气相色谱仪外标法测定结果的不确定度评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评价
气相色谱仪测量过程安排如下，基于 色谱工作站 T2000P，质量浓度的相对扩 展不确定度在 3％左右，检测物质标准浓 度为 100ng/μL，在检定之前，应选择合 适的色谱条件，实现基线稳定状态之后， 采集 30 分钟基线，测定噪声值 N；然后 利用微量进样器（10μL）选取 2.0μL 溶 液，连续 6 次分别注入鉴定的气相色谱仪， 分别记录峰面积为 A；结合 FD 进行检测 限的不确定评定并按照计算公式给出数 据，相关数学模型为 D = 2N •W 。
Ao / Co = Aχ / Cχ
式中：Ao 为标准样品响应值 ( 峰面积， 单位：μV·s)，Co 为标准样品含量 ( 单位： mg/mL)，Aχ 为样品中该组份响应值 ( 峰 面积，单位：μV·s)，Cχ 为样品中该 组分含量 ( 单位：mg/mL)。在不确定度 的评定中，求出标样中该组分的含量 ( 或 浓度 )Cχ 的不确定度，也就评定了气相 色谱仪测量结果的不确定度。
A
该公式中 D 用来表示检测限（g/s）；
N 用来表示基线噪声（mV）；W 用来表
示进样量（g）；A 用来表示标准物峰面
积数值（mV·s）。
1 峰面积 A 的不确定度分析
urel（A） 出 现 误 差 主 要 是 由 于 检 定
过程中不合理的操作造成的，如操作人员
操作不规范、重复取样、色谱数据处理系
一、气相色谱仪的测量结果不确定 度分析
1 气相色谱仪的测量方法 为了合理地测量样品中相关组分的含 量和浓度，相关人员需要做好以下工作： 首先，合理地选择与样品中相关组分相通 的标准溶液作为外标；其次，使用微量进 样器将一定量的标准溶液注入气相色谱仪 中，获取响应值；最后，针对样品溶液进 行相同的工作，这样就能够在气相色谱仪 中获取样品中的另一响应值。标准溶液与 样品溶液中，该组分的两组测量数据有如 下关系式：
气相色谱仪的测量结果不确定度评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评定1、 概述1.1测量依据：JJG700-2016《气相色谱仪检定规程》 1.2测量方法：按JJJG700-2016 《气相色谱仪检定规程》，气相色谱仪用标准物质检定检测器的灵敏度或检测限。
2、数学模型2.1气相色谱仪检测器分两类，（一）是浓度型检测器，包括热导检测器（TCD ）和电子俘获检测器（ECD ），（二）是质量型检测器，包括火焰离子化检测器（FID ）、火焰光度检测器（FPD ）和氮磷检测器（NPD ）。
2.2浓度度型检测器，其响应值与载气流速有关，灵敏度的计算公式为：WAFc S = (1)式中： S ----灵敏度，mV ·mL/mg ； A ----标准物质中溶质的峰面积，mV ·s ；Fc ----载气流速，mL/min ； W ----标准物质的进样量，g 。
2.3质量型检测器，其响应值与载气流速无关。
通常，检测限以（2）式计算：ANW D 2= (2)式中： D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，A ； W ----标准物质的进样量,g ； A ----标准物质中溶质的峰面积，A ·s 。
由于FPD 对测定硫的响应机理不同，其响应值与标准物质浓度的平方成正比，则FPD 对测定硫的检测限以（3）式计算：()24/12)(2W h Wn N D s =………………………(3) 式中：D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，mm ； h ----标准物质中硫的峰高，mm ； W 1/4---硫色谱峰高1/4处的峰宽，s ；Wn s ----标准物质中硫的进样量，g 。
3、不确定度的分析和评定3.1根据传递由（1）式得出：2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S Fc S A S S S W Fc A S ……………(4) 由（2）式得出:2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫⎝⎛A S W S N S D S A W N D …………………(5) 由（3）式得出:24/14/122222222⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S h S n Sn W S N S S S W h s sW N D (6)3.2不确定度的来源分析AS A 为峰面积测量的不确定度u rA ，FcS Fc 为流速测量的不确定度u rF ，其中包括皂膜流量计的不确定度u 1和载气流速测量的不确定度u 2，W SW 为标准物质进样量的不确定度u rW ，其中包括标准物质的不确定度u 3和微量注射器校准的不确定度u 4，其中还有取样时的目视误差以及微量注射器校准时和使用时的温度不同引起的误差，经检定员培训时的检定结果表明，这些误差可忽略不计，N S N 基线躁声测量的不确定度u rN ，ssn Sn 为零。
气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定
气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定Gas Chromatograph detection limits of test results of analysisand evaluation of uncertainty内江市计量测试研究所 韩刃 杨玉强 蒋东 641000Institute of Metrological Verification and Research of NeijiangHanren Yangyuqiang Jiangdong641000摘要：检测限和灵敏度是气相色谱仪的重要的计量指标。
以FID 为例，不确定主要来源于基线噪声、定量重复性和标准物质进样量的不确定度。
气相色谱仪检测限为=FID D 4.0×10-12g/s,扩展不确定度=U 2.4×10-12g/s 。
Abstract: The detection limit and sensitivity are important of Gas Chromatograph ’s metrology indicators. With FID, for example, uncertainty comes mainly from the baseline noise, reproducibility and Reference Material ’s into the injection volume uncertainty.Gas C hromatograph detection limit of 4.0×10-12g / s, the expanded uncertainty of 2.4×10-12g / s.关键词：气相色谱仪 检测限 不确定度Key words: Gas Chromatography Detection limits Uncertainty 一、概述：1、检定依据：JJG700--1999《气相色谱仪检定规程》。
气相色谱仪不确定度
u1.1
标准溶液是国家标准物质中心提供的，其 证书给出的相对不确定度为3％，按B类方 法进行评定。
0.03 u C1 0.015 2 自由度：v1.1
1.2微量进样器引入的不确定度 u
1.2
根据JJG700-1990G规程可知，由微量进样器 误差引入的相对不确定度为1％，按均匀分 布进行计算，属于B类不确定度评定。
又根据：
Cx
C 0 Ax 1 33207 2.06 (mg mL rel
U 0.068 3.3%, k 1.984 Cx 2.06
七、测量不确定度的报告
气相色谱仪测溶液浓度的相对扩展不确定 度为：
U rel 3.3%
标准物 质峰面 积引入 样品峰 面积引 入
0.000062
(mg mL V s)
5
60.06
V s
-0.00013
(mg mL V s)
5
5.2标准不确定度的合成
合成不确定度为：
u C (Cx )
2 2 2 u C 0 u A0 u Ax
0.033 2 0.0022 2 0.0078 2
uC 2
0.01
3 估计其可靠性为80％，则 自由度v1.2 1 (0.20 ) 2 12 2
0.0058
1.3标准物质的不确定度合成
由此可得：u u u 0.015 0.0058 0.016 1.6% 按标准溶液含量1mg/mL计算，标准不确定 度分量可表示为：u(C ) 0.016 1mg mL 0.016 mg mL
0.034 (mg mL )
气相色谱仪检定装置测量结果的不确定度评定(TCD)
Ｓ ＝
＝１ ４４．ｇＶ ・Ｓ ８
灵敏度 的相对扩展不确定 度 ：
５ ＝２×３３ ％ ＝６７ ， ．５ ．％
、
检定时 ， 量６ ， ： 测 次 故
“ ＝Ｓ √６ ４ ．／ ６＝５ ． Ｖ・ … ／ ＝１４８ √ ９ ３“ ｓ
４方差与灵敏 系数
本 例 采 用 相 对 确 定 度 评 定 。
Ｕ ｒｌ ｃ）￣ ｅ（ Ｆ
Ｕ（ Ｆ ｃ） ＝
１ ％
有 效 自由 度 ： ＝４ ６ Ｖ ４ 灵敏度的相对扩 展不确定 ａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏｏ Ｉｎ ｖ 再 ｉｎ ｅ ｎ ｃ ｎ ｌｇｙ ｎ ｏ ａ
： 商
工 程 技 术
气相 色 谱 仪 检 定装 置 测 量 结果 的不确 定 度 评定 （ ＴＣＤ）
郑宗 寅 吴 惠英 （ ． 州市计 量检定测 试研 究所 浙 江湖 州 ３ ０ ０ ２ 湖州市 环境保 护监测 中心站 浙江湖 州 １湖 １ ０ ； ． ３ ３ ０ ０ １ ０） ３ 摘 要： 作者从 工作 实际 中总结 出人 员的操 作误 差 读数 误差 ， 标物在 研制 时所带来 的误 差对 测量 结果影 响最显著 ， 据这 几方 面， 根 对气
Ｕ ９ “ ＝ ６． ５ ６％ ，
在 载 气 流 速 的 校 正 计 算 中 ， 膜 流 量 皂 计 引起 的 误 差 为 主 要 因 素 ， 相 对 不 确 定 其
度 ≤１ 。 ％
：
５各分量的相对标准不确定 度
５． ｗ （ 祥量 ） １ 进 的不 确定 度评 定 进 样 时误 差 ： 样 器 的进 样 误差 ｕ ｗ 进 （ ）
８不确定度报告
气 相 色 谱 仪 ＴＣＤ灵 敏 度 的 相 对 扩 展 不 确定度 ： ＝６７ ．％ 有 效 自 由度 ： ＝６ ６ １
气相色谱仪检测器的灵敏度和检测限测量结果的不确定度评定
八、气相色谱仪检测限测量结果的不确定度评定 （一）、测量过程简述1、测量依据：JJG700-1999计量检定规程2、测量环境条件：温度 ( 5-35)℃ 相对湿度 ：（20-85）%3、测量标准：标准物质 ⑴苯——甲苯 ⑵正十六烷——异辛烷 ⑶甲基对硫磷——无水乙醇 ⑷丙体六六六——异辛烷⑸马拉硫磷——异辛烷与偶氮苯混合液 ⑹氮（氦、氢）中甲烷标准气体 4、被测对象：气相色谱仪5、测量方法：气相色谱仪（以下简称仪器）是在规定了仪器载气流速稳定性，柱箱温度稳定性，程序升温稳定性的情况下，用微量注射器，注入一定体积的标准物质，利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。
根据各组分的保留时间和响应值进行定性、定量分析。
6、评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可直接使用本不确定度的评定结果。
（二）、数学模型：1δχχ+=y式中：y ——仪器检测限理论值，χ——实测仪器检测限，1δχ ——标准物质对测量结果的影响 （三）各输入量的标准不确定度分量的评定 1、输入量1δχ标准不确定度()1x u δ的评定的评定：由标准物质证书给出相对不确定度为3%，按正态分布——k =3()1x u δ =3%/3=1.0% 且认为充分可靠，故自由度：()1x v δ→∞2、输入量χ标准不确定度()x u 的评定的评定2.1 利用标准物质检定仪器定量重复性的实验数据进行估计。
仪器定量重复性用6次进样色谱峰面积算术平均值的相对标准偏差表示。
0122.06103.01)(1=⨯=⨯=n x s x u 其中，0.03为规程中定量重复性的最大允许值。
自由度为：511=-=n v2.2 微量进样器引入的不确定度)(2x u ：由微量进样器引起的不确定度为1%，经验数据，按均匀分布，覆盖因子k =3 )(2x u = 301.0 = 0.0058 = 0.58% 估计)()(22x u x u ∆为0.20，，其自由度ν2=122.3 长度测量仪器的相对标准不确定度)(3x u长度测量仪器分度值的相对标准不确定度，按均匀分布，则)(3x u =321⋅×1501=0.0019 估计)()(33x u x u ∆为0.20，则其自由度：ν3=12以上三项互不相关，则输入量χ标准不确定度()x u 为：()x u =232221)()()(x u x u x u ++=2220019.00058.00122.0++=0.014 x v =()()∑ii i i x u x u ν/44=120019.0120058.050122.0014.04444++≈8（四）、合成标准不确定度及扩展不确定度的评定 1、灵敏度系数 ：数学模型： 1δχχ+=y 式中： y ——仪器检测限理论值，χ——实测仪器检测限，1δχ——标准物质对测量结果的影响 1)()(1=∂∂=x y c 1)()(12=∂∂=δχy c 2、各不确定度分量汇总及计算表 表8-1 各不确定度分量汇总及计算表3、合成标准不确定度的计算21122)}()()({)}()()({)(x u x y x u x y y u δδ⋅∂∂+⋅∂∂= )(y u =)()(122x u x u δ+=2201.0014.0+=0.0182、 有效自由度effv =()()∑ii ii c x u x u ν/44=∞+44401.08014.0018.0≈20 取置信概率p =９５%，自由度 v eff = 20 查t 分布表得()eff v t k 9595== 2.09扩展不确定度：95U ())(95y u v t eff ⋅==3.8 % （五）、测量不确定度的报告气相色谱仪检测限测量结果的扩展不确定度：95U =3.8 % v eff = 20。
气相色谱仪测量结果不确定度的评定
气相色谱仪测量结果不确定度的评定作者：张钰彬贾欣茹来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第06期摘要：气相色谱仪作为测试混合气体的组成和开发工具不仅可以进行定量和定性检测，还对样品的各种物理化学常数的优异性能，因此被广泛应用在食品加工领域的有机化学、环境科学、生物制药等。
根据“检定规程”的气相色谱仪、气相色谱仪的相对测量精度的仪器，为了正确的测量结果和实验数据，测试报告样本的物理量的测量结果，必须为数值计算的精度和不确定性的浮动范围了。
因此，不确定性的大小决定了测量结果的可信性。
本文对气象色谱仪测量结果的不确定度进行了分析。
关键词：气相色谱法；测量结果；相对标准不确定度1 影响气相色谱测定结果不确定度的因素1.1 色谱仪的精确度和稳定性利用热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器、质谱检测器等多种分类方法对色谱仪的准确度和稳定性进行了表征。
不同色谱仪使用的具体条件和条件、仪器的准确性和稳定性也受仪器本身质量的影响。
1.2 溶剂效应气相色谱（GC）作为一种相对测量仪器，采用外标法。
样品中的填料相和样品之间的亲和性的差异决定了样品中各组分的分离。
如选择不当，会导致样品分离程度低和样品的浪费。
作为流动相的载体，须保证一定的浓度和纯度。
流动相不能与样品和固定相反应。
标准气体的不确定度将直接反映在测量结果中，也是测量操作中的一个难点。
1.3 环境条件虽环境条件对气相色谱仪的影响不大，但在某些低温或高温环境中，分子间的运动速率发生了急剧变化，固相和流动相的性质和样品特征都发生了变化。
在这种情况下，可能会使气体样品包移动时过快或过慢，从而影响色谱柱在样品中的分离，不确定度增加，增强科学测定难度，降低测量结果。
因此，如果不是在某些环境（如南北极）测定气体，建议选择更适宜的环境条件，以避免影响测定结果。
1.4 手动操作施工过程中技术人员应注意检漏。
长期使用气相色谱仪后，导流管内径较小，需及时检查和清洗。
气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定
＝
， ｒ（ Ｕｅ ｌ
， ｆ（ ： ＂ｅＷ） Ｚ
，
４ ２ 基线噪声 Ｎ 的相对标准不确定度评定 Ｕｌ ） ． ｒＮ ｅ （ 基线噪声本身就是一个不确定量 ， 为方便计算 ， 按误 差的均匀分布处理 ， 采用 Ｂ类方法进行评定 ， 其标准不 确定度 为 ：
（） Ｎ ＝Ｎ／３＝１７ √ ．Ｅ一１Ａ ０
值， Ｓ Ａ・。 ３ 方差 与灵敏 系数
则相 对标准不 确定度 为 ：ｒ（） ＵｄＡ ＝
由于分流 比为 １ １ ， 际进样 量 ： ：０ 故实
Ｗ ＝ ０． Ｌ× １ ０ ｇ／ Ｌ＝ １ １ ０ｎ ｇ ０× １ ０一 ｇ
＝００ ８６ ．０ １
Ｕ（） 乱Ａ ｃＡ ＋“Ｎ ‘ｆ） ｝ ）ｏｗ ２ ｆ） ｆ） ｛）ｃ ＋ ｗ ‘ｆ ） Ｄ Ｎ
选择适 当 的色谱 仪条 件 ， 基线 稳定 后 ， 待 采集 ３ ｍｉ ０ ｎ
基线 ， 得 噪 声 值 Ｎ； 用 微 量 进样 器 准 确量 取 １０ Ｌ 测 再 ．， ｕ 的 １０ ｇ Ｌ正 十 六烷 一异辛 烷 标 准溶 液 ， 将 其 注入 ０ ｎ 并 气相 色谱 仪 ， 续进 样 ６次 ， 录峰 面 积 Ａ， 连 记 结果 如 表 １
１ １ 检 定依 据 ： Ｇ７ ０—１ ９ （ ． Ｊ ０ Ｊ ９ ９ 气相色 谱仪检定 规程》 （ 。 １ ２ 测 量 环 境 条 件 ： 度 （ ～３ ） ， 对 湿 度 （ ０ ． 温 ５ ５℃ 相 ２ ～
８） ５ ％。
样 的重复性 、 色谱数 据处 理 系统 积 分 面积 的重 复 性 等 因 素 引入 ， 以通 过 连续 测 量得 到 测 量列 ， 用 Ａ 类 方法 可 采 进 行评定 。
《 计量ｓ测试技 术 ｏ ｏ年第 ３ ’ ７誊摹 ２期
气相色谱仪检定结果的不确定度评定
气相色谱仪检定结果的不确定度评定赵雯甘肃省计量研究院，甘肃兰州 730000摘要：本文主要围绕着气相色谱仪检定结果展开分析，论述了气相色谱仪检定结果的不确定度评定，希望能够为今后气相色谱仪检定结果的研究提供参考。
关键词：气相色谱仪；检定结果；不确定度；评定中图分类号：O657.71 文献标识码：A 文章编号：1671-5586（2015）46-0088-021 前言气相色谱仪检定结果不确定度的评定至关重要，只有明确了不确定度的评定工作，才能够提升气相色谱仪检定的效果，从而提升工作的水平，避免出现质量问题。
2 气相色谱仪的基本组成及工作原理气相色谱仪是以气体为流动相，采用冲洗法来实现柱色谱技术的装置。
载气是从高压钢瓶经过减压阀流出的，然后由净化器去除杂质，之后再通过针形调节阀来调节流量，通过进样装置把注入的样品带入色谱柱，最后把被分离的组份带入检测器中进行鉴定、记录。
混合物中各组份的分离主要决定月色谱柱，色谱柱通常可分为填充柱和开口管柱（又称为毛细管柱）两种。
为确保各组份在色谱柱中能够处于最佳的分离状态，一般需要处于恒温或程序升温的环境中。
检测器鉴定经过分离的不同组份并测定其具体含量，流入检测器进行检测的是载气中混有的样品气，根据二元气体混合物的物理或化学性质，我们可以制成相应的不同检测器，如热导检测器、氢焰离子化检测器、火焰光度检测器等。
载气系统包括载气和某些检测器所需的气体与控制。
要保证气相色谱仪的正常操作，需要正确选择载气，严格调控载气流速并满足不同检测器所需的辅助气路。
进样就是把不同形态的样品快速定量地加到色谱柱上进行色谱分离。
而样品汽化速度、样品浓度、进样量、进样时间等，都会影响色谱分离效率和定量结果的准确性与重现性。
气相色谱仪的结构简单、性能稳定，对大多数物质都有响应，适合于常规分析和气体分析等。
气相色谱仪的工作原理是汽化的式样在固定相和移动相的运动过程中，内部的物质发生分离并在仪器中显示出不同的颜色，帮助研究人员对汽化的试样进行物质分析，以发现式样的特性，根据其特性开展食品、医药、化工等领域的生产工作，制造人们需要的物质。
气相色谱仪检测限测量不确定度评定
气相色谱仪检测限测量结果不确定度评定编制：审核：批准：受控号：1概述1.1 测量依据：JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》1.2 环境条件：温度20.6℃，相对湿度32%1.3 测量标准：100ng/µL的正十六烷/异辛烷标准溶液，U=3%，k=2。
1.4 测量对象：AGILENT公司的6890N型气相色谱仪一台，编号为US10609036，检测器为FID检测器。
1.5.测量过程：依据国家计量检定规程JJG700—2002《气相色谱仪检定规程》，选用HP-5毛细管柱，流量设为4.0mL/min，进样室、柱箱和检测室温度分别设为250℃、180℃、250℃。
待仪器稳定后，用微量注射器连续从进样口注入1uL100ng/µL的正十六烷/异辛烷标准溶液六次，根据色谱图相关数据，计算检测限。
2数学模型2.1数学模型： (1)式中：：FID检测限（g/s）；N：基线噪声（A）；W：正十六烷进样量（g）；A：正十六烷峰面积（A•s）；V：正十六烷进样体积（µL）；c：正十六烷的浓度（g/µL）3检测限的测量不确定度评定3.1不确定度分量的分析和计算3.1.1 由标准物质浓度c引入的相对不确定度u1通过标准物质证书查得标准物质的相对扩展不确定度为3%,包含因子k=2，故：u1=3.0%/2=1.5%3.1.2进样体积V的相对不确定度u2：标准物质的进样器一般为玻璃微量注射器，根据有关技术资料，玻璃微量注射器由于环境条件（如温度）及人员操作的不同，引起的误差一般不超过±1%，认为服从均匀分布。
故：u2=1.0%/3=0.6%3.1.3由噪声强度测量引起相对不确定度u3：噪声强度测量引起的不确定度u3主要来源于检测器工作稳定性等因素，基线噪声是仪器正常工作状态下，不进样品连续记录30分钟，然后选取30分钟内最大的一个峰-峰高，量取它的高度。
采用A类方法评定。
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4
68324
5
68596
6
69145
注 : 进样量为 40μL
按下式计算 :
Ci = Cs ·A iV s /V iA s
① 收稿日期 : 2008207231
第 4期 边鲁宁 : 气相色谱仪外标法测定结果的不确定度评定 33
表 2 二氧化碳原料气苯峰面积响应值
价方法 。
关键词 : 气相色谱 ; 外标法 ; 不确定度
中图分类号 : TQ01615 + 1
文献标识码 : B
文章编号 : 100727804 (2008) 0420032203
The Uncerta in ty Eva lua tion For Ga s Chroma tography by The Externa l M ethod
计算 :
F0 = V / t
(3)
式中 , V 为皂膜流量计的容积 , mL; t为载气流动
所需的时间 , m in。
设 V = 10 mL , 证书给出不确定度为 0105 mL ,
k = 2, 则 :
u (V ) = 0105 /2 /10 = 0125% 设 t = 20 s, 证书给出不确定度为 0101 s, k = 2, 则 :
曾 敏
平板电视用三氟化氮猛增
《新科学家 》杂志最新刊登的一篇文章指出 , 当前全球平板电视工业正在蓬勃发展 。令人担忧的 是 , 平板电视工业中使用的三氟化氮 , 可能会导致 全球气候变暖的状况恶化 。
文章还指出 , 在相同数量的情况下 , 三氟化氮 对全球气候变暖的影响是二氧化碳气体的 117万倍 之多 。但由于 1997 年京都协议签定时 , 三氟化氮 的用量还非常少 , 因此没有被列入京都协议的温室 气体目录 。
据了解 , 该塑料袋使用后 , 在堆肥条件下可完 全生物降解 , 不会对环境造成任何影响 。今后 , 中 国海油工程技术中心还将与相关科研单位合作 , 重 点开发高阻隔薄膜 , 制成更具有刚性 、更薄的薄 膜 , 满足食品包装等要求 , 不断开拓二氧化碳降解 塑料的应用领域 。
二氧化碳的减排和利用一直是全人类致力解决 的难题 。在导致气温升高的同时 , 二氧化碳还是一 种潜在的资源 。为此 , 中海油率先在旗下的化学公 司展开年产 3000 t PPC装置的建设 。为配合该项目 生产装置建设 , 拓展二氧化碳可降解塑料产品应用 市场 , 该公司在装置建设的同时 , 还对 PPC 下游 产品应用进行了系列研发 , 重点对开拓二氧化碳可 降解塑料在包装领域的应用进行了研究试验 。同 时 , 该公司还与中科院长春应化所进行合作开发 , 充分发挥二氧化碳塑料高阻隔性 、低透氧率的优良 性能 。
温下用皂膜流量计测得的检测器出口的载气流速 ,
mL /m in; Td 为 检 测 器 温 度 , K; Tr 为 室 温 , K; Pw为室温下水的饱和蒸汽压强 , M Pa; P0为标准大 气压强 , M Pa; j为压力梯度校正因子 。
通过查表 [ 3 ] 可知 t = 25 ℃时 , Pw = 311672 hPa, 假定标准大气压强为 1013125 hPa, 这时 P0
第 26卷第 4期 2008年 8月
低温与特气 Low Temperature and Specialty Gases
Vol126, No14 Aug1, 2008
气相色谱仪外标法测定结果的不确定度评定 ①
边鲁宁
(光明化工研究设计院 化学工业气体质量监督检验中心 , 辽宁 大连 116031)
摘要 : 以配备 F ID检测器的气相色谱仪为例 , 给出了以外标法进行定量分析的测定结果的不确定度的来源及评
313 样品气定量重复性的相对标准不确定度 u3 取表 2中数据 ,计算得到样品气重复性的相对
ห้องสมุดไป่ตู้
标准不确定度 u3
u3 =
n
ρ
i=1
(A ii
n(n
- Ai ) 2 - 1)
/A i
= 1189
×10 - 3
314 标准气的相对标准不确定度 u4 标准物质进样量的不确定度主要来源于标准物
质浓度的不确定度和标准气重复性的不确定度 。
3 4 低 温 与 特 气 第 26卷
u ( v) =
n
ρ (AS i - AS ) 2
i=1
n (n - 1)
/AS = 1160 ×10 - 6
u4 2 = [ u2 ( c) + u2 ( v) ] = 2101%
4 合成相对扩展不确定度
3 测定不确定度评定
311 载气流速稳定性的相对标准不确定度 u1 用秒表 、皂膜流量计对载气流速稳定性检定
时 , 引入的不确定度主要来源于秒表的不确定度和
皂膜流量计的不确定度 。
校正后载气流速按式 (1)计算 :
Fc = jF0 ·Td / Tr · ( 12 Pw / P0 )
(1)
式中 , Fc 为校正后的载气流速 , mL /m in; F0 为室
1. 标准物质的质量 m = cV ,其中 c为标准物质 的浓度 , V 为进样体积 。证书给出的标准物质浓度 的相对扩展不确定度为 6% ,服从均匀分布 , k = 3, 所以 u ( c) = 6% /3 = 2%。
2. 标准气 : 10 ×10 - 6 (V /V )苯 —氮定量重复性
测试的不确定度
的标准不确定度可忽略不计 。
则 1 - Pw / P0 = 01968, j = 1, 因此载气流速计 算式可简化为 :
Fc = F0 Td / Tr ×01968
(2)
1. 流速 F0 的相对标准不确定度 u ( F0 ) 检定温度为 ( 25 ±011) ℃时 ,用皂膜流量计重
复测量 7次检测器出口处的载气流速 , 按公式 ( 3)
来源是流速的稳定性 、基线噪音 、定量重复性和标 准物质 。其中标准气的相对不确定度及气相色谱仪 的相对不确定度的贡献比较大 。
参考文献 :
[ 1 ] 施昌言 , 刘 风 , 等. 测量不确定度的评定与表示指 南 [M ]. 北京 : 中国计量出版社 , 2000.
[ 2 ] 曹志军 , 卢利军 , 郑 江 , 等 , 测试实验室中测量不 确定度评定 [M ]. 长春 : 吉林科学技术出版社 , 2003.
我国首创二氧化碳降解材料塑料袋
据悉 , 中海油化学公司与中科院长春应化所合 作开展的二氧化碳可降解塑料 ( PPC)下游产品应用 开发项目取得重要进展 , 科研人员成功地将二氧化 碳可降解材料吹膜并制作成环保塑料袋 , 这在国际 上尚属首例 。我国 “限塑令 ”出台后 , 这种环保 塑料袋的问世令人鼓舞 。
[ 3 ] 顾蕙祥 , 闫宝石. 气象色谱实用手册 [M ]. 2 版. 北 京 : 化学工业出版 , 1997: 498.
作者简介 :
边鲁宁 (19812) ,女 , 助理工程师 , 2007 年毕业于辽宁 石油化工大学分析化学专业 , 硕士学位 。现就职于光明化 工研究设计院气体检测中心 , 从事气体检验工作 。
实验编号 峰面积响应值 /μV·s- 1
1
56227
2
56319
3
56758
4
56439
5
56826
6
56785
注 : 进样量为 215 mL。
式中 , Ci 为被测样品组分浓度 ; Cs 为标准气浓度 ; Ai 为被测样品组分峰面积响应值 ; As 为标准气峰 面积响应值 ; Vs 为标准气进样体积 ; Vi 为样品气 进样体积 ; As = 68804; Ai = 56559
u ( t) = 0101 /2 /20 = 01025% u ( F0 ) = [ u (V ) 2 + u ( t) 2 ]1 /2 = 0125% 2. 室温的相对标准不确定度 u ( Tr ) 检测室温为 ( 25 ±011 ) ℃, 服从均匀分布 , k =3, 则 :
u ( Tr ) = 011 /3 /25 = 0123% 则: u1 = [ u2 ( F0 ) + u2 ( Tr ) ]1 /2 = 0134% 3. 由于检测器采用的是 F ID ,所以 Td 可忽略 。 312 气相色谱仪的相对不确定度 u2 由标准查出 , GC214C气相色谱仪的相对不确定 度为 1. 6%。
B IAN Lu2ning
( Gas Quality Supervision & Inspecition Center, Guangm ing R&D Institute of Chem ical Industry, Dalian 116031, China )
Abstract: This article take F ID detector’s gas phase chromatograph as an examp le, give the uncertainty’origin and assess2 ment method of results of quantitative analysis by the external method. Key W ords: gas chromatography; external method; uncertainty
气相色谱技术作为一项有效的定量分析技术 , 在化学各领域得到了广泛的应用 。为了正确地利用 检测数据 , 当报告测量结果时 , 有必要对数据的准 确 、可靠性给出定量的说明 。测量不确定度就是对 测量结果质量的定量表征 , 测量结果的可用性很大 程度上取决于其不确定度的大小 [ 122 ] 。因此 , 不确 定度的评价对测试结果有着十分重要的意义 。
标准气体 : 氮气底气苯标准气 , 苯含量 10 × 10 - 6 (V /V ) ,光明化工研究设计院生产 , 相对不确 定度 6%。样品气 : 食品添加剂液体二氧化碳原