的价格是普通石油 树脂的 2 倍（2012 年加氢石油树脂的平均售价约为 2.6 万元/t），利润空间相对较大且价格呈稳步上升趋 势。因此，研究和生产高端加氢石油树脂（高软化点、 低色度）是今后石油树脂发展的必然趋势。
1.3 催化剂 石油树脂由于原料及聚合工艺上的原因，使其
结构中存在双键或芳烃，并含有卤化物、硫化氢和 胶质，故石油树脂加氢难度相对较大；而催化剂的 活性、选择性和稳定性直接关系到产品的性能 。 [27] 根据生产工艺的不同，使用的催化剂体系主要为贵 金属和非贵金属两大类。
釜式加氢工艺一般采用粉状 Ni 催化剂，而固定 床加氢工艺通常采用负载型的钯（Pd）、铂（Pt）和 Ni 等催化剂 。其 [28-33] 中，Ni 基加氢催化剂（价格低廉、 活性较高且抗硫能力强）能使油品中所含的硫（S）、 氮（N）和氧（O）等杂元素的有机化合物氢解，具有处 理原料范围广、液体收率高、产品性能好等优点，因 而被广泛使用。早期的催化剂多为负载于氧化铝 和硅藻土上的 Ni 系催化剂（Ni 含量为 40%~60%）。 负载型催化剂使用温度较低（通常为 260 ℃左右）， 其加氢产品指标符合要求，但物料通过量和催化剂 寿命受限。为此，研究者通过调整催化剂中还原 Ni 与总 Ni 之比例、催化剂负载方式及添加 IIb 族和 IIa 族元素等方式，提高催化剂的抗硫中毒能力，延长 其使用寿命[34-37]。